KR20110050588A - 유기 전계발광 소자 - Google Patents

유기 전계발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
KR20110050588A
KR20110050588A KR1020107028206A KR20107028206A KR20110050588A KR 20110050588 A KR20110050588 A KR 20110050588A KR 1020107028206 A KR1020107028206 A KR 1020107028206A KR 20107028206 A KR20107028206 A KR 20107028206A KR 20110050588 A KR20110050588 A KR 20110050588A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
layer
organic electroluminescent
blue
layers
electroluminescent device
Prior art date
Application number
KR1020107028206A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101633135B1 (ko
Inventor
요아힘 카이저
호르슈트 페슈트베버
지모네 로이
아르네 뷔징
홀거 하일
필립 슈퇴쎌
Original Assignee
메르크 파텐트 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=41226942&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR20110050588(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 메르크 파텐트 게엠베하 filed Critical 메르크 파텐트 게엠베하
Publication of KR20110050588A publication Critical patent/KR20110050588A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101633135B1 publication Critical patent/KR101633135B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/624—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
    • C07C13/62—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with more than three condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • C09K11/025—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor non-luminescent particle coatings or suspension media
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/16—Benz[e]indenes; Hydrogenated benz[e]indenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2102/00—Constructional details relating to the organic devices covered by this subclass
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2102/00—Constructional details relating to the organic devices covered by this subclass
    • H10K2102/10—Transparent electrodes, e.g. using graphene
    • H10K2102/101—Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO]
    • H10K2102/103—Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO] comprising indium oxides, e.g. ITO
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H10K50/156—Hole transporting layers comprising a multilayered structure
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/805—Electrodes
    • H10K50/81—Anodes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/805—Electrodes
    • H10K50/82—Cathodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Abstract

본 발명은 하나 이상의 청색 형광 방사체 층을 갖는 백색 방사 유기 전계발광 소자에 관한 것이다.

Description

유기 전계발광 소자 {ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE}
본 발명은 청색-방사층 내에 특정 물리적 특성을 갖는 도펀트를 포함하는 백색-방사 유기 전계발광 소자에 관한 것이다.
유기 반도체가 관능성 물질로서 사용되는 유기 전계발광 소자 (OLED) 의 구조가, 예를 들어 US 4539507, US 5151629, EP 0676461 및 WO 98/27136 에 기재되어 있다. 유기 전계발광 소자의 범위에서의 새로운 단계는 백색-방사 OLED 이다. 이는 단색광적으로 (monochromically) 백색 장치, 또는 색채 필터를 갖는 완전-색채 (full-colour) 장치에 사용될 수 있다. 이는 또한 조명 용도에 적합하다. 저분자량 화합물 기재의 백색-방사 유기 전계발광 소자는 일반적으로 두 개 이상의 방사층을 갖는다. 이는 종종 청색, 녹색, 및 오렌지색 또는 적색 방사를 나타내는 세 개 이상의 방사층을 갖는다. 형광 또는 인광 방사체는, 인광 방사체가 달성가능한 더 높은 효율로 인해 유의한 이점을 나타내는 방사층에서 사용된다. 하나 이상의 인광층을 갖는 이러한 유형의 백색-방사 OLED 의 일반적인 구조가 예를 들어 WO 05/011013 에 기재되어 있다. 달성가능한 더 높은 효율성 때문에, 인광 방사체 층만을 포함하는 백색-방사 OLED 가 요구된다. 그러나, 일반적으로 청색-인광 방사체는 특히 작동 수명과 관련한 표준 요구를 여전히 만족시키지 못하므로, 하이브리드 OLED (즉 인광 오렌지색 또는 적색 및 녹색 방사체 층과 조합된 형광 청색 방사체 층 (3 색 백색의 경우), 또는 인광 황색 내지 오렌지색 방사체 층과 조합된 형광 청색 방사체 층 (2색 백색의 경우)) 가 선행기술에 따른 대부분의 용도에서 사용된다. 상기에서의 청색-방사층은 종종 캐소드측에 배열된다.
이러한 유형의 OLED 의 기본적인 문제는, 캐소드측에 배열된 청색 방사층이 특히 전자-풍부 환경을 보인다는 것으로 이루어진다. 일반적으로 선행 기술에 따라 사용되는 청색 도펀트는, 종종 수명의 감소를 야기하는 전자와 관련한 안정성 문제를 갖는 축합 방향족 고리, 예를 들어 크리센아민 또는 피렌아민을 함유하는 아릴아민이다. 따라서, 청색 방사체의 수명은 백색-방사 전계발광 소자의 수명을 제한한다. 따라서, 상기에 대한 개선이 요구된다. 특히, 목적은 전자-풍부 환경에 대해 높은 안정성을 갖는 청색-방사 도펀트를 찾아서, 백색-방사 소자의 개선된 수명을 야기하는 것이다.
놀랍게도, 사용된 청색-방사 도펀트가 HOMO (최고 점유 분자 궤도) 가 -5.2 eV 미만인 화합물인 경우, 청색-방사층이 캐소드측에 배열된 백색-방사 유기 전계발광 소자가 상당히 개선된 수명을 갖는다는 것을 발견되었다.
따라서, 본 발명은 도펀트가 -5.2 eV 미만의 HOMO 를 갖는 것을 특징으로 하는, 애노드, 제 1 방사체 층, 90 ~ 99.9 부피% 의 비율의 호스트 물질 및 0.1 ~ 10 부피% 의 비율의 도펀트를 포함하는 청색-방사층인 제 2 방사체 층, 및 캐소드를 상기 순서로 포함하는 유기 전계발광 소자에 관한 것이다.
HOMO 는 하기 실시예 1 에 일반적인 용어로 기재되는 바와 같이 측정된다.
본 발명의 바람직한 구현예는 백색-방사 유기 전계발광 소자에 관한 것이다. 이는 0.28/0.29 내지 0.45/0.41 의 범위로 CIE 색채 좌표를 갖는 빛을 방사하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 유기 전계발광 소자는 상기 기재된 바와 같이 애노드, 캐소드, 및 애노드와 캐소드 사이에 배치되는 두 개 이상의 방사층을 포함한다. 유기 전계발광 소자는, 반드시 유기 또는 유기금속 물질로부터 구성되는 층만을 포함할 필요는 없다. 따라서, 애노드, 캐소드 및/또는 하나 이상의 층이, 무기 물질을 포함하거나 전적으로 무기 물질로부터 구성되는 것이 또한 가능하다.
유기 전계발광 소자가 정확하게 두 개의 방사층을 갖는 경우, 제 1 방사체 층, 즉 애노드측의 방사체 층은 바람직하게는 황색- 또는 오렌지색-방사 방사체 층, 바람직하게는 인광 방사체 층이다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 전계발광 소자는 세 개 이상의 방사층을 갖는다.
유기 전계발광 소자가 세 개의 방사층을 갖는 경우, 이러한 층 중 하나는 바람직하게는 적색- 또는 오렌지색-방사 방사체 층이고, 이러한 층 중 하나는 녹색-방사 방사체 층이다. 본 발명의 바람직한 구현예에서, 적색- 또는 오렌지색-방사층은 애노드측에 있고, 녹색-방사층은 적색-방사층과 청색-방사층 사이에 놓여 있다. 본 발명의 바람직한 구현예에서, 적색- 또는 오렌지색-방사층 및/또는 녹색-방사층은 인광층이다. 특히 바람직하게는 적색- 또는 오렌지색-방사층, 및 녹색-방사층은 모두 인광층이다.
또한 유기 전계발광 소자가, 세 개 초과의 방사체 층을 갖는 것이 가능하다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 청색-방사층과 캐소드 사이에 추가적인 방사층은 존재하지 않는다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 청색-방사층은 형광층, 즉 도펀트가 형광 도펀트이다.
황색-방사층은 광루미네선스 (photoluminescence) 최대치가 540 내지 570 ㎚ 의 범위인 층을 의미하도록 선택된다. 오렌지색 방사층은 광루미네선스 최대치가 570 내지 600 ㎚ 인 층을 의미하도록 선택된다. 적색-방사층은 광루미네선스 최대치가 600 내지 750 ㎚ 인 층을 의미하도록 선택된다. 녹색-방사층은 광루미네선스 최대치가 490 내지 540 ㎚ 인 층을 의미하도록 선택된다. 청색-방사층은 광루미네선스 최대치가 440 내지 490 ㎚ 인 층을 의미하도록 선택된다. 광루미네선스 최대치는 50 ㎚ 의 층두께를 갖는 층의 광루미네선스 스펙트럼을 측정함으로써 결정된다.
특히 바람직하게는 본 발명에 따른 유기 전계발광 소자는 하기의 구조를 갖는다: 애노드/ 오렌지색- 또는 적색-인광 방사체 층/ 녹색-인광 방사체 층/ 청색-형광 방사체 층/ 캐소드. 전계발광 소자는 상기 언급되지 않은 추가적인 층을 또한 가질 수 있다.
이러한 일반적인 소자 구조를 도 1 에 도식적으로 나타냈다. 도 1 에서의 층 (1) 은 애노드를, 층 (2) 는 적색-인광 방사체 층, 층 (3) 은 녹색-인광 방사체 층, 층 (4) 는 청색-형광 방사체 층을 나타내고 층 (5) 는 캐소드를 나타낸다. 전계발광 소자는 도 1 에 표현되지 않은 추가적인 층을 또한 가질 수 있다.
본 발명의 목적의 경우, 본 발명에 따른 유기 전계발광 소자 내의 인광 방사체 층에 존재하는 인광 화합물은, 실온에서 비교적 높은 스핀 다중도의 여기 상태, 즉 1 초과의 스핀 상태, 특히 삼중항 여기 상태로부터의 발광을 나타내는 화합물이다. 본 발명의 목적의 경우, 제 2 및 제 3 전이-금속 계열로부터의 모든 발광성 전이-금속 착물, 특히 모든 발광성 이리듐 및 플래티늄 화합물이 인광 화합물로서 고려된다.
본 발명의 목적의 경우, 청색-형광 방사체 층에 존재하는 형광 화합물은 실온에서 단일항 여기 상태로부터의 발광을 나타내는 화합물이다. 본 발명의 목적의 경우, 특히 C, H, N, O, S, F, B 및 P 구성 요소만으로부터 구성되는 모든 발광성 화합물이 형광 화합물로서 고려된다.
청색-방사 방사체 층에 존재하는 청색-방사 도펀트는 하기에 더 자세하게 기재된다:
상기 기재된 바와 같이, 청색 도펀트는 -5.2 eV 미만의 HOMO (최고 점유 분자 궤도) 를 갖는다. HOMO 는 바람직하게는 -5.3 eV 미만, 특히 바람직하게는 -5.4 eV 미만이다.
또한, 청색 도펀트는 바람직하게는 -2.3 eV 미만, 특히 바람직하게는 -2.5 eV 미만의 LUMO (최저 비점유 분자 궤도) 를 갖는다. LUMO 는 하기 실시예 1 에 일반적인 용어로 기재되는 바와 같이 측정된다.
상기 기재되는 바와 같이, 청색 도펀트는 0.1 ~ 10 부피% 의 농도로 청색-방사층에 존재한다. 0.2 ~ 7 부피% 의 비율이 바람직하고, 0.5 ~ 5 부피% 의 비율이 특히 바람직하고, 0.8 ~ 3 부피% 의 비율이 매우 특히 바람직하다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 청색 도펀트는 디아릴아미노기를 함유하지 않고, 특히 바람직하게는 아미노기를 전혀 함유하지 않는다. 이러한 선호는 전자에 대한 디아릴아미노기의 비교적 낮은 안정성 때문이다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 청색 도펀트는 하기 화학식 (1) 의 화합물이다:
Figure pct00001
[식 중, 사용된 기호 및 지수에 하기를 적용함:
Ar1, Ar2, Ar3 은 각 경우에 동일하거나 상이하게, 하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있는 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴 또는 헤테로아릴기이고;
X 는 각 경우에 동일하거나 상이하게, BR2, C(R2)2, Si(R2)2, C=O, C=NR2, C=C(R2)2, O, S, S=O, SO2, NR2, PR2, P(=O)R2 또는 P(=S)R2 로부터 선택되는 기이고;
R1, R2 는 각 경우에 동일하거나 상이하게, H, D, F, Cl, Br, I, C(=O)Ar4, P(=O)(Ar4)2, S(=O)Ar4, S(=O)2Ar4, CR2=CR2Ar4, CHO, CR3=C(R3)2, CN, NO2, Si(R3)3, B(OR3)2, B(R3)2, B(N(R3)2)2, OSO2R3, 1 내지 40 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬, 알콕시 또는 티오알콕시기, 또는 2 내지 40 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알케닐 또는 알키닐기, 또는 3 내지 40 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시 또는 티오알콕시기 (이들 각각은, 하나 이상의 라디칼 R3 로 치환될 수 있고, 각 경우에서 하나 이상의 비-인접 CH2 기가 R3C=CR3, C≡C, Si(R3)2, Ge(R3)2, Sn(R3)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR3, P(=O)R3, SO, SO2, NR3, O, S 또는 CONR3 로 대체될 수 있고, 하나 이상의 H 원자가 F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템 (이는 각 경우에서 하나 이상의 라디칼 R3 로 치환될 수 있음), 또는 이러한 시스템의 조합이고; 여기서의 두 개 이상의 치환기 R1 및 R2 는 서로 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족 또는 방향족 고리 시스템을 또한 형성할 수 있고;
R3 은 각 경우에 동일하거나 상이하게, H, D 또는 1 내지 20 개의 C 원자를 갖는 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이고;
Ar4 는 각 경우에 동일하거나 상이하게, 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템 (이는 하나 이상의 비방향족 라디칼 R1 으로 치환될 수 있음) 이고; 여기서의 동일한 질소 또는 인 원자 상의 두 개의 라디칼 Ar 은 서로 단일 결합 또는 가교 X 에 의해 또한 연결될 수 있고;
m, n 은 0 또는 1이고, 단 m + n　=　1 이고;
p 는 1, 2, 3, 4, 5 또는 6 이고;
Ar1, Ar2 및 X 는 함께 5-원 고리 또는 6-원 고리를 형성하고, Ar2, Ar3 및 X 는 함께 5-원 고리 또는 6-원 고리를 형성함].
Ar1, Ar2 및 Ar3 기에서의 모든 π-전자의 합은 바람직하게는 p=1 인 경우 28 이상이고, p=2 인 경우 34 이상이고, p=3 인 경우 40 이상이고, p=4 인 경우 46 이상이고, p=5 인 경우 52 이상이고, p=6 인 경우 58 이상이다.
Ar1, Ar2 및 Ar3 기에서의 모든 π-전자의 합의 결정은 당업자에게 명백하다. 따라서, 아릴기 (이중결합이 비국지화됨) 에서의 각각의 이중결합은 두 개의 π-전자를 나타내는데, 이는 예를 들어 6 개의 π-전자를 갖는 벤젠, 10 개의 π-전자를 갖는 나프탈렌, 14 개의 π-전자를 갖는 안트라센 및 페난트렌, 16 개의 π-전자를 갖는 피렌, 18 개의 π-전자를 갖는 나프타센, 벤즈안트라센 및 크리센, 및 20 개의 π-전자를 갖는 페릴렌을 의미한다. 아릴기에서, π-전자의 수는 방향족 고리 시스템에서의 C 원자 수에 상응한다. 헤테로방향족 화합물에서, 각각의 이중결합 (여기서 이중결합은 다시 비국지화됨) 은 또한 두 개의 π-전자를 제공하는데, 이러한 비국지화된 이중결합은 두 탄소 원자 사이, 탄소 및 질소 사이 또는 두 질소 원자 사이에 형성될 수 있다. 또한, 5 원 헤테로아릴기에서, 이중결합 중에 명백히 결합하지 않는 헤테로원자 (즉, 예를 들어 피롤 중 질소, 푸란 중 산소 또는 티오펜 중 황) 는 마찬가지로 각 경우에서 자유 전자쌍을 통해 전체 π-전자 시스템에 2 개의 π-전자를 제공한다. 따라서, 예를 들어 피리딘, 피라진, 피리미딘 및 피리다진은 각각 6 개의 π-전자를 갖고, 퀴놀린 및 이소퀴놀린은 10 개의 π-전자, 페난트롤린은 14 개의 π-전자, 피롤, 이미다졸, 피라졸, 티오펜, 티아졸 및 푸란은 각각 6 개의 π-전자, 인돌, 벤즈이미다졸, 벤조티오펜 및 벤조푸란은 각각 10 개의 π-전자 및 카르바졸, 디벤조티오펜 및 디벤조푸란은 각각 14 개의 π-전자를 갖는다.
본 발명의 목적의 경우, 아릴기 또는 헤테로아릴기는 각각 아릴기가 6 내지 30 개의 C 원자를 함유하고 헤테로아릴기가 2 내지 30 개의 C 원자 및 총 5 개 이상의 방향족 고리 원자를 함유하는, 통상적인 방향족 전자 시스템을 갖는 방향족기 또는 헤테로방향족기를 의미한다. 헤테로원자는 바람직하게는 N, O 및/또는 S로부터 선택된다. 본 발명의 목적의 경우, 이는 단일 호모- 또는 헤테로시클릭 고리, 예를 들어 벤젠, 피리딘, 티오펜 등일 수 있거나, 또는 2개 이상의 방향족 또는 헤테로방향족 고리, 예를 들어 벤젠 고리가 서로 융합된 (즉 어닐화 (anellation) 에 의한 서로 상의 축합, 즉 하나 이상의 공통 모서리, 또한 이에 따른 공통 방향족 시스템을 가짐) 축합 아릴 또는 헤테로아릴기일 수 있다. 이러한 아릴 또는 헤테로아릴기는 치환 또는 비치환될 수 있고; 마찬가지로 임의의 치환기가 추가적인 고리 시스템을 형성할 수 있다. 따라서, 예를 들어 나프탈렌, 안트라센, 페난트렌, 피렌 등과 같은 시스템은 본 발명의 목적을 위한 아릴기로서 간주되고, 퀴놀린, 아크리딘, 벤조티오펜, 카르바졸 등과 같은 시스템은 본 발명의 목적을 위한 헤테로아릴기로서 간주되는 반면, 예를 들어 비페닐, 플루오렌, 스피로플루오렌 등과 같은 시스템에는 방향족 전자 시스템이 별도로 존재하기 때문에 이들은 아릴기가 아니다.
본 발명의 목적의 경우, 방향족 고리 시스템은 고리 시스템에 6 내지 60 개의 C 원자를 함유한다. 본 발명의 목적의 경우, 헤테로방향족 고리 시스템은 고리 시스템 내에 2 내지 60 개의 C 원자 및 하나 이상의 헤테로원자를 함유하고, 단 C 원자 및 헤테로원자의 총 수는 5 개 이상이다. 헤테로원자는 바람직하게는 N, O 및/또는 S 로부터 선택된다. 본 발명의 목적의 경우, 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템은, 반드시 아릴 또는 헤테로아릴기만을 함유하는 것은 아니며, 또한 복수의 아릴 또는 헤테로아릴기가 짧은 비방향족 단위 (H 를 제외한 원자의 10% 미만, 바람직하게는 H 를 제외한 원자의 5% 미만) 예를 들어 C, N 또는 O 원자에 의해 차단될 수 있는 시스템을 의미하게 선택되도록 의도된다. 따라서, 예를 들어 9,9'-스피로비플루오렌, 9,9'-디아릴플루오렌, 트리아릴아민, 디아릴 에테르 등과 같은 시스템은 또한 본 발명의 목적을 위한 방향족 고리 시스템으로서 간주된다.
본 발명의 목적의 경우, 개별적인 H 원자 또는 CH2 기가 상기 언급한 기로 또한 치환될 수 있는 C1- 내지 C40-알킬기는, 특히 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, s-부틸, t-부틸, 2-메틸부틸, n-펜틸, s-펜틸, tert-펜틸, 2-펜틸, 시클로펜틸, n-헥실, s-헥실, tert-헥실, 2-헥실, 3-헥실, 시클로헥실, 2-메틸펜틸, n-헵틸, 2-헵틸, 3-헵틸, 4-헵틸, 시클로헵틸, 1-메틸시클로헥실, n-옥틸, 2-에틸헥실, 시클로옥틸, 1-비시클로[2.2.2]옥틸, 2-비시클로-[2.2.2]-옥틸, 2-(2,6-디메틸)옥틸, 3-(3,7-디메틸)옥틸, 트리플루오로메틸, 펜타플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 펜테닐, 시클로펜테닐, 헥세닐, 시클로헥세닐, 헵테닐, 시클로헵테닐, 옥테닐, 시클로옥테닐, 에티닐, 프로피닐, 부티닐, 펜티닐, 헥시닐, 헵티닐 또는 옥티닐 라디칼을 의미하도록 선택된다. C1- 내지 C40-알콕시기는, 특히 바람직하게는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, i-프로폭시, n-부톡시, i-부톡시, s-부톡시, t-부톡시 또는 2-메틸부톡시를 의미하도록 선택된다. 용도에 따라 1 가 또는 2 가일 수 있는 C2-C24-아릴 또는 -헤테로아릴기는 각각의 경우에서 상기 언급한 라디칼 R1 으로 치환될 수 있고, 임의의 원하는 위치를 통해 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템에 연결될 수 있는데, 이는 특히 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 페난트렌, 피렌, 디히드로피렌, 크리센, 페릴렌, 플루오르안텐, 벤즈안트라센, 벤조페난트렌, 벤조플루오르안텐, 테트라센, 펜타센, 벤조피렌, 푸란, 벤조푸란, 이소벤조푸란, 디벤조푸란, 티오펜, 벤조티오펜, 이소벤조티오펜, 디벤조티오펜, 피롤, 인돌, 이소인돌, 카르바졸, 피리딘, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 아크리딘, 페난트리딘, 벤조-5,6-퀴놀린, 벤조-6,7-퀴놀린, 벤조-7,8-퀴놀린, 페노티아진, 페녹사진, 피라졸, 인다졸, 이미다졸, 벤즈이미다졸, 나프티미다졸, 페난트리미다졸, 피리디미다졸, 피라지니미다졸, 퀴녹살린이미다졸, 옥사졸, 벤족사졸, 나프톡사졸, 안트록사졸, 페난트록사졸, 이속사졸, 1,2-티아졸, 1,3-티아졸, 벤조티아졸, 피리다진, 벤조피리다진, 피리미딘, 벤조피리미딘, 퀴녹살린, 피라진, 페나진, 나프티리딘, 아자카르바졸, 벤조카르볼린, 페난트롤린, 1,2,3-트리아졸, 1,2,4-트리아졸, 벤조트리아졸, 1,2,3-옥사디아졸, 1,2,4-옥사디아졸, 1,2,5-옥사디아졸, 1,3,4-옥사디아졸, 1,2,3-티아디아졸, 1,2,4-티아디아졸, 1,2,5-티아디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 1,3,5-트리아진, 1,2,4-트리아진, 1,2,3-트리아진, 테트라졸, 1,2,4,5-테트라진, 1,2,3,4-테트라진, 1,2,3,5-테트라진, 푸린, 프테리딘, 인돌리진 및 벤조티아디아졸로부터 유래한 기를 의미하도록 선택된다. 상기 언급된 아릴 및 헤테로아릴기에 추가로, 본 발명의 목적의 경우 방향족 및 헤테로방향족 고리 시스템은 특히 비페닐렌, 테르페닐렌, 플루오렌, 벤조플루오렌, 디벤조플루오렌, 스피로비플루오렌, 디히드로페난트렌, 테트라히드로피렌, 시스- 또는 트랜스-인데노플루오렌, 시스- 또는 트랜스-모노벤조인데노플루오렌 또는 시스- 또는 트랜스-디벤조인데노플루오렌을 의미하도록 선택된다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 지수 p 는 1, 2 또는 3 이고, 특히 바람직하게는 1 또는 2, 매우 특히 바람직하게는 1 이다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, Ar1, Ar2 및 Ar3 기에서의 모든 π-전자의 합은 p　=　1 인 경우 28 내지 50, 특히 바람직하게는 28 내지 46, 매우 특히 바람직하게는 28 내지 42, 특히 28 내지 36 이고, p　=　2 인 경우 34 내지 56, 특히 바람직하게는 34 내지 52, 매우 특히 바람직하게는 34 내지 48, 특히 34 내지 40 이고, p　=　3 인 경우 40 내지 62, 특히 바람직하게는 40 내지 58, 매우 특히 바람직하게는 40 내지 54, 특히 40 내지 46 이다.
또한 각 경우에 동일하거나 상이하게, 기호 Ar1, Ar2 및 Ar3 가 5 내지 22 개, 특히 5 내지 18 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴 또는 헤테로아릴기를 나타내는 화학식 (1)의 화합물이 바람직하다. 여기서의 Ar1, Ar2 및 Ar3 기는, 특히 바람직하게는 서로 독립적으로 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 페난트렌, 플루오르안텐, 나프타센, 벤즈안트라센, 크리센, 피렌, 벤조플루오르안텐, 트리페닐렌, 페릴렌, 디벤즈안트라센, 벤조피렌, 피센, 펜타센, 펜타펜, 벤조페난트렌, 피리딘, 피라진, 피리미딘, 피리다진, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 페난트롤린, 아크리딘으로 이루어지는 군으로부터 선택된다. 각 경우에 동일하거나 상이하게, 기호 Ar1, Ar2 및 Ar3 은 특히 바람직하게는, 특히 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 페난트렌, 플루오르안텐, 나프타센, 벤즈안트라센, 크리센, 피렌, 벤조플루오르안텐 및 트리페닐렌으로부터 선택되는 6 내지 18 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴기를 나타낸다.
Ar2 와 5-원 고리를 형성하는 특히 바람직한 Ar1 및 Ar3 기는 하기에 나타낸 화학식 (2) 내지 (85) 의 기이고, 이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있다. 기호 * 은 Ar1 또는 Ar3 로부터 Ar2 로의 연결 위치를 나타내고, 기호 # 은 Ar1 또는 Ar3 로부터 X 로의 연결 위치를 나타낸다.
Figure pct00002
Figure pct00003
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
특히 바람직한 Ar2 기는 하기에 나타낸 화학식 (86) 내지 (110) 의 기이고, 이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있다. 기호 * 은 Ar2 로부터 Ar1 또는 Ar3 로의 연결 위치를 나타내고, 기호 # 은 Ar2 로부터 X 로의 연결 위치를 나타낸다.
Figure pct00007
Figure pct00008
유사하게 상기 표현된 화학식 중의 두 개와 X 기로부터의 6-원 고리 형성이 가능하다.
또한, Ar1, Ar2 및 Ar3 기 (이들 기는 바람직하게는 상기 표현된 화학식으로부터 선택됨) 중 하나 이상이 3개 이상의 축합 고리, 즉 14 개 이상의 π-전자를 갖는 화합물이 바람직하다. 특히 바람직하게는, Ar1, Ar2 및 Ar3 기 중 하나 이상은 4 개 이상의 축합 고리, 즉 16 개 이상의 π-전자를 갖는다. 매우 특히 바람직하게는, Ar1, Ar2 및 Ar3 기 중 하나 이상은 4개 이상의 축합 고리, 즉 16 개 이상의 π-전자를 가지며, 다른 두 Ar1, Ar2 또는 Ar3 기는 2개 이상의 축합 고리, 즉 10 개 이상의 π-전자를 갖는다.
또한, 기호 X 가 각 경우에 동일하거나 상이하게, B(R2), C(R2)2, Si(R2)2, O, S 또는 N(R2), 특히 바람직하게는 C(R2)2, S 또는 N(R2) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 화학식 (1) 의 화합물이 바람직하다. 매우 특히 바람직하게는, 각 경우에 동일하거나 상이하게, 모든 기호 X 는 C(R2)2 를 나타낸다. 바람직하게는, 여기서의 R2 는 상기 정의된 바와 같이 알킬 또는 아릴기를 나타낸다.
특히 바람직하게는 Ar1, Ar2 및 Ar3 은 상기 언급된 화학식으로부터 선택되고, 이와 동시에 X 는 각 경우에 동일하거나 상이하게, C(R2)2 를 나타낸다. 여기서의 R2 는 바람직하게는 알킬 또는 아릴기를 나타낸다.
방향족 시스템이 또한 각각 하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있는, 하기의 화학식 (111) 내지 (141) 로부터 선택되는 화학식 (1) 의 화합물이 특히 바람직하다:
Figure pct00009
Figure pct00010
Figure pct00011
Figure pct00012
Figure pct00013
치환기로서 Ar1, Ar2 또는 Ar3 에 결합할 수 있는 기호 R1 이 각 경우에 동일하거나 상이하게, H, D, F, Si(R3)3, 1 내지 10 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬 또는 알콕시기, 또는 3 내지 10 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬 또는 알콕시기 (각각은 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있고, 하나 이상의 비인접 CH2 기는 R3C=CR3 또는 O 로 대체될 수 있고, 하나 이상의 H 원자는 F 로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 40 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템 또는 상기 시스템의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 두 개 이상의 치환기 R1 은 또한 서로 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족 또는 방향족 고리 시스템을 형성할 수 있는 화학식 (1) 의 화합물이 또한 바람직하다. 치환기 R1은 특히 바람직하게는 H, D, 1 내지 6 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬기, 3 내지 6 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬기, 또는 5 내지 24 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템으로부터 선택되고; 여기서의 두 개 이상의 치환기 R1 은 또한 서로 모노- 또는 폴리시클릭 고리 시스템을 형성할 수 있다. 치환기 R1 은 매우 특히 바람직하게는 H, D, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 시클로펜틸 또는 시클로헥실, 특히 메틸 또는 tert-부틸로 이루어지는 군으로부터 선택되는 알킬기, 및 비치환 또는 R3-치환 페닐 또는 나프틸, 벤지미다졸 (페닐 또는 기타 라디칼 R3 로 또한 치환될 수 있음), 페닐벤지미다졸 (벤지미다졸이 페닐 또는 기타 라디칼 R3 로 또한 치환될 수 있음), 또는 트리아진 (페닐 또는 기타 라디칼 R3 로 치환될 수 있음) 으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템으로부터 선택된다. R1 은 매우 특히 바람직하게는 각 경우에 동일하거나 상이하게, H 또는 D 로부터 선택된다.
또한, X 기에 결합되는 기호 R2 가 각 경우에 동일하거나 상이하게, H, 1 내지 10 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬기 또는 3 내지 10 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬기 (각 경우에서 하나 이상의 비인접 CH2 기가 -R2C=CR2- 또는 -O- 로 대체될 수 있고, 하나 이상의 H 원자가 F 로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 16 개의 방향족 고리 원자를 갖는 1 가 아릴 또는 헤테로아릴기 (하나 이상의 비방향족 라디칼 R2 로 치환될 수 있음) 로부터 선택되고, 동일한 X 기에 결합되는 두 개의 라디칼 R2 는 또한 서로 고리 시스템을 형성할 수 있는 화학식 (1) 의 화합물이 바람직하다. 라디칼 R2는 특히 바람직하게는 1 내지 4 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬기, 또는 3 또는 4 개의 C 원자를 갖는 분지형 알킬기, 특히 메틸기, 또는 페닐기로부터 선택되고; 여기서의 두 개 이상의 라디칼 R2 는 서로 고리 시스템을 형성할 수 있다. 복수의 라디칼 R2 가 서로 고리 시스템을 형성하는 경우, 이에 의해 스피로 구조가 형성된다. 특히, 라디칼 R2 가 페닐기를 나타내거나 두 개의 라디칼 R2 가 서로 고리 시스템을 형성하는 알킬기를 나타내는 경우, 상기는 바람직한 것일 수 있다.
바람직한 화학식 (1) 의 화합물의 예는 하기 표현된 구조 (1) 내지 (10) 이다.
Figure pct00014
Figure pct00015
HOMO 에 대해 상기-언급된 조건을 만족시키는 적합한 청색 도펀트는, 예를 들어 하기의 화합물이다:
- 안트라센 유도체, 예를 들어 자일릴-치환 안트라센 유도체 또는 자일릴알키닐-치환 안트라센 유도체 (예를 들어 T. Karatsu et al., Organic Electronics 2007, 8, 357-366 에 따름), 아릴-치환 안트라센 유도체 (예를 들어 Y. Kan et al., Synthetic Metals 2004, 141, 245-249 에 따름) 또는 스피로비플루오렌-치환 안트라센 유도체 (예를 들어 D. Gebeyehu et al., Synthetic Metals 2005, 148, 205-211 에 따름).
- 벤조푸란 유도체, 예를 들어 알케닐-치환 벤조푸란 유도체 (예를 들어 J. R. Hwu et al., Org. Lett. 2005, 7 (8), 1545-1548 에 따름).
- 이미다조페난트롤린 유도체 (예를 들어 R.-Y. Wang et al., Adv. Funct. Mater. 2005, 15, 1483-1487 에 따름).
- 피렌 유도체 (예를 들어 S. L. Tao et al., Adv. Funct. Mater. 2005, 15, 1716-1721 에 따름).
청색 도펀트에 적합한 호스트 물질은 다양한 부류의 물질로부터의 물질이다. 바람직한 호스트 물질은 하기의 부류로부터 선택된다: 올리고아릴렌 (예를 들어 EP 676461 에 따른 2,2',7,7'-테트라페닐스피로비플루오렌, 또는 디나프틸안트라센), 특히 축합 방향족 기를 함유하는 올리고아릴렌, 올리고아릴렌비닐렌 (예를 들어 EP 676461 에 따른 DPVBi 또는 스피로-DPVBi), 폴리포달 금속 착물 (예를 들어 WO 04/081017 에 따름), 정공-전도성 화합물 (예를 들어 WO 04/058911 에 따름), 전자-전도성 화합물, 특히 케톤, 포스핀 산화물, 술폭시드 등 (예를 들어 WO 05/084081 및 WO 05/084082 에 따름), 회전장애 이성질체 (예를 들어 WO 06/048268 에 따름), 보론산 유도체 (예를 들어 WO 06/117052 에 따름) 또는 벤즈안트라센 (예를 들어 WO 08/0145239 에 따름). 특히 바람직한 호스트 물질은 하기 부류로부터 선택된다: 나프탈렌, 안트라센, 벤즈안트라센, 벤조페난트렌 및/또는 피렌을 함유하는 올리고아릴렌, 또는 이러한 화합물의 회전장애 이성질체, 케톤, 포스핀 산화물 및 술폭시드. 매우 특히 바람직한 호스트 물질은 하기의 부류로부터 선택된다: 안트라센, 벤즈안트라센, 벤조페난트렌 및/또는 피렌을 함유하는 올리고아릴렌, 또는 이러한 화합물의 회전장애 이성질체. 본 발명의 목적의 경우, 올리고아릴렌은 세 개 이상의 아릴 또는 아릴렌기가 서로 결합된 화합물을 의미하게 선택되도록 의도된다.
특히, 바람직한 호스트 물질은 하기 화학식 (142) 의 화합물로부터 선택된다:
Ar4-(Ar5)p-Ar6 화학식 (142)
[식 중, Ar4, Ar5, Ar6 는 각 경우에 동일하거나 상이하게, 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴 또는 헤테로아릴기 (하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있음) 이고, R1 및 p 는 상기 기재된 바와 동일한 의미를 갖고; 여기서의 Ar4, Ar5 및 Ar6 내 π 전자의 합은 p=1 인 경우 30 이상, p=2 인 경우 36 이상, p=3 인 경우 42 이상임].
특히 바람직하게는, 화학식 (142) 의 호스트 물질 내 Ar5 기는 안트라센 (하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있음) 를 나타내고, Ar4 및 Ar6 는 바람직하게는 9- 및 10-위치에서 결합된다. 매우 특히 바람직하게는, Ar4 및/또는 Ar6 기 중 하나 이상은 1- 및 2-나프틸, 2-, 3- 및 9-페난트레닐 및 2-, 3-, 4-, 5-, 6- 및 7-벤즈안트라세닐 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있음) 로부터 선택되는 축합 아릴기이다.
추가적인 방사층 및 추가적인 OLED 층의 바람직한 구현예가 하기에 기재된다.
일반적으로, 선행기술에 따라 사용되는 모든 물질이 적색- 및 녹색-방사층에 사용될 수 있다.
인광 방사체 층에 존재하는 인광 화합물의 바람직한 구현예가 하기에 기재된다.
특히 적합한 인광 화합물은, 바람직하게는 적합한 여기시에 가시 영역의 빛을 방사하고, 또한 20 초과, 바람직하게는 38 초과 내지 84 미만, 특히 바람직하게는 56 초과 내지 80 미만의 원자 번호를 갖는 하나 이상의 원자를 함유하는 화합물이다. 사용되는 인광 방사체는, 바람직하게는 구리, 몰리브데늄, 텅스텐, 레늄, 루테늄, 오스뮴, 로듐, 이리듐, 팔라듐, 플래티늄, 은, 금 또는 유로퓸을 함유하는 화합물, 특히 이리듐 또는 플래티늄을 함유하는 화합물이다.
특히 바람직한 유기 전계발광 소자는, 인광 화합물로서 하나 이상의 하기 화학식 (143) 내지 (146) 의 화합물을 포함한다:
Figure pct00016
[식 중,
R1 은 화학식 (1) 에 대해 상기 기재된 바와 동일한 의미를 갖고, 사용된 다른 기호에 하기를 적용함:
DCy 는 각 경우에 동일하거나 상이하게, 시클릭기가 금속에 결합되게 하는 하나 이상의 공여 원자, 바람직하게는 질소, 카르벤 형태로의 탄소 또는 인을 함유하고, 하나 이상의 치환기 R1 을 가질 수 있는 시클릭기이고; DCy 및 CCy 기는 공유 결합을 통해 서로 결합될 수 있고;
CCy 는 각 경우에 동일하거나 상이하게, 시클릭기가 금속에 결합되게 하는 탄소 원자를 함유하고, 하나 이상의 치환기 R1 을 가질 수 있는 시클릭기이고;
A 는 각 경우에 동일하거나 상이하게, 단일음이온성, 2 좌-킬레이트 리간드, 바람직하게는 디케토네이트 리간드임].
다수의 라디칼 R1 사이의 고리 시스템의 형성은, 가교가 DCy 와 CCy 기 사이에 또한 존재할 수 있다는 것을 의미한다. 또한, 다수의 라디칼 R1 사이의 고리 시스템의 형성은, 가교가 각각 폴리덴테이트 또는 폴리포달 리간드 시스템을 부여하는 두 개 또는 세 개의 리간드 CCy-DCy 사이, 또는 하나 또는 두 개의 리간드 CCy-DCy 와 리간드 A 사이에 또한 존재할 수 있다는 것을 의미한다.
상기 기재된 방사체의 예는 하기에 의해 밝혀진다: 출원 WO 00/70655, WO 01/41512, WO 02/02714, WO 02/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 04/081017, WO 05/033244, WO 05/042550, WO 05/113563, WO 06/008069, WO 06/061182, WO 06/081973 및 비공개 출원 DE 102008027005.9. 일반적으로, 인광 OLED 에 대한 선행 기술에 따라 사용되고, 유기 전계발광 분야의 당업자에게 공지된 바와 같은 모든 인광 착물이 적합하고, 당업자는 발명 단계 없이 또한 인광 화합물을 사용할 수 있을 것이다. 특히, 어떠한 인광 착물이 어떠한 방사 색채와 함께 방사하는지는 당업자에게 공지되어 있다.
여기서의 녹색-인광 화합물은 하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있는, 바람직하게는 상기-언급된 화학식 (144) 의 화합물, 특히 트리스(페닐피리딜)이리듐이다.
인광 화합물에 적합한 매트릭스 물질은 인광화합물에 대한 매트릭스 물질로서 선행기술에 따라 사용되는 바와 같은 다양한 물질이다. 인광 방사체에 적합한 매트릭스 물질은 하기와 같다: 방향족 케톤, 방향족 포스핀 산화물 또는 방향족 술폭시드 또는 술폰 (예를 들어 WO 04/013080, WO 04/093207, WO 06/005627 또는 비공개 출원 DE 102008033943.1 에 따름), 트리아릴아민, 카르바졸 유도체 (예를 들어 CBP (N,N-비스카르바졸릴비페닐), 또는 WO 05/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527 또는 WO 08/086851 에 개시된 카르바졸 유도체), 인돌로카르바졸 유도체 (예를 들어 WO 07/063754 또는 WO 08/056746 에 따름), 아자카르바졸 (예를 들어 EP 1617710, EP 1617711, EP 1731584, JP 2005/347160 에 따름), 쌍극성 매트릭스 물질 (예를 들어 WO 07/137725 에 따름), 실란 (예를 들어 WO 05/111172 에 따름), 아자보롤 또는 보론산 에스테르 (예를 들어 WO 06/117052 에 따름), 트리아진 유도체 (예를 들어 비공개 출원 DE 102008036982.9, WO 07/063754 또는 WO 08/056746 에 따름), 아연 착물 (예를 들어 EP 652273 또는 비공개 출원 DE 102007053771.0 에 따름), 또는 디아자실롤 또는 테트라아자실롤 유도체 (예를 들어 비공개 출원 DE 102008056688.8 에 따름).
하나 이상의 인광 방사체 층에 정공-전도성 매트릭스 물질과 전자-전도성 매트릭스 물질의 혼합물을 사용하는 것이 또한 유리할 수 있다.
상기 기재된 캐소드, 애노드 및 방사층을 제외하고, 유기 전계발광 소자는 도 1 에 표현되지 않은 추가적인 층을 또한 포함할 수 있다. 이는 예를 들어 각 경우에서 하나 이상의 정공-주입층, 정공-수송층, 정공-차단층, 전자-수송층, 전자-주입층, 전자-차단층, 여기자-차단층, 전하-생성층, 및/또는 유기 또는 무기 p/n 접합으로부터 선택된다. 또한, 특히 형광층과 인광층 사이에 중간층이 존재할 수 있다. 또한, 세 개 초과의 방사층의 사용이 또한 바람직할 수 있다. 또한, 층 (특히 전하-수송층) 은 또한 도핑될 수 있다. 층의 도핑은 개선된 전하 수송에 유리할 수 있다. 그러나, 이러한 층의 각각이 반드시 존재할 필요는 없고, 또한 층의 선택은 항상 사용되는 화합물에 가변적이라는 것에 주의해야 한다.
이러한 종류의 층의 용도는 당업자에게 공지되어 있고, 당업자는 발명 단계 없이 선행기술에 따라 상기 목적을 위해 이러한 종류의 층에 대해 공지된 모든 물질을 사용할 수 있을 것이다.
본 발명에 따른 전계발광 소자의 캐소드는 바람직하게는 낮은 일 함수를 갖는 금속, 금속 합금, 또는 다양한 금속, 예를 들어 알칼리-토류 금속, 알칼리 금속, 주족 금속 또는 란탄족 (예를 들어, Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm 등) 을 포함하는 다중층 구조로 만들어진다. 다중층 구조의 경우, 비교적 높은 일함수를 갖는 추가적인 금속, 예를 들어 Ag 이 또한 상기 금속에 더하여 사용될 수 있고, 이러한 경우 금속의 조합, 예를 들어 Ca/Ag 또는 Ba/Ag 가 일반적으로 사용된다. 금속 합금, 특히 알칼리 금속 또는 알칼리-토류 금속 및 은을 포함하는 합금, 특히 바람직하게는 Mg 와 Ag 의 합금이 마찬가지로 바람직하다. 금속성 캐소드와 유기 반도체 사이에 높은 유전 상수를 갖는 물질의 얇은 중간층을 도입하는 것이 또한 바람직할 수 있다. 예를 들어, 이러한 목적에 적합한 것은 알칼리 금속 또는 알칼리-토류 금속 플루오라이드, 또한 상응하는 산화물 또는 카르보네이트 (예를 들어 LiF, Li2O, CsF, Cs2CO3, BaF2, MgO, NaF 등) 이다. 이러한 층의 층 두께는 바람직하게는 0.5 내지 5 ㎚ 이다.
본 발명에 따른 전계발광 소자의 애노드로서 바람직한 것은 높은 일 함수를 갖는 물질이다. 바람직하게는 애노드는 진공에 대해 4.5 eV 초과의 일 함수를 갖는다. 이러한 목적에 적합한 것은 한편으로는 예를 들어 Ag, Pt 또는 Au 와 같이 높은 산화 환원 전위를 갖는 금속이다. 다른 한편으로는, 금속-금속 산화물 전극 (예를 들어 Al/Ni/NiOX, Al/PtOX) 이 또한 바람직하다. 여기서의 전극 중 하나 이상은 빛의 유도 방출 (coupling-out) 을 촉진하기 위해 투명해야만 한다. 바람직한 구조는 투명한 애노드를 사용한다. 여기서의 바람직한 애노드 물질은 전도성 혼합 금속 산화물이다. 특히 인듐 주석 산화물 (ITO) 또는 인듐 아연 산화물 (IZO) 가 바람직하다. 또한 전도성, 도핑 유기 물질, 특히 전도성 도핑 중합체가 바람직하다.
소자는 (용도에 따라) 상응하여 구조화되고, 접촉이 제공되고, 마지막으로 이러한 종류의 소자의 수명은 물 및/또는 공기가 존재 시 급격하게 단축되므로 완전히 밀봉된다.
일반적으로, 유기 전계발광 소자에서 선행기술에 따라 사용되는 모든 추가적인 물질은 백색-방사 OLED 에서 본 발명에 따른 청색 방사체 층과의 조합으로 또한 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계발광 소자의 정공-주입 또는 정공-수송층 또는 전자-수송층에 사용될 수 있는 적합한 전하-수송 물질은, 예를 들어 [Y. shirota et al., chem.. Rev. 2007, 107(4), 953-1010] 에 개시된 화합물, 또는 이러한 층에서 선행 기술에 따라 사용되는 바와 같은 기타 물질이다.
본 발명에 따른 전계발광 소자의 정공-수송 또는 정공-주입층에 사용될 수 있는 바람직한 정공-수송 물질의 예는, 인데노플루오렌아민 및 유도체 (예를 들어 WO 06/122630 또는 WO 06/100896 에 따름), EP 1661888 에 개시된 아민 유도체, 헥사아자트리페닐렌 유도체 (예를 들어 WO 01/049806 에 따름), 축합 방향족 고리를 함유하는 아민 유도체 (예를 들어 US 5,061,569 에 따름), WO 95/09147 에 개시된 아민 유도체, 모노벤조인데노플루오렌아민 (예를 들어 WO 08/006449 에 따름) 또는 디벤조인데노플루오렌아민 (예를 들어 07/140847 에 따름) 이다. 또한 적합한 정공-수송 및 정공-주입 물질은 하기에 개시된 상기 표현된 화합물의 유도체이다: JP 2001/226331, EP　676461, EP　650955, WO　01/049806, US　4780536, WO　98/30071, EP　891121, EP　1661888, JP 2006/253445, EP　650955, WO　06/073054 및 US　5061569.
또한 적합한 정공-수송 또는 정공-주입 물질은 예를 들어 하기 표에 나타낸 물질이다.
Figure pct00017
Figure pct00018
정공-수송층에 사용될 수 있는 물질은 전자-수송층에서 전자-수송 물질로서 선행기술에 따라 사용되는 모든 물질이다. 알루미늄 착물 예를 들어 Alq3, 지르코늄 착물 예를 들어 Zrq4, 벤지미다졸 유도체, 트리아진 유도체 또는 방향족 케톤이 특히 바람직하다. 예를 들어, 적합한 물질은 하기 표에 나타낸 물질이다. 기타 적합한 물질은 JP 2000/053957, WO 03/060956, WO 04/028217 및 WO 04/080975 에 개시된 바와 같은 상기 표현된 화합물의 유도체이다.
Figure pct00019
Figure pct00020
또한 전자-수송층의 경우 도핑되는 것이 바람직하다. 적합한 도펀트는 알칼리 금속 또는 알칼리 금속 화합물, 예를 들어 Liq (리튬 키놀리네이트) 이다. 특히 본 발명의 바람직한 구현예에서, 전자-수송 물질이 벤지미다졸 유도체 또는 트리아진 유도체인 경우 전자-수송층은 도핑된다. 이때의 바람직한 도펀트는 Liq 이다.
물질이 10-5 mbar 미만, 바람직하게는 10-6 mbar 미만의 최초 압력에서 진공 승화 장치 내 증착되는 승화 방법에 의해, 하나 이상의 층이 적용되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자가 또한 바람직하다. 그러나, 압력은 또한 예를 들어 10-7 mbar 미만으로 심지어 더 낮을 수도 있다는 것에 주의해야 한다.
물질이 10-5 mbar 내지 1 bar 의 압력에서 적용되는 운반-기체 승화의 도움으로나 OVPD (유기 기상 침착) 방법에 의해, 하나 이상의 층이 적용되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자가 마찬가지로 바람직하다. 이러한 방법의 특별한 경우는, 노즐을 통해 물질이 직접적으로 적용됨에 따라 구조화되는 OVJP (유기 증기 제트 인쇄 (orgarnic vapour jet printing)) 방법이다 (예를 들어 M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
예를 들어 스핀 코팅, 또는 임의의 원하는 인쇄 방법 (예를 들어 스크린 인쇄, 플렉소그래픽 인쇄 또는 오프세트 인쇄, 특히 바람직하게는 LITI (광 유도 열 감지 (light induced thermal imaging), 열 전사 인쇄 (thermal transfer printing)) 또는 잉크젯 인쇄) 에 의해 용액으로부터 하나 이상의 층이 생성되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자가 또한 바람직하다. 이러한 목적을 위해서 가용성 화합물이 필요하다. 화합물의 적합한 치환에 의해 높은 용해도가 달성될 수 있다. 상기에서, 개별적인 물질의 용액뿐만 아니라, 또한 다수의 화합물, 예를 들어 매트릭스 물질 및 도펀트를 포함하는 용액도 적용될 수 있다.
유기 전계발광 소자는 또한 용액으로부터 하나 이상의 층을 적용하고 하나 이상의 기타 층을 증착함으로써 제조될 수 있다.
일반적으로, 이러한 방법은 당업자에게 공지되어 있고, 당업자에 의해 발명 단계 없이 본 발명에 따른 유기 전계발광 소자에 적용될 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계발광 소자는 선행 기술을 뛰어 넘는 하기의 놀라운 이점을 갖는다:
1. 본 발명에 따른 유기 전계발광 소자는 매우 양호한 수명을 갖는다. 특히, 이러한 수명은 아민-함유 청색-형광 도펀트를 포함하는 OLED 에 비해 상당히 개선된다.
2. 본 발명에 따른 OLED 는 아민-함유 청색-형광 도펀트를 포함하는 OLED 에 비해 개선된 작동 전압 및 전력 효율성을 갖는다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 이에 제한됨 없이 더 자세하게 기재된다. 당업자는, 발명 없이 개시된 범위 전체의 발명을 수행하고, 또한 이에 따라 본 발명에 따른 유기 전계발광 소자를 제조할 수 있을 것이다.
실시예 :
실시예 1: 순환 전압 전류법 및 흡수 스펙트럼으로부터의 HOMO , LUMO 및 에너지 갭의 측정
본 발명의 목적의 경우, HOMO 및 LUMO 값, 및 에너지 갭은 하기 기재된 일반적인 방법에 의해 측정된다:
HOMO 값은 실온에서 순환 전압 전류법 (CV) 에 의해 측정되는 산화 전위로부터 기인한다. 이러한 목적을 위해 사용된 측정 기기는 Metrohm 663 VA stand 를 갖는 ECO Autolab 시스템이다. 작업 전극은 금 전극이고, 기준 전극은 Ag/AgCl 이고, 가교 전해질은 KCl (3 mol/ℓ) 이고, 보조 전극은 플래티늄이다.
측정을 위해서, 처음으로 디클로로메탄 중 테트라부틸암모늄 헥사플루오로포스페이트 (NH4PF6) 의 0.11 M 전도성-염 용액을 제조하고, 측정 셀에 도입하고, 5 분 동안 탈기시켰다. 그 후에 하기 매개 변수로 2 회의 측정 주기를 수행하였다:
측정 기술: CV
최초 퍼지 시간: 300 초
세척 전위: -1 V
세척 시간: 10 초
침착 전위: -0.2 V
침착 시간: 10 초
출발 전위: -0.2 V
종료 전위: 1.6 V
전압 단계: 6 mV
스윕 (sweep) 속도: 50 mV/초.
그 후에, 1 ㎖ 의 샘플 용액 (10 ㎎ 의 물질이 1 ㎖ 의 디클로로메탄에서 측정됨) 을 전도성-염 용액에 첨가하고, 혼합물을 다시 5 분 동안 탈기시켰다. 그 후에 추가로 5 회의 측정 주기를 수행하고, 이들 중 마지막 3 회를 평가를 위해 기록하였다. 상기 기재된 바와 동일한 매개 변수를 구성하였다.
그 후에 0.1 ㎖ 의 페로센 용액 (1 ㎖ 의 디클로로메탄 중 100 ㎎ 의 페로센) 을 용액에 첨가하고, 혼합물을 1 분 동안 탈기하고, 하기 매개 변수로 측정 주기를 수행하였다:
측정 기술: CV
최초 퍼지 시간: 60 초
세척 전위: -1 V
세척 시간: 10 초
침착 전위: -0.2 V
침착 시간: 10 초
출발 전위: -0.2 V
종료 전위: 1.6 V
전압 단계: 6 mV
스윕 (sweep) 속도: 50 mV/초.
평가를 위해, 샘플 용액 및 여기에 페로센 용액이 첨가된 용액에 대하여 제 1 산화 최대치의 전압 평균은 선도 곡선 (forward curve) 으로부터 취하고, 관련된 환원 최대치의 전압 평균은 회귀 곡선 (return curve) 으로부터 취하였으며 (Vp 및 VF), 이때 사용된 전압은 각 경우에서 페로센에 반하는 전압이다. 조사될 물질의 HOMO 값 EHOMO 는 EHOMO = -[e·(VP-VF) + 4.8 eV] (e 는 기본 전하를 나타냄) 로서 비롯된다.
개별적인 경우, 예를 들어 조사될 물질이 디클로로메탄에 녹지 않거나 측정 동안 물질의 분해가 발생하는 경우에서 측정 방법의 적절한 변형이 수행될 수 있어야 한다는 것에 주의하여만 한다. 상기 언급된 방법을 사용한 CV 방법에 의해 의미있는 측정이 불가능한 경우, HOMO 에너지를 Riken Keiki Co. Ltd. (http:// www.rikenkeiki.com/pages/AC2/htm) 으로부터의 AC-2 모델 광전자 분광기의 사용에 의한 광전자 분광법으로 측정하게 될 것이고, 이 경우에서 수득된 값이 전형적으로 CV 에 의해 측정된 값보다 약 0.3 eV 더 낮다는 것에 주의해야만 한다. 본 발명의 목적의 경우, 이때의 HOMO 값은 Riken AC2 + 0.3 eV 로부터의 값을 의미하도록 취했다.
또한, -6 eV 미만의 HOMO 값은 기재된 CV 방법의 사용 또는 기재된 광전자 분광법의 사용하여서는 신뢰성 있게 측정할 수 없다. 이러한 경우, HOMO 값을 밀도 함수 이론 (DFT) 에 의한 양자-화학 계산법으로부터 측정한다. 이는 B3PW91/6-31G(d) 방법을 사용하는 시판 Gaussian 03W (Gaussian Inc.) 소프트웨어를 통해 수행된다. CV 값에 대해 계산된 값의 표준화를 CV 로 측정할 수 있는 물질과 비교함으로써 달성하였다. 이를 위해, 물질의 계열의 HOMO 값을 CV 방법을 사용하여 측정하고, 또한 계산하였다. 이때, 계산된 값을 측정 값에 의해 보정하고, 이러한 보정 계수를 모든 추가적인 계산에 사용하였다. 이러한 방법으로, CV 에 의해 측정되었을 값에 매우 상당히 부합하는 HOMO 값을 계산할 수 있다. 따라서 본 특허의 목적을 위해서, 특정 물질의 HOMO 값을 상기 기재된 CV 또는 Riken AC 2 에 의해 측정할 수 없는 경우 HOMO 값을 상기 기재된 바와 같이 CV 에 대해 보정된 DFT 계산에 의한 설명에 따라 수득된 값을 의미하도록 취한다. 일부 통상적인 유기 물질에 대하여 이러한 방법으로 계산된 값의 예는 하기와 같다:
NPB (HOMO -5.16 eV, LUMO -2.28 eV); TCTA (HOMO -5.33 eV, LUMO -2.20 eV); TPBI (HOMO -6.26 eV, LUMO -2.48 eV). 이러한 값을 계산 방법에서 보정에 사용할 수 있다.
에너지 갭은 50 ㎚ 의 층두께를 갖는 필름 상에서 측정된 흡수 스펙트럼의 흡수 한계로부터 측정한다. 여기서의 흡수 한계는 직선이 가파른 지점의 흡수 스펙트럼에서의 최장-파장 하락 측면에 일치될 때 수득된 파장으로 정의되고, 이 직선이 파장 축을 가로지를 때 (즉 흡수 값 = 0) 의 값을 측정한다.
LUMO 값을 상기 기재된 HOMO 값에 에너지 갭을 더함으로써 얻었다.
실시예 2: 1,1- 디메틸벤즈인데노 -1,1- 디메틸인데노 -[a] 피렌의 합성
a) 디에틸 2- 클로로 -5- 피렌 -1- 일테레프탈레이트
Figure pct00021
28.9　g (103　mmol) 의 브로모피렌을 275　㎖ 의 건조 THF 에 용해시키고, 용액을 -75 ℃ 로 냉각하고 이 온도에서 52　㎖ (104　mmol)의 n-부틸리튬 2M 용액을 적가하였다. -75 ℃에서 1시간 동안 황색 현탁액을 교반한 후, 17.5　㎖ (155　mmol) 의 트리메틸 보레이트를 적가하였다. 실온까지 가온한 후, 34.5　g (103　mmol) 의 디에틸 클로로브로모테레프탈레이트, 22　g (206　mmol) 의 Na2CO3, 1.2　g (1.03　mmol) 의 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0), 140　㎖ 의 H2O, 280　㎖ 의 톨루엔 및 140　㎖ 의 EtOH 을 첨가하고, 비등점에서 2 시간 동안 혼합물을 가열하였다. 유기상을 분리한 후, 물로 2 회 세척하고 Na2SO4 로 건조시키고, 진공 하에 용매를 제거하고 남아 있는 오일을 헵탄에서 결정화시켰다. 2 회의 재결정화로, 생성물을 무색 고체 (33 g, 70%) 의 형태 및 98% 초과의 순도로 수득하였고, 이를 상기 형태대로 후속 반응에 사용하였다.
b) 디에틸 2-나프탈렌-1-일-5- 피렌 -1- 일테레프탈레이트
Figure pct00022
43.5　g (90　mmol) 의 디에틸 2-클로로-5-피렌-1-일테레프탈레이트, 21.5　g (120　mmol) 의 1-나프틸보론산 및 58.1　g의 Cs2CO3 를 230　㎖ 의 건조 디옥산에 처음으로 도입하고, 30분 동안 N2 로 혼합물을 포화시켰다. 톨루엔 중 트리-tert-부틸포스핀의 1.0 M 용액 2.7　㎖, 이후 300　㎎ (1.3　mmol) 의 Pd(OAc)2 를 첨가하였다. 비등점에서 4시간 동안 혼합물을 가열하고 물 및 EtOH 로 연장하고, 침전물을 흡입 여과시키고, 물 및 EtOH 로 세척하고 건조시켰다. 고체는 디옥산으로부터 3 회 재결정화된 후 1H-NMR 에 따라　99% 초과의 순도를 가졌다. 수율은 44.2　g (90%) 의 무색 고체였다.
하기 화합물 (실시예 3b) 를 상기 기재된 방법과 유사하게 제조하였다.
Figure pct00023
c) 2-[4-(1-히드록시-1- 메틸에틸 )-2-나프탈렌-1-일-5- 피렌 -1-일- 페닐 ]-프로판-2-올
Figure pct00024
270　㎖ 의 건조 THF 에 30　g (55 mol) 의 디에틸 2-나프탈렌-1-일-5-피렌-1-일테레프탈레이트를 용해시키고, THF 중 3M 메틸마그네슘 클로라이드의 용액 110　㎖ (330　mmol) 를 5℃ 에서 적가하고 실온에서 12 시간 동안 혼합물을 교반하였다. 180　㎖ 의 25% 아세트산을 첨가함으로써 반응을 중단시킨 후, 에틸 아세테이트/물로 추출함으로써 혼합물에 마무리 작업을 수행하고, Na2SO4 로 건조시키고 회전 증발기로 증발시켰다. EtOH/톨루엔으로부터 재결정화시켜, 1H-NMR 에 따라 98% 초과의 순도를 갖는 26.3　g (92%) 의 무색 고체를 수득하였다.
하기 화합물 (실시예 3c) 를 상기 기재된 방법과 유사하게 제조하였다.
Figure pct00025
d) 1,1- 디메틸벤즈인데노 -1,1- 디메틸인데노[a]피렌 ( BD1 )
Figure pct00026
750　㎖ 의 디클로로메탄에 26.3　g (50.5　mmol) 의 2-[4-(1-히드록시-1-메틸에틸)-2-나프탈렌-1-일-5-피렌-1-일페닐]-프로판-2-올을 용해시키고, 70　g의 폴리인산 중의 45　㎖의 메탄술폰산을 -20℃에서 적가하고, 이 온도에서 1시간 동안 혼합물을 교반하였다. 반응이 완료되었을 때, 400　㎖ 의 EtOH 를 적가하고, 비등점에서 1시간 동안 혼합물을 가열하고 황색 고체를 여과하였다. NMP 로부터 4 회 재결정화하고 진공 하에 2 회 승화시켜 (p　=　1 x 10-5　mbar, T　=　340℃) 99.9% 초과의 순도를 갖는 황색 분말 (16 g, 65%) 을 수득하였다.
하기 화합물 (실시예 3d, BD2) 를 상기 기재된 방법과 유사하게 제조하였다.
Figure pct00027
실시예 4: 전계발광 소자의 제조
본 발명에 따른 전계발광 소자를 예를 들어 WO 05/003253 에 기재된 바와 같이 제조할 수 있었다.
명백하게 하기 위해, 사용한 물질의 구조를 하기에 표현하였다.
Figure pct00028
Figure pct00029
Figure pct00030
아직까지 최적화되지 않은 이러한 OLED 를 표준 방법에 의해 분석하고; 이러한 목적을 위해, 전계발광 스펙트럼 및 색채 좌표 (CIE 1931 에 따름), 발광성의 함수로서의 효율성 (cd/A 로 측정됨), 전류-전압-발광 밀도 특성 선 (IUL 특성 선) 으로부터 계산된 구동 전압, 및 수명을 측정하였다. 얻은 결과를 표 1 에 요약하였다.
다양한 백색 OLED 의 결과를 하기에 비교하였다. 이때, 각 경우에서 본 발명에 따른 실시예로부터의 도펀트 (BD1 또는 BD2) 가 비교예로부터의 도펀트 (BD3 또는 BD4) 와 단색광적으로 청색인 OLED 에서 동일한 색채 좌표를 야기하도록 청색 도펀트를 선택하였다. 여기서의 단색 OLED 를 하기 층 구조에 의해 달성하였다: 20 ㎚ 의 HIM, 20 ㎚ 의 NPB, 2.5% 의 BD 로 도핑된 25 ㎚ 의 BH, 50 % 의 Liq 로 도핑된 25 ㎚ 의 ETM, 100 ㎚ 의 Al. 여기서의 BD1 및 BD3 은 CIE1931　0.14/0.11, BD2 및 BD4 는 CIE1931　0.14/0.16 의 색채 좌표를 갖는 청색 방사를 야기하였다.
실시예 5:
하기의 층 구조에 의해 본 발명에 따른 실시예 5 를 달성하였다: 20 ㎚ 의 HIM, 7 % 의 TER 로 도핑된 40 ㎚ 의 NPB, 80 % 의 TMM, 10 % 의 SK 및 10 % 의 TEG 로 이루어지는 8 ㎚ 의 혼합층, 2.5 % 의 BD1 로 도핑된 25 ㎚ 의 BH, 5 ㎚ 의 SK, 50% 의 Liq 로 도핑된 25 ㎚ 의 ETM, 100 ㎚ 의 Al.
실시예 6:
하기의 층 구조에 의해 본 발명에 따른 실시예 6 을 달성하였다: 20 ㎚ 의 HIM, 7 % 의 TER 로 도핑된 40 ㎚ 의 NPB, 80 % 의 TMM, 10 % 의 SK 및 10 % 의 TEG 로 이루어지는 8 ㎚ 의 혼합층, 2.5 % 의 BD2 로 도핑된 25 ㎚ 의 BH, 5 ㎚ 의 SK, 50% 의 Liq 로 도핑된 25 ㎚ 의 ETM, 100 ㎚ 의 Al.
실시예 7 ( 비교예 ):
하기의 층 구조에 의해 비교예 7 을 달성하였다: 20 ㎚ 의 HIM, 7% 의 TER 로 도핑된 40 ㎚ 의 NPB, 80% 의 TMM, 10% 의 SK 및 10% 의 TEG 로 이루어지는 8 ㎚ 의 혼합층, 2.5% 의 BD3 으로 도핑된 25 ㎚ 의 BH, 5 ㎚ 의 SK, 50% 의 Liq 로 도핑된 25 ㎚ 의 ETM, 100 ㎚ 의 Al.
실시예 8 ( 비교예 ):
하기의 층구조에 의해 비교예 8 을 달성하였다: 20 ㎚ 의 HIM, 7 % 의 TER 로 도핑된 40 ㎚ 의 NPB, 80 % 의 TMM, 10 % 의 SK 및 10 % 의 TEG 로 이루어지는 8 ㎚ 의 혼합층, 2.5 % 의 BD4 로 도핑된 25 ㎚ 의 BH, 5 ㎚ 의 SK, 50% 의 Liq 로 도핑된 25 ㎚ 의 ETM, 100 ㎚ 의 Al.
실시예 5 와 7, 및 실시예 6 과 8 은 각각 방사 데이터가 서로 잘 비교될 수 있음을 의미하는 유사한 색채 좌표를 야기하였다. 실시예 5 및 7 은 청색을 띤-백색 방사를 갖고, 실시예 6 및 8 은 황색을 띤-백색 방사를 가졌다. 비공개 출원 DE 102008063490.5 에 기재된 바와 같이, 추가적인 색채 좌표, 예를 들어 CIE 0.28/0.29 또는 CIE 0.45/0.41 을 예를 들어 농도비 및 녹색 방사체 층의 층 두께를 변형시킴으로써 달성할 수 있다. 이 경우에서 본 발명에 따른 OLED 는, 또한 나타낸 실시예에 유사하게 비교 OLED 에 비해 개선된 방사 특성을 가졌다.
실시예 5 와 비교예 7, 및 실시예 6 과 비교예 8 로부터의 방사 데이터의 비교는 본 발명에 따른 OLED 가 개선된 전력 효율성 및 또한 개선된 작동 수명을 갖는다는 것을 나타낸다.
소자 결과
실시예 청색 도펀트 청색 도펀트의 HOMO 4000 cd/㎡ 에서의 효율성 [lm/W] 4000 cd/㎡ 에서의 전압 [V] 4000 cd/㎡ 에서의 CIE x/y 수명 50% [시간], 최초 발광 4000 cd/㎡
5 BD 1 -5.4 eV 7.9 5.2 0.31/0.32 1100
6 BD 2 -5.35 eV 10 5.0 0.37/0.36 1100
7 비교예 BD 3 -5.1 eV 7.1 5.5 0.31/0.31 750
8 비교예 BD 4 -5.1 eV 9.5 5.2 0.37/0.37 900

Claims (13)

  1. 도펀트가 -5.2 eV 미만의 HOMO 를 갖는 것을 특징으로 하는, 애노드, 제 1 방사체 층, 90 ~ 99.9 부피% 의 비율의 호스트 물질 및 0.1 ~ 10 부피% 의 비율의 도펀트를 포함하는 청색-방사층인 제 2 방사체 층, 및 캐소드를 상기 순서로 포함하는 유기 전계발광 소자.
  2. 제 1 항에 있어서, 애노드측의 방사체 층이 황색- 또는 오렌지색-방사 방사체 층, 바람직하게는 인광 방사체 층인 정확하게 두 개의 방사층을 갖는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  3. 제 1 항에 있어서, 세 개 이상의 방사층을 가지며, 이러한 층 중 하나가 적색- 또는 오렌지색-방사 방사체 층이고, 이러한 층 중 하나가 녹색-방사 방사체 층이며, 적색- 또는 오렌지색-방사층이 애노드측에 있고 녹색-방사층이 적색-방사층과 청색-방사층 사이에 놓여 있고, 바람직하게는 적색- 또는 오렌지색-방사층 및/또는 녹색-방사층이 인광층인 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 청색-방사층이 형광층인 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 청색 도펀트가 -5.3 eV 미만, 바람직하게는 -5.4 eV 미만의 HOMO (최고 점유 분자 궤도) 를 갖는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 청색 도펀트가 -2.3 eV 미만, 바람직하게는 -2.5 eV 미만의 LUMO (최저 비점유 분자 궤도) 를 갖는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 청색 도펀트가 0.2~7 부피%, 바람직하게는 0.5~5 부피%, 특히 바람직하게는 0.8~3 부피% 의 농도로 청색-방사층에 존재하는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 청색 도펀트가 하기 화학식 (1) 의 화합물인 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자:
    Figure pct00031

    [식 중, 사용된 기호 및 지수에 하기를 적용함:
    Ar1, Ar2, Ar3 은 각 경우에 동일하거나 상이하게, 하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있는 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴 또는 헤테로아릴기이고;
    X 는 각 경우에 동일하거나 상이하게, BR2, C(R2)2, Si(R2)2, C=O, C=NR2, C=C(R2)2, O, S, S=O, SO2, NR2, PR2, P(=O)R2 또는 P(=S)R2 로부터 선택되는 기이고;
    R1, R2 는 각 경우에 동일하거나 상이하게, H, D, F, Cl, Br, I, C(=O)Ar4, P(=O)(Ar4)2, S(=O)Ar4, S(=O)2Ar4, CR2=CR2Ar4, CHO, CR3=C(R3)2, CN, NO2, Si(R3)3, B(OR3)2, B(R3)2, B(N(R3)2)2, OSO2R3, 1 내지 40 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬, 알콕시 또는 티오알콕시기, 또는 2 내지 40 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알케닐 또는 알키닐기, 또는 3 내지 40 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시 또는 티오알콕시기 (이들 각각은, 각 경우에서 하나 이상의 라디칼 R3 로 치환될 수 있고, 하나 이상의 비-인접 CH2 기는 R3C=CR3, C≡C, Si(R3)2, Ge(R3)2, Sn(R3)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR3, P(=O)R3, SO, SO2, NR3, O, S 또는 CONR3 로 대체될 수 있고, 하나 이상의 H 원자는 F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템 (이는 각 경우에서 하나 이상의 라디칼 R3 로 치환될 수 있음), 또는 이러한 시스템의 조합이고; 여기서의 두 개 이상의 치환기 R1 및 R2 는 서로 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족 또는 방향족 고리 시스템을 또한 형성할 수 있고;
    R3 은 각 경우에 동일하거나 상이하게, H, D 또는 1 내지 20 개의 C 원자를 갖는 지방족 또는 방향족 탄화수소 라디칼이고;
    Ar4 는 각 경우에 동일하거나 상이하게, 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리 시스템 (이는 하나 이상의 비방향족 라디칼 R1 으로 치환될 수 있음) 이고; 동일한 질소 또는 인 원자 상의 두 개의 라디칼 Ar 은 서로 단일 결합 또는 가교 X 에 의해 또한 연결될 수 있고;
    m, n 은 0 또는 1이고, 단 m + n　=　1 이고;
    p 는 1, 2, 3, 4, 5 또는 6 이고;
    Ar1, Ar2 및 X 는 함께 5-원 고리 또는 6-원 고리를 형성하고, Ar2, Ar3 및 X 는 함께 5-원 고리 또는 6-원 고리를 형성하고;
    Ar1, Ar2 및 Ar3 기에서의 모든 π-전자의 합은 바람직하게는 p=1 인 경우 28 이상이고, p=2 인 경우 34 이상이고, p=3 인 경우 40 이상이고, p=4 인 경우 46 이상이고, p=5 인 경우 52 이상이고, p=6 인 경우 58 이상임].
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 기호 Ar1, Ar2 및 Ar3 이 각 경우에 동일하거나 상이하게, 5 내지 22 개의 방향족 고리 원자, 특히 5 내지 18 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴 또는 헤테로아릴기를 나타내고, 특히 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 페난트렌, 플루오르안텐, 나프타센, 벤즈안트라센, 크리센, 피렌, 벤조플루오르안텐, 트리페닐렌, 페릴렌, 디벤즈안트라센, 벤조피렌, 피센, 펜타센, 펜타펜, 벤조페난트렌, 피리딘, 피라진, 피리미딘, 피리다진, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 페난트롤린, 아크리딘으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, Ar2 와 5-원 고리를 형성하는 Ar1 및 Ar3 기가 각각이 하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있는 하기 나타낸 화학식 (2) 내지 (85) 의 기이고, Ar2 기가 각각이 하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있는 하기 나타낸 화학식 (86) 내지 (110) 의 기이고; 기호 * 이 Ar1 로부터 Ar2, 또는 Ar2 로부터 Ar3 로의 연결 위치를 나타내고, 기호 # 이 X 로의 연결 위치를 나타내는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자:
    Figure pct00032

    Figure pct00033

    Figure pct00034

    Figure pct00035

    Figure pct00036

    Figure pct00037

    Figure pct00038
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 청색 도펀트용 호스트 물질이 올리고아릴렌, 특히 축합 방향족기를 함유하는 올리고아릴렌, 올리고아릴렌비닐렌, 폴리포달 금속 착물, 정공-전도성 화합물, 전자-전도성 화합물, 특히 케톤, 포스핀 산화물 및 술폭시드, 회전장애 이성질체, 보론산 유도체 또는 벤즈안트라센, 바람직하게는 나프탈렌, 안트라센, 벤즈안트라센, 벤조페난트렌 및/또는 피렌을 함유하는 올리고아릴렌, 또는 이러한 화합물의 회전장애 이성질체, 케톤, 포스핀 산화물 및 술폭시드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  12. 제 11 항에 있어서, 청색 도펀트용 호스트 물질이 하기 화학식 (142) 의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자:
    Ar4-(Ar5)p-Ar6 화학식 (142)
    [식 중, Ar4, Ar5, Ar6 는 각 경우에 동일하거나 상이하게, 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴 또는 헤테로아릴기 (이는 하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있음) 이고, R1 및 p 는 제 8 항에 기재된 바와 동일한 의미를 갖고; 여기서의 Ar4, Ar5 및 Ar6 내 π 전자의 합은 p=1 인 경우 30 이상, p=2 인 경우 36 이상, p=3 인 경우 42 이상임].
  13. 하나 이상의 층이 승화 방법에 의해 적용되거나, 하나 이상의 층이 OVPD (유기 기상 침착) 방법에 의해 또는 운반-기체 승화의 도움으로 적용되거나, 하나 이상의 층이 임의의 원하는 인쇄 방법에 의해 용액으로부터 생성되는 것을 특징으로 하는, 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 유기 전계발광 소자의 제조 방법.




KR1020107028206A 2008-07-29 2009-05-22 유기 전계발광 소자 KR101633135B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102008035413.9 2008-07-29
DE102008035413A DE102008035413A1 (de) 2008-07-29 2008-07-29 Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20110050588A true KR20110050588A (ko) 2011-05-16
KR101633135B1 KR101633135B1 (ko) 2016-06-23

Family

ID=41226942

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020080091606A KR20100012781A (ko) 2008-07-29 2008-09-18 유기 전자 소자용 화합물
KR1020107028206A KR101633135B1 (ko) 2008-07-29 2009-05-22 유기 전계발광 소자
KR1020090057711A KR101104661B1 (ko) 2008-07-29 2009-06-26 전자 소자용 화합물

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020080091606A KR20100012781A (ko) 2008-07-29 2008-09-18 유기 전자 소자용 화합물

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020090057711A KR101104661B1 (ko) 2008-07-29 2009-06-26 전자 소자용 화합물

Country Status (8)

Country Link
US (3) US9051233B2 (ko)
EP (2) EP2303814B1 (ko)
JP (2) JP5726734B2 (ko)
KR (3) KR20100012781A (ko)
CN (2) CN102076640B (ko)
DE (1) DE102008035413A1 (ko)
TW (2) TWI478896B (ko)
WO (2) WO2010012328A1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017069443A1 (ko) * 2015-10-20 2017-04-27 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20180124600A (ko) * 2017-05-12 2018-11-21 주식회사 엘지화학 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Families Citing this family (234)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9805476D0 (en) * 1998-03-13 1998-05-13 Cambridge Display Tech Ltd Electroluminescent devices
DE102008035413A1 (de) * 2008-07-29 2010-02-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
KR101551207B1 (ko) * 2008-09-04 2015-09-08 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고 있는 유기 발광 소자
DE102008054141A1 (de) 2008-10-31 2010-05-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008063490B4 (de) 2008-12-17 2023-06-15 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung und Verfahren zum Einstellen des Farbortes einer weiß emittierenden Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009005746A1 (de) 2009-01-23 2010-07-29 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009009277B4 (de) 2009-02-17 2023-12-07 Merck Patent Gmbh Organische elektronische Vorrichtung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung von Verbindungen
CN102421858A (zh) 2009-06-22 2012-04-18 默克专利有限公司 导电制剂
DE102009033371A1 (de) 2009-07-16 2011-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102009034625A1 (de) 2009-07-27 2011-02-03 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
KR20110013881A (ko) * 2009-08-04 2011-02-10 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
DE102009053644B4 (de) 2009-11-17 2019-07-04 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009041289A1 (de) 2009-09-16 2011-03-17 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
US9666806B2 (en) 2009-09-16 2017-05-30 Merck Patent Gmbh Formulations for the production of electronic devices
DE102009042693A1 (de) 2009-09-23 2011-03-24 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102009051172A1 (de) 2009-10-29 2011-05-05 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102009053191A1 (de) 2009-11-06 2011-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102009052428A1 (de) 2009-11-10 2011-05-12 Merck Patent Gmbh Verbindung für elektronische Vorrichtungen
CN107573484A (zh) 2009-12-23 2018-01-12 默克专利有限公司 包括聚合粘结剂的组合物
EP2517273B1 (en) 2009-12-23 2019-04-03 Merck Patent GmbH Compositions comprising organic semiconducting compounds
DE102010005697A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010006377A1 (de) 2010-01-29 2011-08-04 Merck Patent GmbH, 64293 Styrolbasierte Copolymere, insbesondere für die Anwendung in optoelektronischen Bauteilen
EP2366753B1 (en) * 2010-03-02 2015-06-17 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-Emitting Element and Lighting Device
DE102010009903A1 (de) 2010-03-02 2011-09-08 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010010481A1 (de) * 2010-03-06 2011-09-08 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102010010631A1 (de) * 2010-03-09 2011-09-15 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102010013068A1 (de) 2010-03-26 2011-09-29 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
CN102859738B (zh) 2010-04-12 2016-08-03 默克专利有限公司 具有改进的性能的组合物
WO2011128035A1 (en) 2010-04-12 2011-10-20 Merck Patent Gmbh Composition and method for preparation of organic electronic devices
DE102010014933A1 (de) 2010-04-14 2011-10-20 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
CN105949177B (zh) 2010-05-03 2019-02-01 默克专利有限公司 制剂和电子器件
JP5645465B2 (ja) 2010-05-06 2014-12-24 キヤノン株式会社 新規有機化合物
DE102010020044A1 (de) 2010-05-11 2011-11-17 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
JP6309269B2 (ja) 2010-05-27 2018-04-11 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ 有機電子装置を調製するための配合物および方法
DE102010024335A1 (de) 2010-06-18 2011-12-22 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010024542A1 (de) 2010-06-22 2011-12-22 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
JP2010226145A (ja) * 2010-06-30 2010-10-07 Fujifilm Corp 有機発光素子
DE102010033548A1 (de) 2010-08-05 2012-02-09 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
JP5561022B2 (ja) * 2010-08-24 2014-07-30 東レ株式会社 発光素子
DE102010048074A1 (de) 2010-10-09 2012-04-12 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102010048608A1 (de) 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010048607A1 (de) 2010-10-15 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010054316A1 (de) 2010-12-13 2012-06-14 Merck Patent Gmbh Substituierte Tetraarylbenzole
DE102010055902A1 (de) 2010-12-23 2012-06-28 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
KR101866851B1 (ko) * 2010-12-24 2018-06-14 에스에프씨 주식회사 이형고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
DE112011104715A5 (de) 2011-01-13 2014-02-06 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
CN102617626B (zh) 2011-01-17 2016-12-14 三星显示有限公司 缩合环化合物和包括该缩合环化合物的有机发光二极管
US9653689B2 (en) 2011-01-17 2017-05-16 Samsung Display Co., Ltd. Condensed-cyclic compound and organic light-emitting diode including the same
DE102011011104A1 (de) 2011-02-12 2012-08-16 Merck Patent Gmbh Substituierte Dibenzonaphtacene
DE102011011539A1 (de) 2011-02-17 2012-08-23 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
KR102004385B1 (ko) * 2011-04-01 2019-07-26 에스에프씨 주식회사 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
JP5979947B2 (ja) 2011-04-12 2016-08-31 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子、該素子に用いる化合物、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP6132470B2 (ja) 2011-04-12 2017-05-24 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子、該素子に用いる化合物および有機電界発光素子用材料、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
KR101957902B1 (ko) * 2011-04-13 2019-03-14 에스에프씨 주식회사 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR102013465B1 (ko) 2011-04-13 2019-08-22 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 화합물
CN103476774B (zh) 2011-04-13 2017-02-15 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
JP6022541B2 (ja) 2011-04-18 2016-11-09 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイスのための化合物
KR101996647B1 (ko) * 2011-04-29 2019-07-04 에스에프씨 주식회사 신규한 축합아릴화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
WO2012149992A1 (de) 2011-05-04 2012-11-08 Merck Patent Gmbh Vorrichtung zur aufbewahrung von frischwaren
KR102014552B1 (ko) 2011-05-05 2019-10-21 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 화합물
DE102011104745A1 (de) 2011-06-17 2012-12-20 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
CN103718316B (zh) 2011-07-29 2017-11-10 默克专利有限公司 用于电子器件的化合物
US9773979B2 (en) 2011-08-03 2017-09-26 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
JP6046884B2 (ja) 2011-08-11 2016-12-21 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子、該素子用材料、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP5814044B2 (ja) * 2011-08-16 2015-11-17 富士フイルム株式会社 光電変換素子およびその使用方法、撮像素子、光センサ
JP6063114B2 (ja) 2011-08-18 2017-01-18 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子、該素子用材料、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP5890980B2 (ja) 2011-08-18 2016-03-22 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子、有機電界発光素子用の化合物、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP5952543B2 (ja) * 2011-08-18 2016-07-13 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子、有機電界発光素子用の化合物、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
DE102012016192A1 (de) 2011-08-19 2013-02-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2748878B1 (de) 2011-08-22 2020-04-01 Merck Patent GmbH Organische elektrolumineszenzvorrichtung
JP5753027B2 (ja) * 2011-08-22 2015-07-22 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子、化合物、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP6012148B2 (ja) 2011-08-22 2016-10-25 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子、化合物、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP6347909B2 (ja) 2011-08-22 2018-06-27 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子、該素子用材料、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP2013093541A (ja) 2011-10-06 2013-05-16 Udc Ireland Ltd 有機電界発光素子とそれに用いることができる化合物および有機電界発光素子用材料、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
US9356242B2 (en) 2011-10-06 2016-05-31 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent device
JP6223984B2 (ja) 2011-10-27 2017-11-01 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための材料
DE102011117422A1 (de) 2011-10-28 2013-05-02 Merck Patent Gmbh Hyperverzweigte Polymere, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung in elektronischen Vorrichtungen
TWI425076B (zh) 2011-11-01 2014-02-01 Ind Tech Res Inst 咔唑衍生物及包含此衍生物之有機發光二極體
DE102011121022A1 (de) 2011-12-13 2013-06-13 Merck Patent Gmbh Organische Sensibilisatoren für Up- Conversion
JP5321700B2 (ja) * 2012-01-17 2013-10-23 三菱化学株式会社 有機電界発光素子、有機ｅｌ照明および有機ｅｌ表示装置
CN105218302B (zh) 2012-02-14 2018-01-12 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的螺二芴化合物
KR101390587B1 (ko) 2012-03-28 2014-04-30 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
JP6034604B2 (ja) 2012-07-09 2016-11-30 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子
US10439145B2 (en) 2012-09-04 2019-10-08 Merck Patent Gmbh Compounds for electronic devices
EP2915199B1 (de) 2012-10-31 2021-03-31 Merck Patent GmbH Elektronische vorrichtung
WO2014072017A1 (de) 2012-11-12 2014-05-15 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
US9203045B2 (en) * 2012-11-29 2015-12-01 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
JP6363090B2 (ja) 2012-11-30 2018-07-25 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子
US20150340627A1 (en) 2013-01-03 2015-11-26 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
JP6367230B2 (ja) 2013-01-03 2018-08-01 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子
JP6470495B2 (ja) * 2013-03-07 2019-02-13 キヤノン株式会社 電子写真感光体、該電子写真感光体を有する電子写真装置およびプロセスカートリッジ
KR102029696B1 (ko) 2013-03-07 2019-10-08 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN104781232B (zh) * 2013-06-04 2019-03-15 出光兴产株式会社 含氮杂环衍生物、使用其而成的有机电致发光元件用材料、以及使用其而成的有机电致发光元件和电子仪器
JP5569630B2 (ja) * 2013-07-16 2014-08-13 三菱化学株式会社 有機電界発光素子、有機ｅｌ照明および有機ｅｌ表示装置
US20160164002A1 (en) 2013-07-30 2016-06-09 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
EP3027707B1 (de) 2013-07-30 2019-12-11 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
CN105636944B (zh) 2013-10-14 2019-03-01 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
EP3077475B1 (en) 2013-12-06 2018-07-04 Merck Patent GmbH Compositions containing a polymeric binder which comprises acrylic and/or methacrylic acid ester units
WO2015082046A2 (de) 2013-12-06 2015-06-11 Merck Patent Gmbh Substituierte oxepine
JP6644688B2 (ja) 2013-12-12 2020-02-12 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための材料
CN106170476A (zh) * 2014-04-16 2016-11-30 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
JP6567856B2 (ja) * 2014-04-18 2019-08-28 株式会社半導体エネルギー研究所 発光装置
WO2015165563A1 (de) 2014-04-30 2015-11-05 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
CN104017586B (zh) * 2014-05-29 2015-07-15 京东方科技集团股份有限公司 液晶化合物、液晶组合物及其制备方法、液晶显示面板
TWI729649B (zh) * 2014-05-30 2021-06-01 日商半導體能源研究所股份有限公司 發光元件，發光裝置，電子裝置以及照明裝置
JP6433207B2 (ja) * 2014-09-05 2018-12-05 キヤノン株式会社 電子写真感光体、電子写真装置およびプロセスカートリッジ
EP3189551B1 (de) 2014-09-05 2021-01-27 Merck Patent GmbH Formulierungen und verfahren zur herstellung einer organischen elektrolumineszenzvorrichtung
US10032986B2 (en) * 2014-09-23 2018-07-24 Lg Chem, Ltd. Polycyclic compound and organic light emitting device including the same
WO2016107663A1 (de) 2014-12-30 2016-07-07 Merck Patent Gmbh Formulierungen und elektronische vorrichtungen
JP6827938B2 (ja) 2015-01-30 2021-02-10 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための材料
US10916705B2 (en) 2015-01-30 2021-02-09 Merck Patent Gmbh Formulations with a low particle content
US10686150B2 (en) 2015-03-16 2020-06-16 Lg Chem, Ltd. Organic light emitting device
EP3274419B1 (en) 2015-03-25 2019-04-03 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
KR102570137B1 (ko) 2015-03-30 2023-08-23 메르크 파텐트 게엠베하 실록산 용매를 포함하는 유기 기능성 재료의 제형
CN107635987B (zh) 2015-05-18 2023-01-03 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
US10566550B2 (en) * 2015-05-22 2020-02-18 Merck Patent Gmbh Formulation containing an organic semiconductor and a metal complex
KR102654992B1 (ko) 2015-06-12 2024-04-04 메르크 파텐트 게엠베하 Oled 제제에 대한 용매로서 비-방향족 사이클을 함유하는 에스테르
JP7019559B2 (ja) 2015-07-15 2022-02-15 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機半導体化合物を含む組成物
US11031562B2 (en) 2015-08-25 2021-06-08 Merck Patent Gmbh Metal complexes
US11158816B2 (en) * 2015-08-28 2021-10-26 Merck Patent Gmbh 6,9,15,18-tetrahydro-s-indaceno[1,2-b:5,6-b′]difluorene derivatives and use thereof in electronic devices
EP3341448B1 (en) 2015-08-28 2020-02-12 Merck Patent GmbH Compounds for electronic devices
JP2018527733A (ja) 2015-08-28 2018-09-20 メルク パテント ゲーエムベーハー エポキシ基含有溶媒を含む有機機能性材料の調合物
JP7106451B2 (ja) 2015-12-10 2022-07-26 メルク パテント ゲーエムベーハー 非芳香族環を含むケトンを含む調合物
CN108369997B (zh) 2015-12-15 2020-03-24 默克专利有限公司 作为用于有机电子制剂的溶剂的含芳族基团的酯
WO2017102052A1 (en) 2015-12-16 2017-06-22 Merck Patent Gmbh Formulations containing a solid solvent
US11407916B2 (en) 2015-12-16 2022-08-09 Merck Patent Gmbh Formulations containing a mixture of at least two different solvents
WO2017133829A1 (de) 2016-02-05 2017-08-10 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
JP6371320B2 (ja) * 2016-02-12 2018-08-08 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子、該素子用材料、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
US10840448B2 (en) 2016-02-17 2020-11-17 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
DE102016003104A1 (de) 2016-03-15 2017-09-21 Merck Patent Gmbh Behälter umfassend eine Formulierung enthaltend mindestens einen organischen Halbleiter
WO2017216129A1 (en) 2016-06-16 2017-12-21 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
WO2017216128A1 (en) 2016-06-17 2017-12-21 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
TW201815998A (zh) 2016-06-28 2018-05-01 德商麥克專利有限公司 有機功能材料之調配物
US11365167B2 (en) 2016-07-08 2022-06-21 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
CN109563402B (zh) 2016-08-04 2022-07-15 默克专利有限公司 有机功能材料的制剂
TWI764942B (zh) 2016-10-10 2022-05-21 德商麥克專利有限公司 電子裝置
DE102017008794A1 (de) 2016-10-17 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen
CN109890939B (zh) 2016-10-31 2023-07-11 默克专利有限公司 有机功能材料的制剂
CN109863223B (zh) 2016-10-31 2023-06-20 默克专利有限公司 有机功能材料的制剂
KR20190079646A (ko) 2016-11-02 2019-07-05 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 재료
CN110088112A (zh) 2016-11-08 2019-08-02 默克专利有限公司 用于电子器件的化合物
US11618722B2 (en) * 2016-11-09 2023-04-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound, composition, organic electroluminescent element, and electronic appliance
TW201833118A (zh) 2016-11-22 2018-09-16 德商麥克專利有限公司 用於電子裝置之材料
KR102528638B1 (ko) 2016-11-25 2023-05-03 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자 (oled) 를 위한 물질로서의 비스벤조푸란-융합된 인데노[1,2-b]플루오렌 유도체 및 관련된 화합물
WO2018095888A1 (en) 2016-11-25 2018-05-31 Merck Patent Gmbh Bisbenzofuran-fused 2,8-diaminoindeno[1,2-b]fluorene derivatives and related compounds as materials for organic electroluminescent devices (oled)
WO2018104202A1 (en) 2016-12-06 2018-06-14 Merck Patent Gmbh Preparation process for an electronic device
WO2018108760A1 (en) 2016-12-13 2018-06-21 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
JP7051868B2 (ja) 2016-12-22 2022-04-11 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 電子素子のための材料
US20200098996A1 (en) 2016-12-22 2020-03-26 Merck Patent Gmbh Mixtures comprising at least two organofunctional compounds
KR102594781B1 (ko) 2017-01-23 2023-10-26 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스용 재료
TWI791481B (zh) 2017-01-30 2023-02-11 德商麥克專利有限公司 形成有機電致發光（ｅｌ）元件之方法
TWI763772B (zh) 2017-01-30 2022-05-11 德商麥克專利有限公司 電子裝置之有機元件的形成方法
WO2018141706A1 (de) 2017-02-02 2018-08-09 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
EP3590141A1 (en) 2017-03-01 2020-01-08 Merck Patent GmbH Organic electroluminescent device
US20200055822A1 (en) 2017-03-02 2020-02-20 Merck Patent Gmbh Materials for organic electronic devices
WO2018178136A1 (en) 2017-03-31 2018-10-04 Merck Patent Gmbh Printing method for an organic light emitting diode (oled)
WO2018189050A1 (en) 2017-04-10 2018-10-18 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
KR102608491B1 (ko) 2017-04-13 2023-11-30 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전자 디바이스용 조성물
EP3615542B1 (de) 2017-04-25 2023-08-23 Merck Patent GmbH Verbindungen für elektronische vorrichtungen
CN110546236A (zh) 2017-05-03 2019-12-06 默克专利有限公司 有机功能材料的制剂
TW201920343A (zh) 2017-06-21 2019-06-01 德商麥克專利有限公司 電子裝置用材料
US11767299B2 (en) 2017-06-23 2023-09-26 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
KR20200022010A (ko) 2017-06-26 2020-03-02 메르크 파텐트 게엠베하 균질 혼합물
WO2019002190A1 (en) 2017-06-28 2019-01-03 Merck Patent Gmbh MATERIALS FOR ELECTRONIC DEVICES
JP2019016788A (ja) * 2017-07-03 2019-01-31 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機発光素子
TWI813576B (zh) 2017-07-03 2023-09-01 德商麥克專利有限公司 具有低含量苯酚類雜質的調配物
TWI768075B (zh) 2017-07-05 2022-06-21 德商麥克專利有限公司 用於有機電子裝置之組成物
KR102594782B1 (ko) 2017-07-05 2023-10-27 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전자 디바이스용 조성물
KR20200030573A (ko) 2017-07-18 2020-03-20 메르크 파텐트 게엠베하 유기 기능성 재료의 제형
WO2019020654A1 (en) 2017-07-28 2019-01-31 Merck Patent Gmbh SPIROBIFLUORENE DERIVATIVES FOR USE IN ELECTRONIC DEVICES
CN111051294B (zh) 2017-09-08 2024-04-19 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
CN108675975A (zh) 2017-10-17 2018-10-19 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
TWI785142B (zh) 2017-11-14 2022-12-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電子裝置之組成物
CN111344379A (zh) 2017-11-23 2020-06-26 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
CN111417639A (zh) 2017-11-24 2020-07-14 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
TWI820057B (zh) 2017-11-24 2023-11-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
TWI806938B (zh) 2017-12-15 2023-07-01 德商麥克專利有限公司 經取代之芳族胺
JP7293229B2 (ja) 2017-12-15 2023-06-19 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機機能材料の調合物
EP3728275A1 (en) 2017-12-20 2020-10-28 Merck Patent GmbH Heteroaromatic compounds
WO2019162483A1 (en) 2018-02-26 2019-08-29 Merck Patent Gmbh Formulation of an organic functional material
TW201938761A (zh) 2018-03-06 2019-10-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
TWI802656B (zh) 2018-03-06 2023-05-21 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
US20210020843A1 (en) 2018-03-16 2021-01-21 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2019229011A1 (de) 2018-05-30 2019-12-05 Merck Patent Gmbh Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen
CN112236488A (zh) 2018-06-15 2021-01-15 默克专利有限公司 有机功能材料的制剂
CN112585242A (zh) 2018-08-28 2021-03-30 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
TWI823993B (zh) 2018-08-28 2023-12-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
KR20210052486A (ko) 2018-08-28 2021-05-10 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 재료
EP3850055A1 (en) 2018-09-12 2021-07-21 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
JP2022502829A (ja) 2018-09-24 2022-01-11 メルク パテント ゲーエムベーハー 粒状材料を製造するための方法
US20220223801A1 (en) 2018-10-31 2022-07-14 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
EP3878022A1 (en) 2018-11-06 2021-09-15 Merck Patent GmbH Method for forming an organic element of an electronic device
CN113424332A (zh) 2019-02-18 2021-09-21 默克专利有限公司 用于有机电子器件的组合物
US20220127286A1 (en) 2019-03-04 2022-04-28 Merck Patent Gmbh Ligands for nano-sized materials
TW202104238A (zh) 2019-04-11 2021-02-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
CN114342103A (zh) 2019-09-19 2022-04-12 默克专利有限公司 两种主体材料的混合物和包含所述混合物的有机电致发光器件
TW202130783A (zh) 2019-11-04 2021-08-16 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置
US20230002416A1 (en) 2019-11-04 2023-01-05 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TW202134252A (zh) 2019-11-12 2021-09-16 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置用材料
CN115280538A (zh) 2020-03-11 2022-11-01 默克专利有限公司 有机电致发光器件
US20230157151A1 (en) 2020-03-11 2023-05-18 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent apparatus
TW202200529A (zh) 2020-03-13 2022-01-01 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置
EP4126884A1 (en) 2020-03-23 2023-02-08 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
CN115427521A (zh) 2020-04-21 2022-12-02 默克专利有限公司 有机功能材料的制剂
TW202210606A (zh) 2020-05-29 2022-03-16 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置
WO2021259824A1 (de) 2020-06-23 2021-12-30 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung einer mischung
KR20230039661A (ko) 2020-07-22 2023-03-21 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 재료
CN115776981A (zh) 2020-07-22 2023-03-10 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
JPWO2022071444A1 (ko) * 2020-10-01 2022-04-07
TW202237797A (zh) 2020-11-30 2022-10-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
JP2023552761A (ja) 2020-12-08 2023-12-19 メルク パテント ゲーエムベーハー インク系およびインクジェット印刷のための方法
KR20220092168A (ko) 2020-12-24 2022-07-01 엘지디스플레이 주식회사 발광 소자 및 이를 포함한 발광 표시 장치
WO2022214507A1 (en) 2021-04-09 2022-10-13 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2022214506A1 (en) 2021-04-09 2022-10-13 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TW202309243A (zh) 2021-04-09 2023-03-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
EP4079742A1 (de) 2021-04-14 2022-10-26 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
JP2024515366A (ja) 2021-04-23 2024-04-09 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機機能材料の調合物
EP4340969A1 (de) 2021-05-21 2024-03-27 Merck Patent GmbH Verfahren zur kontinuierlichen aufreinigung von mindestens einem funktionalen material und vorrichtung zur kontinuierlichen aufreinigung von mindestens einem funktionalen material
WO2022200638A1 (de) 2021-07-06 2022-09-29 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
CN117917983A (zh) 2021-09-13 2024-04-23 默克专利有限公司 有机电致发光器件的材料
WO2023052275A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052272A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052313A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052314A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
TW202349760A (zh) 2021-10-05 2023-12-16 德商麥克專利有限公司 電子裝置之有機元件的形成方法
WO2023094412A1 (de) 2021-11-25 2023-06-01 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023117837A1 (de) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2023152346A1 (de) 2022-02-14 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023208899A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2023222559A1 (de) 2022-05-18 2023-11-23 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2023247662A1 (de) 2022-06-24 2023-12-28 Merck Patent Gmbh Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen
WO2023247663A1 (de) 2022-06-24 2023-12-28 Merck Patent Gmbh Zusammensetzung für organische elektronische vorrichtungen
WO2024013004A1 (de) 2022-07-11 2024-01-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024033282A1 (en) 2022-08-09 2024-02-15 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004041901A1 (en) * 2002-11-08 2004-05-21 Covion Organic Semiconductors Gmbh Aryl-substituted polyindenofluorenes for use in organic electroluminiscent devices
JP2004311420A (ja) * 2003-03-27 2004-11-04 Sanyo Electric Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2007052091A (ja) * 2005-08-16 2007-03-01 Ricoh Co Ltd 画像形成装置及び画像形成方法
WO2007140847A1 (de) * 2006-06-02 2007-12-13 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
JP3379020B2 (ja) * 1992-02-25 2003-02-17 コニカ株式会社 新規なピレン系化合物及びその製造法並びに該化合物を含む電子写真感光体
JPH05301786A (ja) 1992-04-27 1993-11-16 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 軽量コンクリート
EP0676461B1 (de) 1994-04-07 2002-08-14 Covion Organic Semiconductors GmbH Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE19652261A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Hoechst Ag Arylsubstituierte Poly(p-arylenvinylene), Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung in Elektroluminszenzbauelementen
JP2005123205A (ja) * 2002-10-24 2005-05-12 Toyota Industries Corp 有機ｅｌ素子
EP1578885A2 (de) 2002-12-23 2005-09-28 Covion Organic Semiconductors GmbH Organisches elektrolumineszenzelement
DE10310887A1 (de) 2003-03-11 2004-09-30 Covion Organic Semiconductors Gmbh Matallkomplexe
US7037601B2 (en) 2003-05-28 2006-05-02 Eastman Kodak Company White light-emitting device structures
DE10333232A1 (de) 2003-07-21 2007-10-11 Merck Patent Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
DE102004008304A1 (de) 2004-02-20 2005-09-08 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organische elektronische Vorrichtungen
EP1655359A1 (de) 2004-11-06 2006-05-10 Covion Organic Semiconductors GmbH Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
KR101346907B1 (ko) * 2005-04-14 2014-01-02 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전자 소자용 화합물
CN103204996B (zh) 2005-05-03 2015-12-09 默克专利有限公司 有机电致发光器件
DE102005023437A1 (de) * 2005-05-20 2006-11-30 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
JP4687368B2 (ja) * 2005-10-12 2011-05-25 コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 画像形成方法及び画像形成装置
US7977862B2 (en) 2005-12-21 2011-07-12 Lg Display Co., Ltd. Organic light emitting devices
KR100872692B1 (ko) * 2006-03-06 2008-12-10 주식회사 엘지화학 신규한 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기 전자 소자
FR2899403A1 (fr) 2006-03-31 2007-10-05 Thomson Licensing Sa Methode d'asservissement de la vitesse d'un moteur electrique au demarrage, et appareil mettant en oeuvre le systeme.
DE102006031990A1 (de) * 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP2008127294A (ja) * 2006-11-17 2008-06-05 Konica Minolta Business Technologies Inc ピレン系化合物、該化合物を用いた有機感光体、画像形成方法及び画像形成装置
JP2008153047A (ja) * 2006-12-18 2008-07-03 Konica Minolta Business Technologies Inc 光電変換素子、太陽電池及び光センサー
DE102007024850A1 (de) 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP2009009965A (ja) * 2007-06-26 2009-01-15 Mitsui Chemicals Inc 有機トランジスタ
TWI322141B (en) * 2007-08-28 2010-03-21 Nat Univ Tsing Hua Host material for blue oled and white light emitting device utilizing the same
JP2009059840A (ja) * 2007-08-31 2009-03-19 Mitsui Chemicals Inc 有機トランジスタ
DE102007058005B4 (de) * 2007-09-25 2018-05-17 Osram Oled Gmbh Strahlungsemittierende Vorrichtung und Verfahren zu deren Herstellung
JP5407242B2 (ja) 2007-09-28 2014-02-05 大日本印刷株式会社 エレクトロルミネッセンス素子
JP2009302466A (ja) * 2008-06-17 2009-12-24 Mitsui Chemicals Inc 有機トランジスタ
DE102008035413A1 (de) * 2008-07-29 2010-02-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004041901A1 (en) * 2002-11-08 2004-05-21 Covion Organic Semiconductors Gmbh Aryl-substituted polyindenofluorenes for use in organic electroluminiscent devices
JP2004311420A (ja) * 2003-03-27 2004-11-04 Sanyo Electric Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2007052091A (ja) * 2005-08-16 2007-03-01 Ricoh Co Ltd 画像形成装置及び画像形成方法
WO2007140847A1 (de) * 2006-06-02 2007-12-13 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017069443A1 (ko) * 2015-10-20 2017-04-27 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20180124600A (ko) * 2017-05-12 2018-11-21 주식회사 엘지화학 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Also Published As

Publication number Publication date
EP2303814A1 (de) 2011-04-06
US9051233B2 (en) 2015-06-09
JP2011529614A (ja) 2011-12-08
CN102076640A (zh) 2011-05-25
KR20100012781A (ko) 2010-02-08
KR101104661B1 (ko) 2012-01-13
TW201012897A (en) 2010-04-01
CN102076641B (zh) 2015-02-18
TW201012777A (en) 2010-04-01
KR101633135B1 (ko) 2016-06-23
EP2303814B1 (de) 2018-12-12
JP2011529455A (ja) 2011-12-08
WO2010012330A1 (de) 2010-02-04
DE102008035413A1 (de) 2010-02-04
CN102076641A (zh) 2011-05-25
CN102076640B (zh) 2015-06-17
JP5726734B2 (ja) 2015-06-03
US20110108821A1 (en) 2011-05-12
TWI478896B (zh) 2015-04-01
US20110114889A1 (en) 2011-05-19
JP5710479B2 (ja) 2015-04-30
US20150228905A1 (en) 2015-08-13
WO2010012328A1 (de) 2010-02-04
US10074807B2 (en) 2018-09-11
EP2303815B1 (de) 2013-06-26
EP2303815A1 (de) 2011-04-06
KR20100012808A (ko) 2010-02-08
US9090532B2 (en) 2015-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101633135B1 (ko) 유기 전계발광 소자
JP5722226B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンスデバイスのための物質
TWI661028B (zh) 有機電致發光裝置及其製法
KR102268696B1 (ko) 전자 소자
KR101758414B1 (ko) 유기 전계발광 디바이스
KR101704837B1 (ko) 유기 전계발광 디바이스
JP5694194B2 (ja) 有機エレクトロルミネセンスデバイスのための材料
JP6141397B2 (ja) 有機エレクトロルミネセンスデバイス用材料
KR101797775B1 (ko) 유기 전계발광 소자
JP5996543B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセントデバイス用配合物
TWI798167B (zh) 用於電子裝置之材料
KR101948334B1 (ko) 전자 디바이스용 재료
KR20110108240A (ko) 유기 전계발광 소자
KR20160095081A (ko) 치환 옥세핀
KR20130038218A (ko) 유기 전계발광 디바이스
KR101992506B1 (ko) 유기 전계발광 디바이스
KR20110134377A (ko) 유기 전계 발광 소자
JP2012512536A (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20110134411A (ko) 유기 전자 소자
KR20110052540A (ko) 유기 전계발광 소자
TW201527291A (zh) 有機電發光裝置
TW201504201A (zh) 電子裝置
JP5805644B2 (ja) 有機エレクトロルミネセンス素子

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190530

Year of fee payment: 4