KR101390587B1 - 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로서, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 하나 이상의 유기층, 바람직하게는 발광층에 포함함으로써, 소자의 발광효율, 구동 전압, 수명 등이 향상될 수 있다:
[화학식 1]
Figure 112012024965081-pat00141

(상기 화학식 1에서, R1 ~ R8은 각각 상세한 설명에서 정의된 바와 같음).

Description

유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자{ORGANIC COMPOUNDS AND ORGANIC ELECTRO LUMINESCENCE DEVICE USING THE SAME}
본 발명은 유기 전계 발광 소자용 재료로서 사용될 수 있는 신규 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
1950년대 Bernanose의 유기 박막 발광 관측을 시점으로 1965년 안트라센 단결정을 이용한 청색 전기발광으로 이어진 유기 전계 발광(electroluminescent, EL) 소자(이하, 간단히 '유기 EL 소자'로 칭함)에 대한 연구는 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층구조의 유기 EL 소자가 제시되었다. 이후, 고효율, 고수명의 유기 EL 소자를 만들기 위하여, 소자 내 각각의 특징적인 유기물 층을 도입하는 형태로 발전하여 왔으며, 이에 사용되는 특화된 물질의 개발로 이어졌다.
유기 전계 발광 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어 주면 양극에서는 정공이 주입되고, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이때, 유기물층으로 사용되는 물질은 기능에 따라, 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
발광 물질은 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 물질과 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 물질로 구분될 수 있다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 물질로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다.
도판트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도판트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도판트로 나눌 수 있다. 이때, 인광 재료의 개발은 이론적으로 형광에 비해 4배까지의 발광 효율을 향상시킬 수 있기 때문에, 인광 도판트 뿐만 아니라 인광 호스트 재료들에 대한 연구가 많이 진행되고 있다.
현재까지 정공 주입층, 정공 수송층. 정공 차단층, 전자 수송층으로는 NPB, BCP, Alq3 등이 널리 알려져 있으며, 발광 재료로는 안트라센 유도체들이 형광 도판트/호스트 재료로서 보고되고 있다. 특히, 발광 재료 중 효율 향상 측면에서 큰 장점을 가지고 있는 인광 재료들은 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등과 같은 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 청색(blue), 녹색(green), 적색(red) 도판트 재료로 사용되고 있으며, 현재까지는 CBP가 인광 호스트 재료로 높은 특성을 나타내고 있다.
그러나, 기존의 재료들은 발광 특성 측면에서는 유리한 면이 있으나, 유리전이온도가 낮고 열적 안정성이 매우 좋지 않아 OLED 소자에서의 수명 측면에서 만족할 만한 수준이 되지 못하는 실정이다. 따라서 더욱 성능이 뛰어난 재료의 개발이 요구되고 있다.
대한민국 공개특허공보 제2010-0108924호
본 발명은 높은 유리 전이온도로 인해 열적 안정성이 우수하면서, 정공과 전자의 결합력을 향상시킬 수 있는 신규 유기 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또, 본 발명은 상기 신규 유기 화합물을 포함하여 구동전압, 발광효율 등이 향상된 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다:
Figure 112012024965081-pat00001
상기 화학식 1에서,
R1 내지 R8 은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고, 인접하는 기와 결합하여 축합(fused) 고리를 형성할 수 있으며,
이때 R1 내지 R8 중 적어도 하나는 인접하는 기와 결합하여 하기 화학식 2로 표시되는 축합 고리를 형성하고,
Figure 112012024965081-pat00002
상기 화학식 2 에서,
X1 내지 X4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 CR9 또는 N이고, 이때 X1 내지 X4 중 적어도 하나는 N 이며,
하나 이상의 R9는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고, 이때 하나 이상의 R9는 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
Ar1은 수소, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 R1 내지 R9 및 Ar1의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 아릴알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 및 아릴실릴기에 각각 도입되는 하나 이상의 치환기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군으로부터 선택되되, 복수개의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또한, 본 발명은 (i) 양극, (ii) 음극, 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것이 특징인 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
여기서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 발광층인 것이 바람직하다. 이때, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 청색, 녹색 또는 적색의 인광 호스트 재료이다.
본 발명의 화학식 1 로 표시되는 화합물은 열적 안정성 및 인광 특성이 우수하기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 발광층에 적용될 수 있다.
따라서, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 인광 호스트 물질로 사용할 경우, 종래 호스트 물질에 비해 우수한 발광 성능, 낮은 구동전압, 높은 효율 및 장수명을 갖는 유기 전계 발광 소자를 제조할 수 있고, 나아가 성능, 수명이 크게 향상된 풀 칼라 디스플레이 패널도 제조할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명은 종래 유기 EL 소자용 재료 [예: 4,4-dicarbazolybiphenyl (이하, 'CBP'로 표시함)]보다 분자량이 클 뿐만 아니라, 넓은 에너지 밴드갭을 가지면서, 정공과 전자의 결합력을 높일 수 있는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공하는 것을 특징으로 한다. 상기 화합물을 유기 EL 소자에 이용할 경우, 소자의 구동 전압, 효율(발광효율, 전력효율), 수명 및 휘도 측면이 향상될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은, 디벤조싸이오펜(dibenzothiophene)의 말단에 헤테로환 모이어티, 특히 인돌 유도체 모이어티(moiety)가 융합되어 있고, 여러 치환체에 의해 에너지 레벨이 조절됨으로써, 넓은 밴드갭 (sky blue ~ red)을 갖게 된다. 이로 인해, 소자의 인광특성을 개선함과 동시에 정공 주입 능력 및/또는 수송 능력, 발광효율, 구동전압, 수명 특성 등이 개선될 수 있다. 따라서, 발광층뿐만 아니라, 여러 치환체의 도입으로 인해 정공 수송층, 정공 주입층 등으로도 응용될 수 있다. 특히, 상기 화합물은 디벤조싸이오펜(dibenzothiophene)의 말단에 융합된 인돌 유도체 모이어티로 인해 넓은 밴드갭을 가지면서, 정공과 전자의 결합력을 높일 수 있기 때문에, 종래 CBP에 비해 발광층의 호스트 재료로서의 우수한 특성을 나타낼 수 있다.
특히, 디벤조싸이오펜 기본골격에, 다수 도입된 다양한 방향족 환(aromatic ring) 치환체로 인해 화합물의 분자량이 유의적으로 증대됨으로써, 유리전이온도가 향상되고, 이로 인해 종래 CBP 보다 높은 열적 안정성을 가질 수 있다. 따라서, 본 발명의 화합물을 포함하는 소자는 내구성 및 수명 특성을 크게 향상시킬 수 있다.
아울러, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물을 유기 EL 소자의 정공 주입/수송층, 청색, 녹색 및/또는 적색의 인광 호스트 재료로 채택할 경우, 종래 CBP 대비 효율 및 수명 면에서 월등히 우수한 효과를 발휘할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 화합물은 유기 EL 소자의 성능 개선 및 수명 향상에 크게 기여할 수 있으며, 특히 이러한 소자 수명 향상은 풀 칼라 유기 발광 패널에서의 성능 극대화에도 큰 효과가 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물에 있어서, 바람직하게는 R1 내지 R8이 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어지는 군에서 선택되고, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리(바람직하게는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합임)를 형성할 수 있다.
이때, R1 내지 R8 중 적어도 하나는 인접하는 기와 결합하여 상기 화학식 2로 표시되는 축합 고리를 형성한다. 예를 들어, R1과 R2, R2와 R3, R3와 R4, R5와 R6, R6와 R7, 또는 R7과 R8이 서로 결합하여 상기 화학식 2로 표시되는 축합 고리를 형성할 경우, 상기 화학식 2로 표시되는 축합 고리를 형성하지 않은 나머지 치환기들은 수소일 수 있다.
상기 R1 내지 R8의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 및 아릴실릴기에 각각 도입되는 하나 이상의 치환기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군으로부터 선택되되, 복수개의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식 2로 표시되는 축합 고리에 있어서, X1 내지 X4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 CR9 또는 N이고, 이때 X1 내지 X4 중 하나는 N 이고, 나머지는 CR9인 것이 바람직하다.
또, 상기 Ar1은 수소, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
이때, 상기 Ar1의 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴아민기, 아릴실릴기에 각각 도입되는 하나 이상의 치환기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군으로부터 선택되되, 복수개의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
보다 바람직하게는, 상기 Ar1이 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되며, 이때 상기 아릴기 및 헤테로아릴기에 각각 도입되는 하나 이상의 치환기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군으로부터 선택되되, 복수개의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또, 하나 이상의 R9는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
이때, R9의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 아릴실릴기에 각각 도입되는 하나 이상의 치환기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군으로부터 선택되되, 복수개의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
더욱 바람직하게는, R1 내지 R9 및 Ar1이 각각 독립적으로 수소, 또는 하기 치환기 S1 내지 S138로 이루어진 군에서 선택될 수 있는데, 이에 한정되는 것은 아니다. 다만, R1 내지 R8은 수소, 또는 하기 치환기 S1 내지 S138로 이루어진 군에서 선택되되, R1 내지 R8 중 적어도 하나는 인접하는 기와 결합하여 상기 화학식 2로 표시되는 축합 고리를 형성한다.
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본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물의 예로는 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물 내지 화학식 8로 표시되는 화합물 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
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상기 화학식 3 내지 화학식 8 에서,
X1 내지 X4, R1 내지 R9, 및 Ar1은 각각 화학식 1에서 정의된 바와 동일하다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 구체적인 예로는 하기 화학식 9로 표시되는 화합물 내지 화학식 32로 표시되는 화합물 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
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상기 화학식 9 내지 32에서,
R1 내지 R9은 각각 화학식 1에서 정의한 바와 동일하고,
상기 Ar1 은 화학식 1에서 정의한 바와 동일하며, 바람직하게는 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 이때 상기 아릴기 및 헤테로아릴기에 각각 도입되는 하나 이상의 치환기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군으로부터 선택되되, 복수개의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
하기 화학식들은 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물의 대표적인 예들이나, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물이 하기 예시된 것들에 한정되는 것은 아니다.
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본 발명에서 사용된 "비치환된 알킬"은 탄소수 1 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 포함한다.
"비치환된 알케닐(alkenyl)"은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진, 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등이 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
"비치환된 알키닐(alkynyl)"은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진, 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 에타인일(ethynyl), 2-프로파인일(2-propynyl) 등이 있는데, 이에 제한되는 것은 아니다.
"비치환된 아릴"은 단독 고리 또는 2 이상의 고리가 조합된, 탄소수 6 내지 60의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된(fused) 형태로 부착될 수 있다. 아릴의 예로는 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등이 포함되며 이에 한정되는 것은 아니다.
"비치환된 헤테로아릴"은 핵원자수 5 내지 40의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로원자로 치환된다. 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된(fused) 형태로 부착될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함하는 것으로 해석한다. 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리; 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리를 포함하고, 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등도 포함하는 것으로 해석한다.
"비치환된 아릴옥시"는 RO-로 표시되는 1가의 치환기로서, 상기 R은 탄소수 5 내지 60의 아릴이다. 아릴옥시의 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등이 있다.
"비치환된 알킬옥시"는 R'O-로 표시되는 1가의 치환기로서, 상기 R'는 1 내지 40개의 알킬을 의미하며, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함하는 것으로 해석한다. 알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등이 포함될 수 있으며 이에 한정되지는 않는다.
"비치환된 아릴아민"은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.
"비치환된 시클로알킬"은 탄소수 3 내지 40의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 놀보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine)등이 포함되지만 이에 한정되는 것은 아니다.
"비치환된 헤테로시클로알킬"은 핵원자수 3 내지 40의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O 또는 S와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이의 비-제한적인 예로는 모르폴린, 피페라진 등이 있다.
"알킬실릴"은 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 실릴이고, "아릴실릴"은 탄소수 5 내지 40의 아릴로 치환된 실릴을 의미한다.
"축합(fused) 고리"는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
본 발명의 화학식 1의 화합물은 일반적인 합성방법에 따라 합성될 수 있다(Chem. Rev., 60:313 (1960); J. Chem. SOC. 4482 (1955); Chem. Rev. 95: 2457 (1995) 등 참조). 본 발명의 화합물에 대한 상세한 합성 과정은 후술하는 합성예에서 구체적으로 기술하도록 한다.
한편, 본 발명은 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물, 바람직하게는 화학식 3로 표시되는 화합물 내지 화학식 8로 표시되는 화합물, 보다 바람직하게는 화학식 9로 표시되는 화합물 내지 화학식 24로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
구체적으로, 본 발명은 양극(anode), 음극(cathode), 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물, 바람직하게는 화학식 3로 표시되는 화합물 내지 화학식 8로 표시되는 화합물, 보다 바람직하게는 화학식 9로 표시되는 화합물 내지 화학식 24로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화학식 1 내지 24의 화합물은 단독으로 또는 2 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 1층 이상의 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 중 어느 하나 이상일 수 있고, 바람직하게는 정공 주입/수송층, 발광층 또는 전자수송층일 수 있고, 보다 바람직하게는 발광층일 수 있다.
본 발명의 일례에 따르면, 유기 전계 발광 소자의 발광층은 호스트 재료를 포함할 수 있는데, 이때 호스트 재료로서 상기 화학식 1의 화합물을 포함할 수 있다. 이와 같이, 상기 화학식 1의 화합물을 유기 전계 발광 소자의 발광층 재료, 바람직하게는 청색, 녹색, 적색의 인광 호스트로 포함할 경우, 발광층에서 정공과 전자의 결합력이 높아지기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 효율(발광효율 및 전력효율), 수명, 휘도 및 구동전압 등이 향상될 수 있다.
전술한 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 기판, 양극, 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조일 수 있다. 이때, 상기 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 중 하나 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있고, 바람직하게는 발광층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 이때, 본 발명의 화합물은 발광층의 인광 호스트로 이용될 수 있다. 상기 전자수송층 위에는 전자주입층이 추가로 적층될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 구조는 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층될 뿐만 아니라, 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입된 구조일 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 상기 유기물층 중 1층 이상(예컨대, 발광층, 정공수송층 및/또는 전자수송층)이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당 기술 분야에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 다른 유기물층 및 전극을 형성하여 제조될 수 있다.
상기 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 발명에서 사용 가능한 기판으로는 특별히 한정되지 않으며, 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 및 시트 등이 사용될 수 있다.
또, 양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
또, 음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
이하 본 발명을 준비예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 준비예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명이 하기 준비예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[준비예 1] 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 및 5H-benzothieno[3,2-f]pyrido[3,2-b]indole의 합성
<준비단계 1-1> 2-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane의 합성
Figure 112012024965081-pat00061
질소 기류 하에서 2-bromodibenzo[b,d]thiophene 33.68 g (0.128 mol)을 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) 48.58 g (0.191 mol), 팔라듐비스디페닐포스피노페로센디클로로(Pd(dppf)Cl2) 5.20 g (5 mol %), 포타슘아세테이트(KOAc) 37.55 g (0.383 mol), 및 N,N-디메틸포름아미드(N,N-dimethylformamide, DMF) 900 ml와 혼합한 다음, 130 ℃에서 12시간 동안 교반한 후, 반응을 종결시키고, 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음, MgSO4로 수분이 제거하였다. 이후, 용매가 제거된 유기층을 컬럼크로마토그래피로 정제하여, 2-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 21.05 g (yield : 53 %)을 획득하였다.
1H-NMR : δ 1.24 (s, 12H), 7.50 (m, 3H), 7.99 (m, 3H), 8.53 (d, 1H)
<준비단계 1-2> 2-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)-3-nitropyridine의 합성
Figure 112012024965081-pat00062
질소 기류 하에서 2-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 12.28 g (39.6 mmol)을, 2-chloro-3-nitropyridine 6.28 g (39.6 mmol), NaOH 4.75 g (118.8 mmol), 및 THF/H2O (200 ml/100 ml)와 혼합한 후 교반하였다. 이후, 40 ℃에서 상기 혼합물에 Pd(PPh3)4 1.15 g (5 mol%)을 넣고, 80 ℃에서 12 시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후, 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 필터링하였다. 이후, 필터링된 유기층에서 용매를 제거한 다음, 컬럼크로마토그래피로 정제하여, 2-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)-3-nitropyridine 7.76 g (yield: 64 %)을 획득하였다.
1H-NMR : δ 7.53 (m, 3H), 7.90 (m, 2H), 8.41 (m, 4H), 8.96 (d, 1H)
<준비단계 1-3> 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 및 5H-benzothieno[3,2-f]pyrido[3,2-b]indole의 합성
Figure 112012024965081-pat00063
질소 기류 하에서 2-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)-3-nitropyridine 5.85 g (19.10 mmol)을, triphenylphosphine(PPh3) 12.52 g (47.72 mmol), 및 1,2-dichlorobenzene 50 ml와 혼합한 후, 12시간 교반하였다. 반응 종료 후, 1,2-dichlorobenzene를 제거한 다음, 디클로로메탄으로 유기층을 추출하였다. 이후, 추출된 유기층에서 MgSO4로 물을 제거한 다음, 컬럼크로마토그래피로 정제하여, 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 1.99 g (yield: 38 %)과 5H-benzothieno[3,2-f]pyrido[3,2-b]indole 1.89 g (yield: 36 %)을 획득하였다.
12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole에 대한 1H-NMR: δ 7.22 (t, 1H) 7.51 (m, 3H), 7.89 (m, 3H), 8.51 (m, 2H), 10.64 (s, 1H)
5H-benzothieno[3,2-f]pyrido[3,2-b]indole에 대한 1H-NMR: δ 7.21 (t, 1H) 7.54 (m, 2H), 7.84 (m, 4H), 8.44 (m, 2H), 10.63 (s, 1H)
[준비예 2] 3-chloro-12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 및 2-chloro-5H-benzothieno[3,2-f]pyrido[3,2-b]indole 의 합성
<준비단계 2-1>
준비예 1의 준비단계 1-1과 동일하게 수행하여 2-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane를 얻었다.
<준비단계 2-2> 6-chloro-2-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)-3-nitropyridine의 합성
Figure 112012024965081-pat00064
준비예 1의 준비단계 1-2에서 사용된 2-chloro-3-nitropyridine 대신 2,6-dichloro-3-nitropyridine 7.64 g 을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 1의 준비단계 1-2와 동일하게 수행하여 6-chloro-2-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)-3-nitropyridine을 얻었다.
1H-NMR : δ 7.14 (d, 1H), 7.52 (m, 2H), 7.92 (m, 2H), 8.51 (m, 4H)
<준비단계 2-3> 3-chloro-12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 및 2-chloro-5H-benzothieno[3,2-f]pyrido[3,2-b]indole의 합성
Figure 112012024965081-pat00065
준비예 1의 준비단계 1-3에서 사용된 2-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)-3-nitropyridine 대신 6-chloro-2-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)-3-nitropyridine 6.51 g 을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 1의 준비단계 1-3과 동일하게 수행하여 3-chloro-12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 및 2-chloro-5H-benzothieno[3,2-f]pyrido[3,2-b]indole을 얻었다.
12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole에 대한 1H-NMR: δ 7.31 (t, 1H) 7.50 (m, 3H), 7.86 (m, 2H), 8.46 (m, 2H), 10.64 (s, 1H)
5H-benzothieno[3,2-f]pyrido[3,2-b]indole에 대한 1H-NMR: δ 7.30 (t, 1H) 7.52 (m, 2H), 7.85 (m, 3H), 8.45 (m, 2H), 10.63 (s, 1H)
[준비예 3] 5H-benzothieno[2,3-e]pyrido[3,2-b]indole의 합성
<준비단계 3-1> 2-( dibenzo [b,d]thiophen-4- yl )-3- nitropyridine 의 합성
Figure 112012024965081-pat00066
준비예 1의 준비단계 2-1에서 사용된 2-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 대신 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 9.03 g 을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 1의 준비단계 1-2와 동일하게 수행하여 2-(dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-3-nitropyridine을 얻었다.
1H-NMR : δ 7.26 (t, 1H), 7.54 (m, 3H), 7.99 (m, 1H) , 8.45 (m, 4H), 8.90 (d, 1H)
<준비단계 3-2> 5H- benzothieno [2,3-e] pyrido [3,2-b] indole 의 합성
Figure 112012024965081-pat00067
준비예 1의 준비단계 1-3에서 사용된 2-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)-3-nitropyridine 대신 2-(dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-3-nitropyridine 5.85 g을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 1의 준비단계 1-3과 동일하게 수행하여 5H-benzothieno[2,3-e]pyrido[3,2-b]indole를 얻었다.
1H-NMR: δ 7.23 (t, 1H), 7.50 (m, 3H), 7.97 (m, 3H) , 8.44 (m, 2H), 10.60 (s, 1H)
[준비예 4] 2-chloro-5H-benzothieno[2,3-e]pyrido[3,2-b]indole 의 합성
<준비단계 4-1> 6-chloro-2-(dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-3-nitropyridine의 합성
Figure 112012024965081-pat00068
준비예 1의 준비단계 1-2에서 사용된 2-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 대신 dibenzo[b,d]thiophen-4-ylboronic acid 9.03 g을 사용하고, 2-chloro-3-nitropyridine 대신 2,6-dichloro-3-nitropyridine 7.64 g을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 1의 준비단계 1-2와 동일하게 수행하여 6-chloro-2-(dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-3-nitropyridine을 얻었다.
1H-NMR : δ 7.16 (t, 1H), 7.44 (m, 3H), 7.87 (m, 1H) , 8.45 (m, 4H)
<준비단계 4-2> 2- chloro -5H- benzothieno [2,3-e] pyrido [3,2-b] indole 의 합성
Figure 112012024965081-pat00069
준비예 1의 준비단계 1-3에서 사용된 2-(dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-3-nitropyridine 대신 6-chloro-2-(dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-3-nitropyridine 6.51 g을 사용하는 것을 제외하고는, 준비예 1의 준비단계 1-3과 동일하게 수행하여 2-chloro-5H-benzothieno[2,3-e]pyrido[3,2-b]indole을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.33 (m, 2H), 7.51 (m, 2H), 8.00 (m, 2H) , 8.47 (m, 2H), 10.61 (s, 1H)
[ 합성예 1] Mat -1의 합성
Figure 112012024965081-pat00070
질소 기류 하에서 준비예 1에서 제조된 화합물 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole (2.43 g, 8.86 mmol)을, 1-bromobenzene (4.17 g, 26.56 mmol), Cu powder(0.11 g, 1.77 mmol), K2CO3(2.44 g, 17.71 mmol), Na2SO4(2.52 g, 17.71 mmol) 및 nitrobenzene(100 ml)와 혼합한 다음, 190 ℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, nitrobenzene을 제거한 다음, 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리하고, MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 이후, 유기층에서 용매를 제거한 다음, 컬럼크로마토그래피로 정제하여, 화합물 Mat-1 (2.08 g, 수율 67%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 350.44 g/mol, 측정치: 350 g/mol)
[ 합성예 2] Mat -2의 합성
Figure 112012024965081-pat00071
합성예 1에서 사용된 1-bromobenzene 대신 2-bromonaphthalene 7.57 g을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일하게 수행하여 화합물 Mat-2 (2.31g, 수율 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 400.49 g/mol, 측정치: 400 g/mol)
[ 합성예 3] Mat -3의 합성
Figure 112012024965081-pat00072
합성예 1에서 사용된 1-bromobenzene 대신 2-bromopyridine 4.20 g을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일하게 수행하여 화합물 Mat-3 (2.12g, 수율 68%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 351.42 g/mol, 측정치: 351 g/mol)
[ 합성예 4] Mat -4의 합성
Figure 112012024965081-pat00073
합성예 1에서 사용된 1-bromobenzene 대신 1-bromo-3,5-diphenylbenzene 8.21 g을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일하게 수행하여 화합물 Mat-4 (2.81g, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 502.63 g/mol, 측정치: 502 g/mol)
[ 합성예 5] Mat -5의 합성
Figure 112012024965081-pat00074
질소 기류 하에서 준비예 1 에서 제조된 화합물 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole(1.60 g, 5.85 mmol)을, 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.10 g, 7.85 mmol), NaH (2.11 g, 8.78 mmol) 및 DMF(80 ml)와 혼합한 다음, 상온에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 물을 넣고 고체 화합물을 필터링한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여, 화합물 Mat-5 (2.51g, 수율 85%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 505.59 g/mol, 측정치: 505 g/mol)
[ 합성예 6] Mat -6의 합성
Figure 112012024965081-pat00075
합성예 5에서 사용된 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2,4-di(biphenyl-3-yl)-6-chloro-1,3,5-triazine 3.30 g을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 5와 동일하게 수행하여 화합물 Mat-6 (3.19g, 수율 83%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 657.78 g/mol, 측정치: 657 g/mol)
[ 합성예 7] Mat -7의 합성
Figure 112012024965081-pat00076
합성예 5에서 사용된 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 3-chloro-9-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-9H-carbazole 3.40 g을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 5와 동일하게 수행하여 화합물 Mat-7 (3.14g, 수율 80%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 670.78 g/mol, 측정치: 670 g/mol)
[ 합성예 8] Mat -8의 합성
Figure 112012024965081-pat00077
질소 기류 하에서 준비예 1에서 제조된 화합물 5H-benzothieno[3,2-f]pyrido[3,2-b]indole (2.43 g, 8.86 mmol)을, 1-bromobenzene (4.17 g, 26.56 mmol), Cu powder(0.11 g, 1.77 mmol), K2CO3(2.44 g, 17.71 mmol), Na2SO4(2.52 g, 17.71 mmol) 및 nitrobenzene(100 ml)과 혼합한 다음, 190 ℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, nitrobenzene을 제거한 다음, 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리하고, MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 이후, 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여, 화합물 Mat-8 (2.01 g, 수율 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 350.44 g/mol, 측정치: 350 g/mol)
[ 합성예 9] Mat -9의 합성
Figure 112012024965081-pat00078
합성예 5에서 사용된 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 대신 5H-benzothieno[3,2-f]pyrido[3,2-b]indole 1.60 g을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 5와 동일하게 수행하여, 화합물 Mat-9 (2.60g, 수율 88%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 505.59 g/mol, 측정치: 505 g/mol)
[ 합성예 10] Mat -10의 합성
Figure 112012024965081-pat00079
합성예 5에서 사용된 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 대신 5H-benzothieno[3,2-f]pyrido[3,2-b]indole 1.60 g을 사용하고, 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2,4-di(biphenyl-3-yl)-6-chloro-1,3,5-triazine 3.30 g을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 5와 동일하게 수행하여 화합물 Mat-10 (3.19g, 수율 83%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 657.78 g/mol, 측정치: 657 g/mol)
[ 합성예 11] Mat -11의 합성
Figure 112012024965081-pat00080
합성예 5에서 사용된 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 대신 5H-benzothieno[3,2-f]pyrido[3,2-b]indole 1.60 g을 사용하고, 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 3-chloro-9-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-9H-carbazole 3.40 g을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 5와 동일하게 수행하여 화합물 Mat-11 (3.17g, 수율 81 %)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 670.78 g/mol, 측정치: 670 g/mol)
[ 합성예 12] Mat -12의 합성
Figure 112012024965081-pat00081
합성예 8에서 사용된 1-bromobenzene 대신 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 8.25 g을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 8과 동일하게 수행하여 화합물 Mat-12 (2.77g, 수율 62%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 503.62 g/mol, 측정치: 503 g/mol)
[ 합성예 13] Mat -13의 합성
Figure 112012024965081-pat00082
질소 기류 하에서 준비예 3에서 제조된 화합물 5H-benzothieno[2,3-e]pyrido[3,2-b]indole (2.43 g, 8.86 mmol)을, 1-bromobenzene (4.17 g, 26.56 mmol), Cu powder(0.11 g, 1.77 mmol), K2CO3(2.44 g, 17.71 mmol), Na2SO4(2.52 g, 17.71 mmol) 및 nitrobenzene(100 ml)과 혼합한 다음, 190 ℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, nitrobenzene을 제거한 다음, 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리하고, MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 이후, 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여, 화합물 Mat-13 (2.04 g, 수율 66%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 350.44 g/mol, 측정치: 350 g/mol)
[ 합성예 14] Mat -14의 합성
Figure 112012024965081-pat00083
합성예 5에서 사용된 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 대신 준비예 3에서 제조된 화합물 5H-benzothieno[2,3-e]pyrido[3,2-b]indole 1.60 g을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 5와 동일하게 수행하여 화합물 Mat-14 (2.48g, 수율 84%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 505.59 g/mol, 측정치: 505 g/mol)
[ 합성예 15] Mat -15의 합성
Figure 112012024965081-pat00084
합성예 5에서 사용된 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 대신 준비예 3에서 제조된 화합물 5H-benzothieno[2,3-e]pyrido[3,2-b]indole 1.60 g 을 사용하고, 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2,4-di(biphenyl-3-yl)-6-chloro-1,3,5-triazine 3.30 g을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 5와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-15 (3.12g, 수율 81%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 657.78 g/mol, 측정치: 657 g/mol)
[ 합성예 16] Mat -16의 합성
Figure 112012024965081-pat00085
합성예 5에서 사용된 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 대신 준비예 3에서 제조된 화합물 5H-benzothieno[2,3-e]pyrido[3,2-b]indole 1.60 g 을 사용하고, 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 3-chloro-9-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-9H-carbazole 3.40 g을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 5와 동일하게 수행하여 화합물 Mat-16 (3.13g, 수율 80 %)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 670.78 g/mol, 측정치: 670 g/mol)
[ 합성예 17] Mat -17의 합성
Figure 112012024965081-pat00086
합성예 13에서 사용된 1-bromobenzene 대신 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 8.25 g을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 13과 동일하게 수행하여 화합물 Mat-17 (2.68g, 수율 60 %)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 503.62 g/mol, 측정치: 503 g/mol)
[ 합성예 18] Mat -18의 합성
Figure 112012024965081-pat00087
<합성단계 18-1> 중간 화합물 IMC-18의 제조
질소 기류 하에서, 준비예 2에서 제조된 화합물 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole (2.43 g, 7.88 mmol)을, phenylboronic acid (1.15 g, 9.47 mmol), NaOH(0.95 g, 23.67 mmol) 및 THF/H2O(100 ml/50 ml)과 혼합하고, 교반한 다음, 40 ℃에서 Pd(PPh3)4 (0.46 g, 5 mol%)를 넣고, 80 ℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여, 중간 화합물 IMC-18 (2.34 g, 수율 85%)을 얻었다.
<합성단계 18-2> 화합물 Mat-18의 제조
합성예 1에서 사용된 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 대신 합성예 18의 합성단계 18-1에서 얻은 IMC-18 2.34 g을 사용하고, 1-bromobenzene 대신 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 6.21 g을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일하게 수행하여 최종 화합물 Mat-18 (2.52 g, 수율 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 579.71 g/mol, 측정치: 579 g/mol)
[ 합성예 19] Mat -19의 합성
Figure 112012024965081-pat00088
<합성단계 19-1> 중간 화합물 IMC -18의 제조
합성예 18의 합성단계 18-1과 동일하게 수행하여 중간 화합물 IMC-18를 얻었다.
<합성단계 19-2> 화합물 Mat-19의 제조
합성예 5에서 사용된 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 대신 합성예 19의 합성단계 19-1에서 얻은 중간 화합물 IMC-18 2.04 g을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 5와 동일하게 수행하여 최종 화합물 Mat-19 (2.88 g, 수율 85%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 581.69 g/mol, 측정치: 581 g/mol)
[ 합성예 20] Mat -20의 합성
Figure 112012024965081-pat00089
<합성단계 20-1> 중간 화합물 IMC-18의 제조
합성예 18의 합성단계 18-1과 동일하게 수행하여 중간 화합물 IMC-18를 얻었다.
<합성단계 20-2> 화합물 Mat-20의 제조
합성예 5에서 사용된 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 대신 합성예 20의 합성단계 20-1에서 얻은 중간 화합물 IMC-18을 사용하고, 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2,4-di(biphenyl-3-yl)-6-chloro-1,3,5-triazine 3.30 g을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 5와 동일하게 수행하여, 최종 화합물 Mat-20 (3.43 g, 수율 80%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 733.88 g/mol, 측정치: 733 g/mol/)
[ 합성예 21] Mat -21의 합성
Figure 112012024965081-pat00090
<합성단계 21-1> 중간 화합물 IMC-21의 제조
합성예 18의 합성단계 18-1에서 사용된 phenylboronic acid 대신 pyridin-3-ylboronic acid을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 18의 합성단계 18-1과 동일하게 수행하여 중간 화합물 IMC-21를 제조하였다.
<합성단계 21-2> 화합물 Mat-21의 제조
합성예 1에서 사용된 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 대신 합성예 21의 합성단계 21-1에서 얻은 중간 화합물 IMC-21 3.11 g을 사용하고, 1-bromobenzene 대신 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 8.25 g을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일하게 수행하여 최종 화합물 Mat-21 (3.24 g, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 580.70 g/mol, 측정치: 580 g/mol)
[ 합성예 22] Mat -22의 합성
Figure 112012024965081-pat00091
<합성단계 22-1> 중간 화합물 IMC-21의 제조
합성예 21의 합성단계 21-1과 동일하게 수행하여 중간 화합물 IMC-21을 얻었다.
<합성단계 22-2> 화합물 Mat-22의 제조
합성예 5에서 사용된 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 대신 합성예 22의 합성단계 22-1에서 얻은 중간 화합물 IMC-21 2.06 g을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 5와 동일하게 수행하여 최종 화합물 Mat-22 (2.79 g, 수율 82%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 582.68g/mol, 측정치: 582 g/mol)
[ 합성예 23] Mat -23의 합성
Figure 112012024965081-pat00092
<합성단계 23-1> 중간 화합물 IMC-21의 제조
합성예 21의 합성단계 21-1과 동일하게 수행하여 중간 화합물 IMC-21을 얻었다.
<합성단계 23-2> 화합물 Mat-23의 제조
합성예 5에서 사용된 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 대신 합성예 23의 합성단계 23-1에서 얻은 중간 화합물 IMC-21 2.05 g을 사용하고, 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2,4-di(biphenyl-3-yl)-6-chloro-1,3,5-triazine 3.30 g을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 5와 동일하게 수행하여 최종 화합물 Mat-23 (3.39 g, 수율 79%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 734.87 g/mol, 측정치: 734 g/mol)
[ 합성예 24] Mat -24의 합성
Figure 112012024965081-pat00093
<합성단계 24-1> 중간 화합물 IMC-24의 제조
질소 기류 하에서, 준비예 2에서 제조된 화합물 5H-benzothieno[3,2-f]pyrido[3,2-b]indole (2.43 g, 7.88 mmol)을, phenylboronic acid (1.15 g, 9.47 mmol), NaOH(0.95 g, 23.67 mmol) 및 THF/H2O(100 ml/50 ml)과 혼합하고 교반한 다음, 40 ℃에서 0.46 g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4를 넣고, 80 ℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고, MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여, 중간 화합물 IMC-24 (2.23 g, 수율 81%)을 얻었다.
<합성단계 24-2> 화합물 Mat-24의 제조
합성예 1에서 사용된 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 대신 합성예 24의 합성단계 24-1에서 얻은 중간 화합물 IMC-24 2.23 g을 사용하고, 1-bromobenzene 대신 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 5.92 g을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일하게 수행하여 최종 화합물 Mat-24 (2.40 g, 수율 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 579.71 g/mol, 측정치: 579 g/mol)
[ 합성예 25] Mat -25의 합성
Figure 112012024965081-pat00094
<합성단계 25-1> 중간 화합물 IMC-24의 제조
합성예 24의 합성단계 24-1과 동일하게 수행하여 중간 화합물 IMC-24를 얻었다.
<합성단계 25-2> 화합물 Mat-25의 제조
합성예 5에서 사용된 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 대신 합성예 25의 합성단계 25-1에서 얻은 중간 화합물 IMC-24 2.23 g을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 5와 동일하게 수행하여 최종 화합물 Mat-25 (2.96 g, 수율 80%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 581.69 g/mol, 측정치: 581 g/mol)
[ 합성예 26] Mat -26의 합성
Figure 112012024965081-pat00095
<합성단계 26-1> 중간 화합물 IMC-24의 제조
합성예 24의 합성단계 24-1과 동일하게 수행하여 중간 화합물 IMC-24를 얻었다.
<합성단계 26-2> 화합물 Mat-26의 제조
합성예 5에서 사용된 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 대신 합성예 26의 합성단계 26-1에서 얻은 중간 화합물 IMC-24 2.23 g을 사용하고, 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2,4-di(biphenyl-3-yl)-6-chloro-1,3,5-triazine 3.58 g을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 5와 동일하게 수행하여 최종 화합물 Mat-26 (3.63 g, 수율 78%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 731.90 g/mol, 측정치: 731 g/mol/)
[ 합성예 27] Mat -27의 합성
Figure 112012024965081-pat00096
<합성단계 27-1> 중간 화합물 IMC-27의 제조
합성예 24의 합성단계 24-1에서 사용된 phenylboronic acid 대신 pyridin-3-ylboronic acid을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 24와 동일하게 수행하여 중간 화합물 IMC-27를 얻었다.
<합성단계 27-2> 화합물 Mat-27의 제조
합성예 1에서 사용된 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 대신 합성예 27의 합성단계 27-1에서 얻은 중간 화합물 IMC-27 3.11 g을 사용하고, 1-bromobenzene 대신 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 8.25 g을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일하게 수행하여 최종 화합물 Mat-27 (3.24 g, 수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 580.70 g/mol, 측정치: 580 g/mol)
[ 합성예 28] Mat -28의 합성
Figure 112012024965081-pat00097
<합성단계 28-1> 중간 화합물 IMC -27의 제조
합성예 27의 합성단계 27-1과 동일하게 수행하여 중간 화합물 IMC-27를 얻었다.
<합성단계 28-2> 화합물 Mat-28의 제조
합성예 5에서 사용된 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 대신 합성예 28의 합성단계 28-1에서 얻은 중간 화합물 IMC-27 2.23 g을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 5와 동일하게 수행하여 최종 화합물 Mat-28 (2.96 g, 수율 80%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 582.68g/mol, 측정치: 582 g/mol)
[ 합성예 29] Mat -29의 합성
Figure 112012024965081-pat00098
<합성단계 29-1> 중간 화합물 IMC-27의 제조
합성예 27의 합성단계 27-1과 동일하게 수행하여 중간 화합물 IMC-27를 얻었다.
<합성단계 29-2> 화합물 Mat-29의 제조
합성예 5에서 사용된 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 대신 합성예 29의 합성단계 29-1에서 얻은 중간 화합물 IMC-27 2.23 g을 사용하고, 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2,4-di(biphenyl-3-yl)-6-chloro-1,3,5-triazine 3.58 g을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 5와 동일하게 수행하여 최종 화합물 Mat-29 (3.51 g, 수율 75%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 734.87 g/mol, 측정치: 734 g/mol)
[ 합성예 30] Mat -30의 합성
Figure 112012024965081-pat00099
<합성단계 30-1> 중간 화합물 IMC-30의 제조
질소 기류 하에서, 준비예 4에서 제조된 화합물 2-chloro-5H-benzothieno[2,3-e]pyrido[3,2-b]indole (2.43 g, 7.88 mmol)을, phenylboronic acid (1.15 g, 9.47 mmol), NaOH(0.95 g, 23.67 mmol) 및 THF/H2O(100 ml/50 ml)과 혼합하고 교반한 다음, 40 ℃에서 0.46 g (5 mol%)의 Pd(PPh3)4를 넣고, 80 ℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여, 중간 화합물 IMC-30 (2.40g, 수율 87%)을 얻었다.
<합성단계 30-2> 화합물 Mat-30의 제조
합성예 1에서 사용된 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 대신 합성예 30의 합성단계 30-1에서 얻은 중간 화합물 IMC-30 2.40 g을 사용하고, 1-bromobenzene 대신 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 6.37 g을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일하게 수행하여 최종 화합물 Mat-30 (2.42 g, 수율 61%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 579.71 g/mol, 측정치: 579 g/mol)
[ 합성예 31] Mat -31의 합성
Figure 112012024965081-pat00100
<합성단계 31-1> 중간 화합물 IMC-30의 제조
합성예 30의 합성단계 30-1과 동일하게 수행하여 중간 화합물 IMC-30을 얻었다.
<합성단계 31-2> 화합물 Mat-31의 제조
합성예 5에서 사용된 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 대신 합성예 31의 합성단계 31-1에서 얻은 중간 화합물 IMC-30 2.40 g을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 5와 동일하게 수행하여 최종 화합물 Mat-31 (3.34 g, 수율 84%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 581.69 g/mol, 측정치: 581 g/mol)
[ 합성예 32] Mat -32의 합성
Figure 112012024965081-pat00101
<합성단계 32-1> 중간 화합물 IMC-30의 제조
합성예 30의 합성단계 30-1과 동일하게 수행하여 중간 화합물 IMC-30을 얻었다.
<합성단계 32-2> 화합물 Mat-32의 제조
합성예 5에서 사용된 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 대신 합성예 32의 합성단계 32-1에서 얻은 중간 화합물 IMC-30 2.40 g을 사용하고, 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2,4-di(biphenyl-3-yl)-6-chloro-1,3,5-triazine 3.57 g을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 5와 동일하게 수행하여 최종 화합물 Mat-32 (3.92 g, 수율 78%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 733.88 g/mol, 측정치: 733 g/mol/)
[ 합성예 33] Mat -33의 합성
Figure 112012024965081-pat00102
<합성단계 33-1> 중간 화합물 IMC-33의 제조
합성예 30의 합성단계 30-1에서 사용된 phenylboronic acid 대신 pyridin-3-ylboronic acid 을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 30의 합성단계 30-1과 동일하게 수행하여 중간 화합물 IMC-33을 얻었다.
<합성단계 33-2> 화합물 Mat -33의 제조
합성예 1에서 사용된 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 대신 합성예 33의 합성단계 33-1에서 얻은 중간 화합물 IMC-33 2.40 g을 사용하고, 1-bromobenzene 대신 2-bromo-4,6-diphenylpyridine 6.36 g을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일하게 수행하여 최종 화합물 Mat-33 (2.38 g, 수율 60%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 580.70 g/mol, 측정치: 580 g/mol)
[ 합성예 34] Mat -34의 합성
Figure 112012024965081-pat00103
<합성단계 34-1> 중간 화합물 IMC-33의 제조
합성예 33의 합성단계 33-1과 동일하게 수행하여 중간 화합물 IMC-33을 얻었다.
<합성단계 34-2> 화합물 Mat-34의 제조
합성예 5에서 사용된 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 대신 합성예 34의 합성단계 34-1에서 얻은 중간 화합물 IMC-33을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 5와 동일하게 수행하여 최종 화합물 Mat-34 (2.91 g, 수율 79%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 582.68g/mol, 측정치: 582 g/mol)
[ 합성예 35] Mat -35의 합성
Figure 112012024965081-pat00104
<합성단계 35-1> 중간 화합물 IMC-33의 제조
합성예 33의 합성단계 33-1과 동일하게 수행하여 중간 화합물 IMC-33을 얻었다.
<합성단계 35-2> 화합물 Mat-35의 제조
합성예 5에서 사용된 12H-benzothieno[2,3-g]pyrido[3,2-b]indole 대신 합성예 35의 합성단계 35-1에서 얻은 중간 화합물 IMC-33을 사용하고, 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine 대신 2,4-di(biphenyl-3-yl)-6-chloro-1,3,5-triazine 3.85 g을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 5와 동일하게 수행하여 최종 화합물 Mat-35 (3.57 g, 수율 71%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 734.87 g/mol, 측정치: 734 g/mol)
[실시예 1] - 녹색 유기 EL 소자의 제작
합성예 1에서 합성된 화합물 Mat-1을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후, 하기와 같이 녹색 유기 EL 소자를 제조하였다.
ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에, 합성예 1의 화합물 Mat-1를 호스트로 이용하여, m-MTDATA(60 nm) / TCTA(80 nm) / 화합물 Mat-1 + 10 % Ir(ppy)3(300nm) / BCP(10 nm) / Alq3(30 nm) / LiF(1 nm) / Al(200 nm) 순으로 적층하여 유기 EL 소자를 제작하였다.
m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3, 및 BCP의 구조는 하기와 같다.
Figure 112012024965081-pat00105
Figure 112012024965081-pat00106

[실시예 2 ~ 35] - 유기 EL 소자의 제조
실시예 1에서 발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 사용된 화합물 Mat-1 대신 합성예 2 내지 35에서 각각 합성된 화합물 Mat-2 내지 Mat-35를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 유기 EL 소자를 제조하였다.
[비교예 1] 녹색 유기 EL 소자의 제작
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 사용된 화합물 Mat-1 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다. CBP의 구조는 하기와 같다.
Figure 112012024965081-pat00107

[비교예 2] 녹색 유기 EL 소자의 제작
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 Mat-1 대신 Com-1을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다. Com-1의 구조는 하기와 같다.
Figure 112012024965081-pat00108

[실험예]
실시예 1 내지 35, 및 비교예 1 및 2에서 각각 제조된 녹색 유기 EL 소자에 대하여, 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
샘플 호스트 구동 전압
(V)		 EL 피크
(nm)		 전류효율
(cd/A)
실시예 1 Mat-1 6.55 520 40.0
실시예 2 Mat-2 6.40 518 39.2
실시예 3 Mat-3 6.50 519 40.1
실시예 4 Mat-4 6.51 520 39.5
실시예 5 Mat-5 6.56 517 40.8
실시예 6 Mat-6 6.45 515 41.0
실시예 7 Mat-7 6.51 521 41.4
실시예 8 Mat-8 6.46 517 40.5
실시예 9 Mat-9 6.48 516 40.9
실시예 10 Mat-10 6.40 519 41.1
실시예 11 Mat-11 6.62 520 40.8
실시예 12 Mat-12 6.61 518 41.1
실시예 13 Mat-13 6.60 516 40.2
실시예 14 Mat-14 6.50 516 40.7
실시예 15 Mat-15 6.69 520 41.1
실시예 16 Mat-16 6.58 519 41.5
실시예 17 Mat-17 6.62 518 39.9
실시예 18 Mat-18 6.55 515 41.4
실시예 19 Mat-19 6.45 518 40.3
실시예 20 Mat-20 6.52 519 41.6
실시예 21 Mat-21 6.51 515 40.9
실시예 22 Mat-22 6.63 517 41.0
실시예 23 Mat-23 6.49 516 40.7
실시예 24 Mat-24 6.52 520 39.8
실시예 25 Mat-25 6.60 515 39.9
실시예 26 Mat-26 6.51 518 39.8
실시예 27 Mat-27 6.60 518 40.5
실시예 28 Mat-28 6.50 516 39.6
실시예 29 Mat-29 6.52 515 40.4
실시예 30 Mat-30 6.50 519 40.5
실시예 31 Mat-31 6.61 520 41.0
실시예 32 Mat-32 6.60 521 39.9
실시예 33 Mat-33 6.59 516 41.3
실시예 34 Mat-34 6.63 517 39.7
실시예 35 Mat-35 6.58 520 40.2
비교예 1 CBP 6.93 516 38.2
비교예 2 Com-1 6.70 520 38.5
실험 결과, 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물(화합물 Mat-1 내지 Mat-35)을 발광층의 호스트 물질로 사용하는 실시예 1 내지 35에서 각각 제조된 녹색 유기 EL 소자는 종래 CBP를 사용하는 비교예 1 및 비교예 2 의 녹색 유기 EL 소자보다 전류효율 및 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.
이상을 통해 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고 이 또한 발명의 범주에 속하는 것은 당연하다.

Claims (6)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure 112013085360145-pat00109

    (상기 화학식 1에서,
    R1 내지 R8 중 적어도 하나는 인접하는 기와 결합하여 하기 화학식 2로 표시되는 축합 고리를 형성하고,
    R1 내지 R8 중 상기 화학식 2로 표시되는 축합 고리를 형성하지 않은 나머지 치환기들은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 및 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기로 이루어진 군에서 선택되고,
    [화학식 2]
    Figure 112013085360145-pat00110

    상기 화학식 2 에서,
    X1 내지 X4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 CR9 또는 N이고, 이때 X1 내지 X4 중 적어도 하나는 N 이며,
    하나 이상의 R9는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
    Ar1은 수소, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
    상기 R1 내지 R9 및 Ar1의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기에 각각 도입되는 하나 이상의 치환기는 각각 독립적으로 C6~C40의 아릴기, 및 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되되, 복수개의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있음).
  2. 제1항에 있어서,
    하기 화학식 3 내지 8 중 하나로 표시되는 화합물:
    [화학식 3]
    Figure 112012024965081-pat00111
    ;
    [화학식 4]
    Figure 112012024965081-pat00112
    ;
    [화학식 5]
    Figure 112012024965081-pat00113
    ;
    [화학식 6]
    Figure 112012024965081-pat00114
    ;
    [화학식 7]
    Figure 112012024965081-pat00115
    ; 및
    [화학식 8]
    Figure 112012024965081-pat00116

    (상기 화학식 3 내지 화학식 8 에서,
    X1 내지 X4, R1 내지 R9, 및 Ar1은 각각 제1항에서 정의한 바와 동일함).
  3. 제1항에 있어서,
    하기 화학식 9 내지 32 중 하나로 표시되는 화합물:
    [화학식 9]
    Figure 112012024965081-pat00117
    ;
    [화학식 10]
    Figure 112012024965081-pat00118
    ;
    [화학식 11]
    Figure 112012024965081-pat00119
    ;
    [화학식 12]
    Figure 112012024965081-pat00120
    ;
    [화학식 13]
    Figure 112012024965081-pat00121
    ;
    [화학식 14]
    Figure 112012024965081-pat00122
    ;
    [화학식 15]
    Figure 112012024965081-pat00123
    ;
    [화학식 16]
    Figure 112012024965081-pat00124
    ;
    [화학식 17]
    Figure 112012024965081-pat00125
    ;
    [화학식 18]
    Figure 112012024965081-pat00126
    ;
    [화학식 19]
    Figure 112012024965081-pat00127
    ;
    [화학식 20]
    Figure 112012024965081-pat00128
    ;
    [화학식 21]
    Figure 112012024965081-pat00129
    ;
    [화학식 22]
    Figure 112012024965081-pat00130
    ;
    [화학식 23]
    Figure 112012024965081-pat00131
    ;
    [화학식 24]
    Figure 112012024965081-pat00132
    ;
    [화학식 25]
    Figure 112012024965081-pat00133
    ;
    [화학식 26]
    Figure 112012024965081-pat00134
    ;
    [화학식 27]
    Figure 112012024965081-pat00135
    ;
    [화학식 28]
    Figure 112012024965081-pat00136
    ;
    [화학식 29]
    Figure 112012024965081-pat00137
    ;
    [화학식 30]
    Figure 112012024965081-pat00138
    ;
    [화학식 31]
    Figure 112012024965081-pat00139
    ; 및
    [화학식 32]
    Figure 112012024965081-pat00140

    (상기 화학식 9 내지 32에서,
    R1 내지 R9 및 Ar1은 각각 제1항에서 정의한 바와 동일함).
  4. 삭제
  5. 양극, 음극, 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자에 있어서,
    상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 화합물을 포함하는 것이 특징인 유기 전계 발광 소자.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 적어도 하나의 유기물층은 발광층인 것이 특징인 유기 전계 발광 소자.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006016193A1 (en) 2004-08-07 2006-02-16 Oled-T Limited Electroluminescent materials and devices
US20110108821A1 (en) 2008-07-29 2011-05-12 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent device
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