JP3371301B2

JP3371301B2 - 非水電解液二次電池

Info

Publication number: JP3371301B2
Application number: JP01009194A
Authority: JP
Inventors: 武志小池; 博辨野
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1994-01-31
Filing date: 1994-01-31
Publication date: 2003-01-27
Anticipated expiration: 2018-01-27
Also published as: JPH07220759A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、例えば負極活物質とし
て炭素材料のようなリチウムイオンをドープ・脱ドープ
することが可能な物質を用い、正極活物質として遷移金
属とリチウムとの複合化合物を用いる非水電解液二次電
池に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子技術の進歩により、電子機器
の高性能化，小型化，ポータブル化が進み、これら電子
機器に使用される電池に対しても高いエネルギー密度を
有することが強く要求されるようになっている。

【０００３】従来、これら電子機器に使用される二次電
池としては、ニッケル・カドミウム電池や鉛電池等の水
系電解液二次電池が挙げられる、これら電池は、放電電
圧が低く、エネルギー密度の高い電池を得るという点で
は不十分である。

【０００４】そこで、最近、上述のニッケル・カドミウ
ム電池などに代わる二次電池として、負極活物質として
炭素材料のようなリチウムイオンをドープ・脱ドープす
ることが可能な物質を用い、正極活物質としてリチウム
コバルト複合酸化物等のリチウム複合酸化物を用い、電
解液として非水溶媒にリチウム塩を溶解してなる非水電
解液を用いる非水電解液二次電池の研究・開発が盛んに
行われている。

【０００５】この電池は、電池電圧が高く、自己放電も
少ないといった長所を有し、高いエネルギー密度を発揮
する。

【０００６】上記炭素材料やリチウム複合酸化物を実際
に活物質として用いるには、これらを平均粒径５〜５０
μｍの粉末とし、バインダーとともに溶媒に分散させて
負極合剤スラリー，正極合剤スラリーをそれぞれ調製す
る。そして、この各スラリーを集電体となる金属箔に塗
布し、負極活物質層，正極活物質層を形成する。この集
電体に負極活物質層，正極活物質層がそれぞれ積層され
た形の負極，正極を、間にセパレータを介して互いを隔
離し、その状態で電池缶内に収納する。

【０００７】ここで、上述のような非水電解液二次電池
において注意する点は、これに用いられる非水電解液
が、水系電解液に比べると電導度が２桁位小さいことで
ある。したがって、十分な電池性能を得るには、電池の
構造をできるだけ電解質が移動し易いかたちとすること
が必要となる。

【０００８】このため、上記非水電解液二次電池では、
正極と負極を隔離するためのセパレータとして、厚さ１
０〜５０μｍ程度の非常に薄いセパレータを使用するよ
うにしている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】ところで、上述の如く
非水電解液二次電池において、電極は集電体上に粉末の
活物質を含んだ合剤スラリーを塗布して活物質層を積層
することで作製され、その後電池缶内に収納される。

【００１０】このとき、活物質層が形成された電極は、
電池缶内に収納されるまでの間には、電極とセパレータ
との積層工程や所定の電極形状に裁断する裁断工程等，
各種工程を通過する。通常、これら工程は、大量生産を
目的として電極を長尺状の電極原反として作製し、これ
を巻き出しロール，巻き取りロール，ガイドローラ等の
走行系を用いて走行させ、この間に順次連続して行う。

【００１１】しかし、この電極原反の走行に際しては、
活物質層がガイドローラ等と接触することによって該活
物質層から活物質が脱落し、脱落した活物質の一部が電
極の表面に再び付着するといった不都合が生じている。

【００１２】電極表面に再付着した脱落活物質は、粒径
が５〜５０μｍとセパレータの厚みと略同じ程度である
ため、組み立てられた電池内でセパレータを貫通し、内
部ショートを引き起こすという問題を誘発する。

【００１３】そこで、本発明はこのような従来の実情に
鑑みて提案されたものであり、製造に際する電極からの
活物質の脱落を抑え、内部ショートの発生が防止できる
非水電解液二次電池を提供することを目的とする。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに、本発明に係る非水電解液二次電池は、集電体に負
極活物質塗布層を積層してなる負極と、集電体に遷移金
属とリチウムとの複合化合物を含む正極活物質塗布層を
積層してなる正極と、セパレータと、非水電解液とを有
する非水電解液二次電池において、負極活物質塗布層若
しくは正極活物質塗布層の何れかの表面に、不織布より
なる多孔性保護膜が形成されており、多孔性保護膜の厚
みが４０μｍ〜２００μｍの範囲にあることを特徴とす
るものである。

【００１５】また、本発明に係る非水電解液二次電池
は、集電体に負極活物質塗布層を積層してなる負極と、
集電体に遷移金属とリチウムとの複合化合物を含む正極
活物質塗布層を積層してなる正極と、セパレータと、非
水電解液とを有する非水電解液二次電池において、負極
活物質塗布層若しくは正極活物質塗布層の何れかの表面
に、樹脂結着剤と、粒径が０．１μｍ〜５０μｍの範囲
にあるアルミナ粉末又はＳｉＯ_２粉末（シリカ）より選
ばれる固体微粒子とを含有するコーティング膜が多孔性
保護膜として形成されており、多孔性保護膜の厚みが
０．１μｍ〜２００μｍの範囲にあることを特徴とする
ものである。

【００１６】本発明が適用される非水電解液二次電池
は、集電体に負極活物質層を積層してなる負極と、集電
体に正極活物質層を積層してなる正極と、非水電解液を
有してなるものである。

【００１７】本発明では、このような非水電解液二次電
池の内部ショートの発生を抑えるために、上記正極，負
極の少なくともいずれかの活物質層表面に多孔性保護膜
を形成することとする。

【００１８】すなわち、このような非水電解液二次電池
において、正極，負極は、それぞれ集電体上に粉末の活
物質を含んだ合剤スラリーを塗布して活物質層を積層す
ることで作製され、その後電池缶内に収納される。ここ
で、活物質層が形成された電極は、電池缶内に収納され
るまでの間に、さらにセパレータとの積層工程や裁断工
程等，各種工程を通過する。この作製から電池缶への収
納までの間に、活物質層の特に表面付近に存在する活物
質が脱落し、さらにこの脱落活物質の一部が電極に再付
着する場合がある。電極に再付着した活物質は完成した
電池内で内部ショートを引き起こす原因となる。

【００１９】そこで、本発明では、このような脱落活物
質によって発生する内部ショートを抑えるために、正
極，負極の少なくともいずれかの活物質層表面に、多孔
性保護膜を形成し、活物質層からの活物質の脱落を防止
することとする。

【００２０】活物質層形成後、その表面に上記多孔性保
護膜を形成すると、活物質層表面に存在する活物質が保
護膜に強固に結合される。このような保護膜形成後であ
れば、電極が電池缶内に収納されるまでの間に、表面に
多少の接触があったとしても、表面の活物質が保護膜に
強固に結合されているので、活物質が電極から脱落する
といったことがない。したがって、脱落活物質の再付着
によって誘発される上記内部ショートが防止されること
になる。

【００２１】ここで、保護膜として多孔性のものを用い
るのは、電極の本来の機能，すなわち電解液中の電解質
イオンとの電極反応を保護膜が妨げるのを防止するため
である。

【００２２】

【００２３】このような多孔性保護膜としては、不織布
や、微粒子を結着剤とともに溶媒に分散させた微粒子ス
ラリーを塗布することで形成されるコーティング膜が挙
げられる。また、多孔性保護膜のうち、不織布の厚み
は、４０μｍ〜２００μｍの範囲とする必要があり、コ
ーティング膜の厚みは、０．１μｍ〜２００μｍとする
必要がある。これは、多孔性保護膜の厚みが０．１μｍ
未満の場合には、保護効果が不足し、活物質の脱落を十
分防止することができないためであり、不織布の場合、
その厚みの下限は４０μｍである。一方、多孔性保護膜
の厚みが２００μｍを越える場合には、当該保護膜が電
極の電解液中イオンとの反応を妨げ、電池性能が劣化す
る。

【００２４】不織布としては、膜形成時の温度に耐え、
電解液の非水溶媒に不溶な材質のものを選択することが
必要であり、さらに単位面積当たりの重量を活物質脱落
防止効果を損なわない範囲でできるだけ小さくできるも
のが望ましい。例えばマニラ麻等が使用できる。また、
マニラ麻のように絶縁性材質に限らず、電極反応の円滑
性を考慮して電子伝導性を有するものであっても良い。

【００２５】活物質層表面に不織布を保持させるには、
接着剤等を用いても良いが、このような特別な手段を用
いなくとも、図１に示すように、集電体２１両面に活物
質２２を含有するスラリーを塗布して活物質塗膜２３を
形成し、この活物質塗膜２３が濡れた状態にあるうち
に、塗膜２３上に直接不織布２４を載せ、乾燥させれば
良い。活物質塗膜２３の乾燥とともに不織布２４がその
表面に貼着され、表面に不織り布が貼り合わされたかた
ちで活物質層が形成される。

【００２６】一方、上記多孔性保護膜としては、上述の
如く不織布以外に微粒子スラリーを塗布することで形成
されるコーティング膜であっても良い。

【００２７】すなわち、図２に示すように、活物質２５
を含有する電極活物質層２６表面に微粒子２７が結着剤
とともに溶剤に分散されてなる微粒子スラリー２８を塗
布すると、スラリー２８中の結着剤が固体微粒子２７同
士の接触界面あるいは固体微粒子２７と活物質層２６と
の接触界面近傍に集まる。これにより、この接触界面以
外の部分がいわば孔の空いた状態になり、このような孔
部を多数有する保護膜が形成される。

【００２８】微粒子スラリーに含有させる微粒子として
は、電解液の非水溶媒に不溶であることが必要であり、
アルミナ粉末，ＳｉＯ_２粉末（シリカ）等を用いる。
また、ポリエチレン樹脂等の絶縁性微粒子や、電極反応
を考慮してカーボン粉末等の電子伝導性を有するもので
あっても良い。

【００２９】但し、カーボン粉末を保護膜に用いる場合
には、これが脱落して電極表面に再付着してしまうと、
活物質層の活物質が脱落して再付着した場合と同様にこ
れが原因して内部ショートが発生する虞れがある。した
がって、このようなカーボン粉末の脱落を確実に防止す
るために、カーボン粉末に対する結着剤の量を接触界面
による孔部形成効果が維持できる範囲で、ある程度大き
くすることが望ましい。例えば、活物質層における結着
剤の含有率の１．５倍の量で、保護膜に結着剤を含有さ
せれは良い。

【００３０】これら微粒子の粒径は、０．１〜５０μｍ
の範囲であれば差し支えないが、電解液の浸透性，保護
膜の厚みの制御等の観点から、５〜１０μｍであること
が望ましい。

【００３１】また、結着剤としては、ポリフッ化ビニリ
デンの他、耐電解液性を有するものであればゴム性の樹
脂等も使用できる。

【００３２】以上、保護膜に用いられる各種材料を例示
したが、このうち絶縁性材料を保護膜に用いる場合に
は、セパレータを排除してこの保護膜にセパレータとし
ての機能も併せ持たせるようにしても良い。これによ
り、セパレータにかかるコストが削減でき生産効率の向
上に有利である。

【００３３】このような多孔性保護膜が設けられる負
極，正極に用いられる負極活物質，正極活物質として
は、この種の非水電解液二次電池において通常用いられ
ているものがいずれも使用可能である。

【００３４】例えば、負極活物質としては、リチウム等
のアルカリ金属や、充放電反応に伴いリチウム等のアル
カリ金属をドープ／脱ドープする材料を用いることがで
きる。後者の例としては、ポリアセチレン、ポリピロー
ル等の導電性ポリマー、あるいはコークス、ポリマー
炭、カーボン・ファイバー等の炭素材料を用いることが
できるが、単位体積当りのエネルギー密度が大きい点か
ら、炭素質材料を使用することが望ましい。炭素質材料
としては、熱分解炭素類、コークス類（石油コークス、
ピッチコークス、石炭コークス等）、カーボンブラック
（アセチレンブラック等）、ガラス状炭素、有機高分子
材料焼成体（有機高分子材料を５００℃以上の適当な温
度で不活性ガス気流中、あるいは真空中で焼成したも
の）、炭素繊維等が用いられる。

【００３５】一方、正極活物質としては、二酸化マンガ
ン、五酸化バナジウムのような遷移金属酸化物や、硫化
鉄、硫化チタンのような遷移金属カルコゲン化物、さら
にはこれらとリチウムとの複合化合物などを用いること
ができる。特に、高電圧、高エネルギー密度が得られ、
サイクル特性にも優れることから、リチウム・コバルト
複合酸化物やリチウム・コバルト・ニッケル複合酸化物
が望ましい。

【００３６】また、上記電池に使用される電解液として
は、例えばリチウム塩を電解質とし、これを有機溶媒に
溶解した電解液が用いられる。ここで有機溶媒として
は、特に限定されるものではないが、例えばプロピレン
カーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボ
ネート、メチルエチルカーボネート、１，２−ジメトキ
シエタン、１，２−ジエトキシエタン、γ−ブチロラク
トン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、４
−メチル−１，３−ジオキソラン、ジエチルエーテル、
スルホラン、メチルスルホラン、セトニトリル、プロピ
オニトリル等の単独もしくは二種類以上の混合溶媒が使
用できる。

【００３７】電解質も従来より公知のものがいずれも使
用でき、ＬｉＣｌＯ₄、ＬｉＡｓＦ ₆、ＬｉＰＦ₆、Ｌ
ｉＢＦ₄、ＬｉＢ（Ｃ₆Ｈ₅）₄、ＬｉＣｌ、ＬｉＢ
ｒ、ＣＨ₃ＳＯ₃ＬＩ、ＣＦ₃ＳＯ₃Ｌｉ等がある。

【００３８】

【作用】集電体に負極活物質層を積層してなる負極と、
集電体に遷移金属とリチウムとの複合化合物を含む正極
活物質塗布層を積層してなる正極と、セパレータと、非
水電解液を有する非水電解液二次電池において、負極活
物質塗布層若しくは正極活物質塗布層の何れかの表面
に、多孔性保護膜を形成すると、活物質層表面に存在す
る活物質が保護膜に強固に結合される。このような保護
膜形成後であれば、電極が電池缶内に収納されるまでの
間に、電極表面に多少の接触があったとしても、表面の
活物質が保護膜に強固に結合されているので、活物質が
電極から脱落するといったことがない。したがって、電
極が電池缶内に収納されるまでの間に、脱落し、電極表
面に再付着した活物質によって誘発される電池の内部シ
ョートが防止される。

【００３９】また、この保護膜は、多孔性であるので、
これを形成することで電極の本来の機能，すなわち電解
液中の電解質イオンとの電極反応が妨げられることはな
く、上記効果は電池性能を劣化させることなく獲得され
る。

【００４０】

【実施例】以下、本発明の好適な実施例について実験結
果に基づいて説明する。

【００４１】実施例１本実施例は活物質層表面に形成する保護膜として不織布
を用いた例である。

【００４２】本実施例で作製した非水電解液二次電池の
構成を図１に示す。上記非水電解液二次電池は以下のよ
うにして作製した。

【００４３】まず、負極１は次のようにして作製した。
出発原料として石油ピッチを用い、これを焼成して粗粒
状のピッチコークスを得た。この粗粒状のピッチコーク
スを粉砕して平均粒径２０μｍの粉末とし、この粉末を
不活性ガス中、温度１０００℃で、焼成して不純物を除
去し、コークス材料粉末を生成した。

【００４４】このようにして生成したコークス材料粉末
を負極活物質担持体とし、このコークス材料粉末９０重
量部を、結着剤としてポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄ
Ｆ）１０重量部と混合し、負極合剤を調製した。この負
極合剤を溶剤であるＮ−メチルピロリドンに分散させて
負極合剤スラリーとした。

【００４５】次に、この負極合剤スラリーを負極集電体
９となる厚さ１０μｍの帯状の銅箔の両面に塗布すると
同時に、塗膜がまだ濡れている状態のうちに、塗膜上に
保護膜となる不織布を載せ、乾燥させた。その結果、表
面に不織布３１が貼り合わされたかたちの負極活物質層
３２が形成された。

【００４６】なお、本実施例では、不織布としてマニラ
麻を用いた。このマニラ麻は、１ｍ ²当たりの重量が１
１ｇ，厚さが４０μｍである。

【００４７】そして、このようにして表面に保護膜３１
を有して形成された負極活物質層３２を、ローラプレス
機により圧縮成形することで帯状負極を作製した。な
お、帯状負極１は、成形後の負極活物質層３２の膜厚が
両面共に９０μｍで同一であり、幅が５５．６ｍｍ、長
さが５５１．５ｍｍである。

【００４８】次に、正極２を次のようにして作製した。
炭酸リチウム０．５モルと炭酸コバルト１モルとを混合
して、空気中、温度９００℃で５時間焼成することによ
ってＬｉＣｏＯ₂を得た。

【００４９】このＬｉＣｏＯ₂を正極活物質とし、この
ＬｉＣｏＯ₂９１重量部を、導電剤としてグラファイト
６重量部と結着剤としてＰＶｄＦ３重量部と混合し、正
極合剤を調製した。この正極合剤をＮ−メチルピロリド
ンに分散させて正極合剤スラリーとした。

【００５０】次に、この正極合剤スラリーを正極集電体
１０となる厚さ２０μｍの帯状のアルミニウム箔の両面
に均一の塗布して乾燥することで正極活物質層３３を形
成し、圧縮成形することで帯状正極２を作製した。この
帯状正極２は、成形後の正極活物質層３３の厚さが両面
共に７０μｍで同一であり、幅が５３．６ｍｍ、長さが
５２３．５ｍｍである。

【００５１】以上のようにして作製した帯状負極１と帯
状正極２を、セパレータ３となる厚さ２５μｍ，幅５
８．１ｍｍの微多孔性ポリプロピレンフィルムを介し
て、負極１，セパレータ３，正極２，セパレータ３の順
に積層して４層構造の積層電極体とした。そして、この
積層電極体をその長さ方向に沿って負極１を内側にして
渦巻型に多数回巻回し、さらに最外周に位置するセパレ
ータの端部をテープ２０で固定し、渦巻式電極体を作製
した。この渦巻式電極体は、中心部の中空部分の内径が
３．５ｍｍ、外径が１７．０ｍｍである。

【００５２】以上のように作製した渦巻式電極体を、ニ
ッケルメッキを施した鉄製の電池缶５内に収納し、渦巻
式電極体上下両面に絶縁板４を設置した。そして、負極
１及び正極２の集電を行うためにアルミニウム製リード
１２を正極集電体１０から導出して電池蓋７に、ニッケ
ル製負極リード１１を負極集電体９から導出して電池缶
５に溶接した。

【００５３】次に、渦巻式電極体が収納された電池缶５
の中に、プロピレンカーボネートとジエチルカーボネー
トとの等容量混合溶媒にＬｉＰＦ₆を１モル／ｌなる割
合で溶解した非水電解液を５．０ｇ注入して、渦巻式電
極体に含浸させた。

【００５４】そして、アスファルトで表面を塗布した絶
縁封口ガスケット６を介して電池缶５をかしめることで
電池蓋７を固定し、電池内に気密性を保持させ、直径１
８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒形非水電解液二次電池を作
成した。

【００５５】実施例２本実施例は活物質層表面に形成する保護膜としてコーテ
ィング膜を用いた例である。

【００５６】負極の負極活物質層及び保護膜の形成を以
下のようにして行うこと以外は実施例１と同様にして非
水電解液二次電池を作成した。但し、ここでは正極の正
極活物質層の厚さを両面共に６５μｍとし、セパレータ
として厚さが１５μｍの微多孔性フィルムを用いた。

【００５７】すなわち、実施例１と同様にして調製した
負極合剤スラリーを、負極集電体となる銅箔の両面に塗
布，乾燥することで負極活物質層を形成した。

【００５８】一方、平均粒径約１０μｍ程度のアルミナ
粉末７２重量部、結着剤としてＰＶｄＦ３重量部、溶剤
としてＮ−メチルピロリドン２５重量部を混合して、保
護膜材料となる微粒子スラリーを調製した。

【００５９】そして、この微粒子スラリーを負極集電体
上に形成された負極活物質層表面に塗布厚２０μｍ程度
で塗布，乾燥し、多孔性保護膜を形成した。次いで、こ
の保護膜が表面に形成された負極活物質層をローラプレ
ス機により圧縮成形して帯状負極を作成した。帯状負極
は、成形後の負極活物質層の膜厚が両面共に８５μｍで
同一である。

【００６０】実施例３本実施例は電極活物質層表面に形成する保護膜としてコ
ーティング膜を用い、且つセパレータを排除した例であ
る。

【００６１】積層電極体を作製するに際して帯状負極と
帯状正極の間にセパレータを介在させず、帯状負極と帯
状正極のみを積層し、負極が内側になるように渦巻き状
に多数回巻回すること以外は実施例２と同様にして非水
電解液二次電池を作成した。但し、この場合も渦巻式電
極体は、中心部の中空部分の内径が３．５ｍｍ、外径が
１７．０ｍｍである。また、負極活物質層の厚さを９０
μｍ，正極活物質層の厚さを７０μｍとした。

【００６２】比較例負極活物質層表面に不織布を貼り合わせないこと以外は
実施例１と同様にして非水電解液二次電池を作成した。

【００６３】以上のようにして作製した各電池につい
て、内部ショートの発生率を調べた。

【００６４】なお、内部ショートの発生率を測定するに
は、作成された電池について、作成後直ちに初充電を行
い、２週間放置した。そして、２週間放置後、開路電圧
を測定し、この電圧が基準以下の電圧を「内部ショート
有り」と判断した。以上のようにして測定した電池の内
部ショートの発生率を表１に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】表１からわかるように、活物質層表面に保
護膜を形成した実施例１〜実施例３の電池はいずれも比
較例の電池に比べて内部ショートの発生率が低い。この
ことから、活物質層表面に保護膜を形成することは、電
池の内部ショートの発生を抑える上で極めて有効である
ことがわかった。

【００６７】また、さらに、実施例３の電池は、セパレ
ータを用いていないにもかかわらず、内部ショートが確
実に抑えられており、セパレータがないことで何ら支障
を生じていない。このことから、保護膜として絶縁膜を
用いれば、これをセパレータとして併用することがで
き、セパレータにかかるコストを削減できるといった副
次的効果が得られることがわかった。

【００６８】なお、以上の実施例では、負極のみに保護
膜を形成した場合を例にしているが、勿論、正極のみに
保護膜を形成した場合あるいは負極，正極の両方に保護
膜を形成した場合でも同様の効果が得られる。

【００６９】

【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明の非水電解液二次電池は、負極活物質塗布層若しくは
正極活物質塗布層の何れかの表面に、多孔性保護膜が形
成されているので、この保護膜によって、活物質層を形
成した後、電極が電池缶内に収納されるまでの間に発生
する活物質の脱落，再付着が防止できる。したがって、
電極表面に再付着した活物質によって誘発される電池の
内部ショートが防止でき、高い信頼性，安全性を得るこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】電極の活物質層上に保護膜として不織布が貼着
された様子を示す模式図である。

【図２】電極の活物質層上に保護膜として微粒子を含有
するコーティング膜が塗布された様子を示す模式図であ
る。

【図３】本発明を適用した非水電解液二次電池の一構成
例を示す概略縦断面図である。

【符号の説明】

１負極２正極３セパレータ９負極集電体１０正極集電体３１多孔性保護膜３２負極活物質層３３正極活物質層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) H01M 4/02 - 4/04 H01M 10/40

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】集電体に負極活物質塗布層を積層してな
る負極と、集電体に遷移金属とリチウムとの複合化合物
を含む正極活物質塗布層を積層してなる正極と、セパレ
ータと、非水電解液とを有する非水電解液二次電池にお
いて、上記負極活物質塗布層若しくは上記正極活物質塗布層の
何れかの表面に、不織布よりなる多孔性保護膜が形成さ
れており、上記多孔性保護膜の厚みが４０μｍ〜２００
μｍの範囲にあることを特徴とする非水電解液二次電
池。
【請求項２】上記多孔性保護膜は、上記負極活物質塗
布層の表面に形成されていることを特徴とする請求項１
記載の非水電解液二次電池。
【請求項３】集電体に負極活物質塗布層を積層してな
る負極と、集電体に遷移金属とリチウムとの複合化合物
を含む正極活物質塗布層を積層してなる正極と、セパレ
ータと、非水電解液とを有する非水電解液二次電池にお
いて、上記負極活物質塗布層若しくは上記正極活物質塗布層の
何れかの表面に、樹脂結着剤と、粒径が０．１μｍ〜５
０μｍの範囲にあるアルミナ粉末又はＳｉＯ_２粉末（シ
リカ）より選ばれる固体微粒子とを含有するコーティン
グ膜が多孔性保護膜として形成されており、上記多孔性
保護膜の厚みが０．１μｍ〜２００μｍの範囲にあるこ
とを特徴とする非水電解液二次電池。
【請求項４】上記多孔性保護膜は、上記樹脂結着剤と
上記固体微粒子とを含有する微粒子スラリーが塗布され
ることで得られる上記コーティング膜であることを特徴
とする請求項３記載の非水電解液二次電池。