KR101488560B1 - 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 벤조싸이아노피리딘(benzothienopyridine) 또는 벤조퓨로피리딘(benzofuropyridine)의 말단에 헤테로환 모이어티, 특히 인돌 유도체 모이어티가 융합되는 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다. 이러한 본 발명의 화합물을 유기물층에 사용할 경우 발광효율, 구동 전압 및 수명이 향상된 유기 전계 발광 소자를 제공할 수 있다.

Description

신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자{NOVEL COMPOUNDS AND ORGANIC ELECTRO LUMINESCENCE DEVICE USING THE SAME}
본 발명은 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 유기 전계 발광 소자의 유기물층에 사용되는 화합물에 관한 것이다.
1950년대 Bernanose의 유기 박막 발광 관측을 시점으로 하여, 1965년 안트라센 단결정을 이용한 청색 전기발광으로 이어진 유기 전계 발광(electroluminescent, EL) 소자에 대한 연구는 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층 구조의 유기 전계 발광 소자가 제시되었다. 이후 유기 전계 발광 소자는 소자의 효율 및 수명을 향상시키기 위하여 소자 내 특징적인 유기물 층을 도입하는 형태로 발전해왔다.
유기 전계 발광 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어 주면 양극에서 정공이, 음극에서 전자가 유기물층으로 주입되어, 주입된 정공과 전자가 만나 엑시톤(exciton)이 형성되며, 형성된 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 유기물층으로 사용되는 물질은 기능에 따라, 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
발광 물질은 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 물질과 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 물질로 구분될 수 있다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 물질로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다.
도판트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도판트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도판트로 나눌 수 있다. 인광 도판트의 개발은 이론적으로 형광 도판트에 비해 4배까지 발광 효율을 향상 시킬 수 있어 인광 도판트 뿐만 아니라 인광 호스트에 대해서도 연구되고 있다.
현재까지 정공 수송층. 정공 주입층, 전자 수송층 등으로 사용되는 물질로는 NPB, BCP, Alq3 등이 널리 알려져 있으며, 발광 물질로는 안트라센 유도체들이 사용되고 있다. 특히 발광 물질 중 효율 향상 측면에서 큰 장점을 가지고 있는 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등과 같은 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물은 blue, green, red 인광 도판트 재료로, CBP는 인광 호스트 재료로 사용되고 있다. 이외에도 대한민국 공개특허공보 제2010-0108924호에는 아자카르바졸 유도체를 호스트 재료로 사용하는 기술이 개시되어 있다.
그러나 종래의 발광 물질들은 발광 특성이 양호하나, 유기 전계 발광 소자의 수명측면에서 만족할만한 수준이 되지 못하기 때문에 우수한 성능을 가지는 발광 물질의 개발이 요구되고 있다.
본 발명은 상기한 문제점을 해결하기 위해, 유기 전계 발광 소자의 효율, 수명 및 안정성 등을 향상시킬 수 있는 신규 화합물 및 상기 화합물을 이용한 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기한 목적을 달성하기 위해 본 발명은, 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112012036761864-pat00001
상기 화학식 1에서, A는 O(산소) 또는 S(황)이고, X1 내지 X4는, 각각 독립적으로, CR1 또는 N(질소)이고, Y1과 Y2, Y2와 Y3, Y3와 Y4 중 하나는 하기 화학식 2로 표시되는 화합물과 축합 고리를 형성하고, Y1 내지 Y4 중 축합 고리를 형성하지 않는 것은 CR2 또는 N(질소)이고, 이때, N(질소)를 반드시 하나 이상 포함하며,
[화학식 2]
Figure 112012036761864-pat00002
상기 화학식 2에서, Z1 내지 Z4는, 각각 독립적으로, CR3 또는 N(질소)이고,
상기 R1 내지 R3는, 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, (C6~C40의 아릴)C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고, 인접하는 기와 서로 결합하여 축합(fused) 고리를 형성할 수 있으며,
상기 Ar1은 수소, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, (C6~C40의 아릴)C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된다.
여기서, 상기 R1 내지 R3는 인접하는 기와 결합하여 축합(fused) 고리(축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합)를 형성할 수 있다.
또한, 상기 R1 내지 R3 및 Ar1의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 아릴알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기 및 아릴실릴기는, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, (C6~C40의 아릴)C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환될 수 있으며, 복수개의 치환기를 가질 경우, 각각의 치환기는 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명에서의 “알킬”은 탄소수 1 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 알킬의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서의 "알케닐"은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진, 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 알케닐의 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등을 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서의 "알키닐"은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진, 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 알키닐의 예로는 에타인일(ethynyl), 2-프로파인일(2-propynyl) 등을 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서의 “아릴”은 단독 고리 또는 2 이상의 고리가 조합된, 탄소수 6 내지 60의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된(fused) 형태도 포함할 수 있다. 이러한 아릴의 예로, 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등을 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서의 “헤테로아릴”은 핵원자수(탄소를 포함하는 원자의 수) 5 내지 40의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로원자로 치환된다. 헤테로아릴은 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된(fused) 형태로 부착될 수 있고, 아릴기와의 축합된 형태도 포함하는 것으로 해석할 수 있다. 이러한 헤테로아릴의 예로, 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6원 모노사이클릭 고리; 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리; 및 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등을 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서의 "아릴옥시"는 RO-로 표시되는 1가의 치환기로서, 상기 R은 탄소수 6 내지 60의 아릴이다. 이러한 아릴옥시의 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등을 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서의 "알킬옥시"는 R´O-로 표시되는 1가의 치환기로서, 상기 R´는 탄소수 1 내지 40의 알킬을 의미하며, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함하는 것으로 해석할 수 있다. 이러한 알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등을 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서의 "아릴아민"은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.
본 발명에서의 "시클로알킬"은 탄소수 3 내지 40의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 놀보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine) 등을 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서의 “헤테로시클로알킬”은 핵원자수 3 내지 40의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O 또는 S와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이러한 헤테로시클로알킬의 예로는 모르폴린, 피페라진 등을 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서의 "알킬실릴"은 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 실릴이고, "아릴실릴"은 탄소수 6 내지 40의 아릴로 치환된 실릴을 의미한다.
한편, 본 발명은 양극, 음극, 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것이 특징인 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
여기서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층인 것이 바람직하다. 이때, 화학식 1로 표시되는 화합물이 발광층에 사용될 경우, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 청색, 녹색 또는 적색의 인광 호스트 재료로 사용될 수 있다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 전계 발광 소자의 유기물층(바람직하게는, 발광층의 발광 물질로)에 사용할 경우, 유기 전계 발광 소자의 효율(발광 효율 및 전령 효율), 수명, 휘도 및 구동전압 등을 향상시킬 수 있다. 따라서, 본 발명은 성능 및 수명이 향상된 풀 칼라 유기 전계 발광 패널을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명은 종래의 유기 전계 발광 소자용 재료(예를 들어, 4,4-dicarbazolybiphenyl(이하, ´CBP´라 함))보다 분자량이 클 뿐만 아니라, 넓은 에너지 밴드갭을 가지면서, 정공과 전자의 결합력을 높일 수 있는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공하는 것이 특징이다.
구체적으로, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은, 벤조싸이아노피리딘(benzothienopyridine) 또는 벤조퓨로피리딘(benzofuropyridine)의 말단에 헤테로환 모이어티, 바람직하게는 인돌 유도체 모이어티(moiety)가 결합(융합)되어 있다. 벤조싸이아노피리딘(benzothienopyridine) 또는 벤조퓨로피리딘(benzofuropyridine) 골격은 높은 triplet 에너지 레벨을 가지고 있기 때문에, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 전계 발광 소자에 사용할 경우, 소자의 인광특성을 개선함과 동시에 정공 주입 능력, 정공 수송 능력, 발광효율, 구동전압 및 수명 특성 등을 향상시킬 수 있다.
특히, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 벤조싸이아노피리딘 또는 벤조퓨로피리딘 골격의 말단에 결합된 인돌 유도체 모이어티로 인해 넓은 밴드갭(sky blue ~ red)을 가지면서, 정공과 전자의 결합력을 높일 수 있기 때문에 종래의 CBP에 비해 발광층의 호스트 재료, 구체적으로는 청색, 녹색 및/또는 적색의 인광 호스트 재료로서 우수한 특성을 나타낼 수 있다.
또한, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 다양한 치환기(R1 내지 R3 및 Ar1)가 결합되어 화합물의 분자량이 유의적으로 증대되기 때문에 높은 유리전이온도를 나타내며, 이로 인해 종래 CBP 보다 높은 열적 안정성을 가질 수 있다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물에 있어서, Y1 내지 Y4 중 축합 고리를 형성하지 않는 부분은 N을 하나 이상 포함하는 것이 바람직하다. 또한, X1 내지 X4는 모두 CR1이거나 N을 하나 이상 포함하는 것이 바람직하며, Z1 내지 Z4 도 모두 CR3이거나 N을 하나 이상 포함한 것이 바람직하다.
한편, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물에서, 인돌 유도체 모이어티에 치환되는 Ar1은 C6~C40의 아릴기 또는 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기인 것이 바람직하다.
여기서, 상기 Ar1의 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴아민기 및 아릴실릴기는 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C1~C40의 알킬기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환될 수 있으며, 복수개의 치환기를 가질 경우, 각각의 치환기는 동일하거나 상이할 수 있다.
이러한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물의 치환체(작용기)인 R1 내지 R3 및 Ar1의 예로 하기와 같은 예(S1~S138)를 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure 112012036761864-pat00003
Figure 112012036761864-pat00004
Figure 112012036761864-pat00005
이때, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물의 치환체 중 Ar1은, 하기 S-1 내지 S-39로 표시되는 구조로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
Figure 112012036761864-pat00006
상기한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3 내지 8로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[화학식 3]
Figure 112012036761864-pat00007
[화학식 4]
Figure 112012036761864-pat00008
[화학식 5]
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[화학식 6]
Figure 112012036761864-pat00010
[화학식 7]
Figure 112012036761864-pat00011
[화학식 8]
Figure 112012036761864-pat00012
상기 화학식 3 내지 8에서, A, X1 내지 X4, Y1 내지 Y4 , Z1 내지 Z4 , 및 Ar1는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하다.
이러한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 보다 구체적으로, 하기 화학식 C1 내지 C18로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure 112012036761864-pat00013
상기 화학식 C1 내지 C18에서, A, X1 내지 X4 , Z1 내지 Z4 및 Ar1은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 동일하다. 상기 화학식 C1 내지 C18로 표시되는 화합물에서 A는 S인 것이 더욱 바람직하다.
이러한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물의 구체적인 예로 하기 화합물들(C-1 내지 C-578)을 들 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure 112012036761864-pat00014
Figure 112012036761864-pat00015
Figure 112012036761864-pat00016
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Figure 112012036761864-pat00033
Figure 112012036761864-pat00034
이와 같은 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 실시예의 합성과정을 참고하여 다양하게 합성할 수 있다.
2. 유기 전계 발광 소자
본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물, 바람직하게는 화학식 3 내지 8로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
구체적으로, 본 발명은 양극(anode), 음극(cathode) 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물, 바람직하게는 화학식 3 내지 8로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화학식 3 내지 8로 표시되는 화합물은 단독으로 또는 2 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 1층 이상의 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 중 어느 하나 이상일 수 있고, 바람직하게는 정공 주입층, 정공수송층, 발광층 또는 전자수송층일 수 있고, 보다 바람직하게는 발광층일 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 발광층에 호스트 재료를 포함할 수 있는데, 이때 호스트 재료로서 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용할 수 있다. 이와 같이, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 전계 발광 소자의 발광층, 바람직하게는 발광층의 청색, 녹색, 적색의 인광 호스트 재료로 사용할 경우, 발광층에서 정공과 전자의 결합력이 높아지기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 효율(발광효율 및 전력효율), 수명, 휘도 및 구동전압 등이 향상될 수 있다.
이러한 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으나, 비제한적인 예로 기판, 양극, 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조로 이루어질 수 있다. 여기서, 전자수송층 위에는 전자주입층이 추가로 적층될 수도 있다. 또한, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조뿐만 아니라, 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입된 구조로 이루어질 수도 있다.
한편, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자에 포함되는 양극으로 사용 가능한 물질은 특별히 한정되지 않으나, 비제한적인 예로 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등을 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자에 포함되는 음극으로 사용 가능한 물질은 특별히 한정되지 않으나, 비제한적인 예로 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등을 사용할 수 있다.
또, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자에 포함되는 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 중 어느 하나에 사용하는 것을 제외하고는 당업계에 공지된 물질로 이루어질 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자에 포함되는 기판으로 사용 가능한 물질은 특별히 한정되지 않으나, 비제한적인 예로 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 및 시트 등이 사용될 수 있다.
이와 같은 본 발명의 유기 전계 발광 소자는 당업계에 공지된 방법으로 제조될 수 있으며, 이때, 유기물층에 포함되는 발광층은 진공 증착법이나 용액 도포법으로 제조될 수 있다. 여기서, 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[ 준비예 1] CORE -1의 합성
<단계 1> CORE1 -A의 합성
Figure 112012036761864-pat00035
질소 기류 하에서 10.6g (40.13mmol)의 CORE1-A-1, 8.0g (48.15mmol)의 2-nitrophenylboronic acid, 4.8g (120.4mmol)의 NaOH과 200ml/50ml의 THF/H2O를 넣고 교반하였다. 40℃에서 1.39g (1.2mmol)의 Pd(PPh3)4를 넣고 80℃에서 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종결 후 디클로로메탄으로 추출하고 유기층을 MgSO4로 건조 후 감압여과 하였다. 여과된 유기층을 감압증류 한 뒤 컬럼 크로마토그래피를 이용하여 CORE1-A 6.4 g (yield: 52%)을 획득하였다.
1H-NMR : δ 7.59 (m, 3H), 8.00 (m, 5H), 8.21 (d, 1H), 8.50 (d, 1H),
<단계 2> CORE -1의 합성
Figure 112012036761864-pat00036
질소 기류 하에서 CORE1-A 6.4g (20.89mmol)과 triphenylphosphine 13.7g (52.22mmol), 1,2-dichlorobenzene 100ml를 넣은 후 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 디스틸레이션을 통해 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출하였다. 추출된 유기층은 MgSO4로 건조 후 감압여과 하였다. 여과된 유기층을 감압증류 한 뒤 컬럼크로마토그래피를 이용하여 CORE-1 3.3g (yield : 57%)을 획득 하였다.
1H-NMR : δ 7.31 (t, 1H), 7.55 (m, 4H), 8.05 (m, 3H), 8.82 (s, 1H), 10.51 (s, 1H)
[ 준비예 2] CORE - 2 의 합성
<단계 1> 2,5- dichloro -3-(2- chlorophenyl ) pyrazine 의 합성
Figure 112012036761864-pat00037
질소 기류 하에서 28g (152.65mmol)의 2,3,5-trichloropyrazine, 23.8g (152.65mmol)의 2-chlorophenylboronic acid, 63.3g (457.9mmol)의 K2CO3와 800ml/200ml의 THF/H2O를 넣고 교반하였다. 40℃에서 5.3g (4.58mmol)의 Pd(PPh3)4를 넣고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 디클로로메탄으로 추출하고 유기층을 MgSO4로 건조 후 감압여과 하였다. 여과된 유기층을 감압증류 한 뒤 컬럼 크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 2,5-dichloro-3-(2-chlorophenyl)pyrazine 12g (yield: 30%)을 획득하였다.
1H-NMR : δ 7.37(m, 2H), 7.58(d, 1H), 7.75(d, 1H), 8.69(s, 1H)
<단계 2> ethyl 3-(2-(3,6- dichloropyrazin -2- yl ) phenylthio ) propanoate 의 합성
Figure 112012036761864-pat00038
질소 기류 하에서 12g (46.2mmol)의 2,5-dichloro-3-(2-chlorophenyl)pyrazine, 12.4g (92.47mmol)의 ethyl 3-mercaptopropanoate, 2.96g (3.23mmol)의 Pd2dba3, 0.1g (0.7mmol)의 dpephos, 16g (115.6mmol)의 K2CO3를 250ml의 Toluene에 넣고 110℃에서 15시간 교반하였다. 반응 종결 후 디클로로메탄으로 추출하고 유기층을 MgSO4로 건조 후 감압여과 하였다. 여과된 유기층을 감압증류 한 뒤 컬럼 크로마토그래피를 이용하여 ethyl 3-(2-(3,6-dichloropyrazin-2-yl)phenylthio)propanoate 14.7g (yield: 89%)을 획득하였다.
1H-NMR : δ 1.27 (m, 3H), 2.52 (m, 2H), 3.03 (m, 2H), 4.09 (m, 2H), 7.30 (m, 2H), 7.71 (d, 1H), 7.87 (d, 1H), 8.69 (s, 1H)
<단계 3> CORE2 - A 의 합성
Figure 112012036761864-pat00039
질소 기류 하에서 14.7g (41.1mmol)의 ethyl 3-(2-(3,6-dichloropyrazin-2-yl)phenylthio)propanoate, 6.92g (61.7mmol)의 potassium tert-butoxide를 200ml의 THF에 넣고 50℃에서 8시간 교반하였다. 반응 종결 후 디클로로메탄으로 추출하고 유기층을 MgSO4로 건조 후 감압여과 하였다. 여과된 유기층을 감압증류 한 뒤 컬럼 크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물인 CORE2-A 6.6g (yield: 80%)을 획득하였다.
1H-NMR : δ 7.51(m, 2H), 8.02(m, 2H), 8.87(s, 1H)
<단계 4> CORE2 -B의 합성
Figure 112012036761864-pat00040
CORE1-A-1 대신 CORE2-A 을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 CORE2-B 6g (yield: 67%)을 획득하였다.
1H-NMR : δ 7.61(m, 3H), 8.02(m, 4H), 8.18(d, 1H)
<단계 5> CORE - 2 의 합성
Figure 112012036761864-pat00041
CORE1-A 대신 CORE2-B를 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 CORE-2 3.2g(yield: 54%)을 얻었다.
1H-NMR : δ 7.27(t, 1H), 7.59(m, 4H), 8.07(m, 3H) 10.50(s, 1H)
[ 준비예 3] CORE - 3 의 합성
<단계 1> 2,5- dichloro -3-(2- chlorophenyl ) pyridine 의 합성
Figure 112012036761864-pat00042
2,3,5-trichloropyrazine 대신 2,3,5-trichloropyridine을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 2의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 2,5-dichloro-3-(2-chlorophenyl)pyridine 13g (yield: 46%)을 획득하였다.
1H-NMR : δ 7.38 (m, 2H), 7.75 (m, 2H), 8.81 (s, 1H)
< 단계2 > ethyl 3-(2-(2,5- dichloropyridin -3- yl ) phenylthio ) propanoate 의 합성
Figure 112012036761864-pat00043
2,5-dichloro-3-(2-chlorophenyl)pyrazine 대신 2,5-dichloro-3-(2-chlorophenyl)pyridine을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 2의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 ethyl 3-(2-(2,5-dichloropyridin-3-yl)phenylthio)propanoate 15.3g (yield: 85%)을 획득하였다.
1H-NMR : δ 1.28 (m, 3H), 2.56 (m, 2H), 3.32 (m, 2H), 4.19 (m, 2H), 7.39 (m, 2H), 7.64 (m, 2H), 8.44 (s, 1H), 8.67 (s, 1H)
< 단계3 > CORE3 -A의 합성
Figure 112012036761864-pat00044
ethyl 3-(2-(3,6-dichloropyrazin-2-yl)phenylthio)propanoate 대신 ethyl 3-(2-(2,5-dichloropyridin-3-yl)phenylthio)propanoate을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 2의 <단계 3>과 동일한 과정을 수행하여 CORE3-A 7.4g (yield: 78%)을 획득하였다.
1H-NMR : δ 7.48 (m, 2H), 7.96 (m, 2H), 8.49 (d, 1H), 8.81 (s, 1H)
< 단계4 > CORE3 -B의 합성
Figure 112012036761864-pat00045
CORE1-A-1 대신 CORE3-A를 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 CORE3-B 6.2g (yield: 60%)을 획득하였다.
1H-NMR : δ 7.49 (m, 2H), 7.66 (t, 1H), 8.01 (m, 4H), 8.19 (d, 1H), 8.43 (d, 1H), 9.36(s, 1H)
< 단계5 > CORE -3A 및 3B의 합성
Figure 112012036761864-pat00046
CORE1-A 대신 CORE3-B 을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 2>과 동일한 과정을 수행하여 CORE-3A 1.8g(yield: 32%) CORE-3B 2.0g(yield: 36%)을 얻었다.
CORE-3A 1H-NMR : δ 7.32 (t, 1H), 7.49 (m, 3H), 7.81 (s, 1H), 8.05 (m, 2H), 8.49 (d, 1H), 10.35 (s, 1H)
CORE-3B 1H-NMR : δ 7.31 (t, 1H), 7.51 (m, 3H), 7.83 (d, 1H), 8.02 (d, 1H), 8.15 (d, 1H), 8.47 (d, 1H), 9.55(s, 1H)
[준비예 4] CORE-4 의 합성
<단계 1> 3-(2- nitrophenyl ) benzofuro [2,3-b] pyridine 의 합성
Figure 112012036761864-pat00047
CORE1-A-1 대신 3-chlorobenzofuro[2,3-b]pyridine을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 3-(2-nitrophenyl)benzofuro[2,3-b]pyridine 9.7g (yield: 56%)을 획득하였다.
1H-NMR : δ 7.34 (m, 2H), 7.66 (m, 2H), 7.95 (m, 4H), 8.18 (d, 1H), 9.50 (s, 1H)
<단계 2> CORE -4A 및 4B의 합성
Figure 112012036761864-pat00048
CORE1-A 대신 3-(2-nitrophenyl)benzofuro[2,3-b]pyridine을 사용하는 것을 제외하고는 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 CORE-4A 2.8g(yield: 32%), CORE-4B 3.0g (yield: 35%)을 얻었다.
CORE-4A 1H-NMR : δ 7.34 (m, 3H), 7.50 (t, 1H), 7.65 (m, 2H), 7.80 (s, 1H), 7.92 (d, 1H), 8.15(d, 1H), 10.45(s, 1H)
CORE-4B 1H-NMR : δ 7.32 (m, 3H), 7.49 (t, 1H), 7.64 (m, 2H), 7.89 (d, 1H), 8.13 (d, 1H), 9.53(s, 1H), 10.42(s, 1H)
[ 합성예 1] Mat -1의 합성
Figure 112012036761864-pat00049
질소 기류 하에서 준비예 1에서 제조한 화합물인 CORE-1 (3.28g, 12.00mmol), 1-bromo-3,5-diphenylbenzene (7.39g, 24.00mmol), Cu powder(0.09g, 1.30mmol), K2CO3(3.58g, 26.00mmol), Na2SO4(3.70g, 26.00mmol) 및 nitrobenzene(100ml)를 혼합하고 190℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리한 다음 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 유기층의 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 Mat-1 (4.22g, 수율 70%)을 얻었다.
Exact Mass: 502.15g/mol
Elemental Analysis: C, 83.64; H, 4.41; N, 5.57; S, 6.38
[ 합성예 2] Mat -2의 합성
Figure 112012036761864-pat00050
1-bromo-3,5-diphenylbenzene 대신 2-bromo-4,6-diphenylpyridine을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-2 (4.04g, 수율 67%)을 얻었다.
Exact Mass: 503.15g/mol
Elemental Analysis: C, 81.09; H, 4.20; N, 8.34; S, 6.37
[ 합성예 3] Mat -3의 합성
Figure 112012036761864-pat00051
질소 기류 하에서 준비예 1에서 제조한 화합물인 CORE-1 (3.28g, 12.00mmol), 2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine (6.38g, 24.00mmol), NaH (3.45g, 14.40mmol) 및 DMF(80ml)를 혼합하고 상온에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물을 넣고 고체 화합물을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 Mat-3 (4.89g, 수율 81%)를 얻었다.
Exact Mass: 504.14g/mol
Elemental Analysis: C, 78.55; H, 3.99; N, 11.10; S, 6.35
[ 합성예 4] Mat -4의 합성
Figure 112012036761864-pat00052
2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-4 4.84g, 수율 80%)을 얻었다.
Exact Mass: 505g/mol
Elemental Analysis: C, 76.02; H, 3.79; N, 13.85; S, 6.34
[ 합성예 5] Mat -5의 합성
Figure 112012036761864-pat00053
2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2,4-di(biphenyl-3-yl)-6-chloro-1,3,5-triazine을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-5 (5.99g, 수율 76%)을 얻었다.
Exact Mass: 657.20g/mol
Elemental Analysis: C, 80.34; H, 4.14; N, 10.65; S, 4.87
[ 합성예 6] Mat -6의 합성
Figure 112012036761864-pat00054
1-bromo-3,5-diphenylbenzene 대신 3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-6 (4.38g, 수율 71%)을 얻었다.
Exact Mass: 515.15g/mol
Elemental Analysis: C, 81.53; H, 4.11; N, 8.15; S, 6.22
[ 합성예 7] Mat -7의 합성
Figure 112012036761864-pat00055
1-bromo-3,5-diphenylbenzene 대신 2-bromo-5-phenylpyridine을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-7 (3.48g, 수율 68%)을 얻었다.
Exact Mass: 427.11g/mol
Elemental Analysis: C, 78.66; H, 4.01; N, 9.83; S, 7.50
[ 합성예 8] Mat -8의 합성
Figure 112012036761864-pat00056
CORE-1 대신 CORE-2를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-8 (4.22g, 수율 70%)을 얻었다.
Exact Mass: 503.15g/mol
Elemental Analysis: C, 81.09; H, 4.20; N, 8.34; S, 6.37
[ 합성예 9] Mat -9의 합성
Figure 112012036761864-pat00057
CORE-1 대신 CORE-2를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-9 (3.93g, 수율 65%)을 얻었다.
Exact Mass: 504.14g/mol
Elemental Analysis: C, 78.55; H, 3.99; N, 11.10; S, 6.35
[ 합성예 10] Mat -10의 합성
Figure 112012036761864-pat00058
CORE-1 대신 CORE-2를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-10 (4.48g, 수율 74%)을 얻었다.
Exact Mass: 505.14g/mol
Elemental Analysis: C, 76.02; H, 3.79; N, 13.85; S, 6.34
[ 합성예 11] Mat -11의 합성
Figure 112012036761864-pat00059
CORE-1 대신 CORE-2를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 4와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-11 (4.31g, 수율 71%)을 얻었다.
Exact Mass: 506.13g/mol
Elemental Analysis: C, 73.50; H, 3.58; N, 16.59; S, 6.33
[ 합성예 12] Mat -12의 합성
Figure 112012036761864-pat00060
CORE-1 대신 CORE-2를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 5와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-12 (5.92g, 수율 75%)을 얻었다.
Exact Mass: 658.19g/mol
Elemental Analysis: C, 78.40; H, 3.98; N, 12.76; S, 4.87
[ 합성예 13] Mat -13의 합성
Figure 112012036761864-pat00061
CORE-1 대신 CORE-2를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 6과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-13 (4.08g, 수율 66%)을 얻었다.
Exact Mass: 516.14g/mol
Elemental Analysis: C, 79.05; H, 3.90; N, 10.84; S, 6.21
[ 합성예 14] Mat -14의 합성
Figure 112012036761864-pat00062
CORE-1 대신 CORE-2를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 7과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-14 (3.23g, 수율 63%)을 얻었다.
Exact Mass: 428.11g/mol
Elemental Analysis: C, 75.68; H, 3.76; N, 13.07; S, 7.48
[ 합성예 15] Mat -15의 합성
Figure 112012036761864-pat00063
CORE-1 대신 CORE-3A를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-15 (4.21g, 수율 70%)을 얻었다.
Exact Mass: 502.15g/mol
Elemental Analysis: C, 83.64; H, 4.41; N, 5.57; S, 6.38
[ 합성예 16] Mat -16의 합성
Figure 112012036761864-pat00064
CORE-1 대신 CORE-3A를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-16 (3.62g, 수율 60%)을 얻었다.
Exact Mass: 503.15g/mol
Elemental Analysis: C, 81.09; H, 4.20; N, 8.34; S, 6.37
[ 합성예 17] Mat -17의 합성
Figure 112012036761864-pat00065
CORE-1 대신 CORE-3A를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-17 (4.53g, 수율 75%)을 얻었다.
Exact Mass: 504.14g/mol
Elemental Analysis: C, 78.55; H, 3.99; N, 11.10; S, 6.35
[ 합성예 18] Mat -18의 합성
Figure 112012036761864-pat00066
CORE-1 대신 CORE-3A를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 4와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-18 (4.36g, 수율 72%)을 얻었다.
Exact Mass: 505.14g/mol
Elemental Analysis: C, 76.02; H, 3.79; N, 13.85; S, 6.34
[ 합성예 19] Mat -19의 합성
Figure 112012036761864-pat00067
CORE-1 대신 CORE-3A를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 5와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-19 (5.51g, 수율 70%)을 얻었다.
Exact Mass: 657.20 g/mol
Elemental Analysis: C, 80.34; H, 4.14; N, 10.65; S, 4.87
[ 합성예 20] Mat -20의 합성
Figure 112012036761864-pat00068
CORE-1 대신 CORE-3A를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 6과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-20 (3.98g, 수율 63%)을 얻었다.
Exact Mass: 515.15g/mol
Elemental Analysis: C, 81.53; H, 4.11; N, 8.15; S, 6.22
[ 합성예 21] Mat -21의 합성
Figure 112012036761864-pat00069
CORE-1 대신 CORE-3A를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 7과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-21 (3.33g, 수율 65%)을 얻었다.
Exact Mass: 427.11g/mol
Elemental Analysis: C, 78.66; H, 4.01; N, 9.83; S, 7.50
[ 합성예 22] Mat -22의 합성
Figure 112012036761864-pat00070
CORE-1 대신 CORE-3B를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-22 (4.33g, 수율 72%)을 얻었다.
Exact Mass: 502.15g/mol
Elemental Analysis: C, 83.64; H, 4.41; N, 5.57; S, 6.38
[ 합성예 23] Mat -23의 합성
Figure 112012036761864-pat00071
CORE-1 대신 CORE-3B를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-23 (3.92g, 수율 65%)을 얻었다.
Exact Mass: 503.15g/mol
Elemental Analysis: C, 81.09; H, 4.20; N, 8.34; S, 6.37
[ 합성예 24] Mat -24의 합성
Figure 112012036761864-pat00072
CORE-1 대신 CORE-3B를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-24 (4.23g, 수율 70%)을 얻었다.
Exact Mass: 504.14g/mol
Elemental Analysis: C, 78.55; H, 3.99; N, 11.10; S, 6.35
[ 합성예 25] Mat -25의 합성
Figure 112012036761864-pat00073
CORE-1 대신 CORE-3B를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 4와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-25 (4.24g, 수율 70%)을 얻었다.
Exact Mass: 505.14g/mol
Elemental Analysis: C, 76.02; H, 3.79; N, 13.85; S, 6.34
[ 합성예 26] Mat -26의 합성
Figure 112012036761864-pat00074
CORE-1 대신 CORE-3B를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 5와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-26 (5.36g, 수율 68%)을 얻었다.
Exact Mass: 657.20g/mol
Elemental Analysis: C, 80.34; H, 4.14; N, 10.65; S, 4.87
[ 합성예 27] Mat -27의 합성
Figure 112012036761864-pat00075
CORE-1 대신 CORE-3B를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 6과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-27 (4.02g, 수율 65%)을 얻었다.
Exact Mass: 515.15g/mol
Elemental Analysis: C, 81.53; H, 4.11; N, 8.15; S, 6.22
[ 합성예 28] Mat -28의 합성
Figure 112012036761864-pat00076
CORE-1 대신 CORE-3B를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 7과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-28 (3.12g, 수율 61%)을 얻었다.
Exact Mass: 427.11g/mol
Elemental Analysis: C, 78.66; H, 4.01; N, 9.83; S, 7.50
[ 합성예 29] Mat -29의 합성
Figure 112012036761864-pat00077
CORE-1 대신 CORE-4A를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 4와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-29 (4.24g, 수율 70%)을 얻었다.
Exact Mass: 489.16g/mol
Elemental Analysis: C, 78.51; H, 3.91; N, 14.31; O, 3.27
[ 합성예 30] Mat -30의 합성
Figure 112012036761864-pat00078
CORE-1 대신 CORE-4A를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 5와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-30 (5.00g, 수율 65%)을 얻었다.
Exact Mass: 641.22g/mol
Elemental Analysis: C, 82.35; H, 4.24; N, 10.91; O, 2.49
[ 합성예 31] Mat -31의 합성
Figure 112012036761864-pat00079
CORE-1 대신 CORE-4A를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 6과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-31 (3.77g, 수율 63%)을 얻었다.
Exact Mass: 499.17g/mol
Elemental Analysis: C, 84.15; H, 4.24; N, 8.41; O, 3.20
[ 합성예 32] Mat -32의 합성
Figure 112012036761864-pat00080
CORE-1 대신 CORE-4B를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 4와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-32 (4.34g, 수율 74%)을 얻었다.
Exact Mass: 489.16g/mol
Elemental Analysis: C, 78.51; H, 3.91; N, 14.31; O, 3.27
[ 합성예 33] Mat -33의 합성
Figure 112012036761864-pat00081
CORE-1 대신 CORE-4B를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 5와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-33 (5.38g, 수율 70%)을 얻었다.
Exact Mass: 641.22g/mol
Elemental Analysis: C, 82.35; H, 4.24; N, 10.91; O, 2.49
[ 합성예 34] Mat -34의 합성
Figure 112012036761864-pat00082
CORE-1 대신 CORE-4B를 사용하는 것을 제외하고는 합성예 6과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Mat-34 (4.07g, 수율 68%)을 얻었다.
Exact Mass: 499.17g/mol
Elemental Analysis: C, 84.15; H, 4.24; N, 8.41; O, 3.20
[ 실시예 1] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제작
합성예 1에서 합성된 화합물 Mat-1을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후, 하기와 같이 녹색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에, 합성예 1의 화합물 Mat-1를 호스트로 이용하여, m-MTDATA(60 nm) / TCTA(80 nm) / 화합물 Mat-1 + 10 % Ir(ppy)3(300nm) / BCP(10 nm) / Alq3(30 nm) / LiF(1 nm) / Al(200 nm) 순으로 적층하여 녹색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
사용된 m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3 및 BCP의 구조는 하기와 같다.
Figure 112012036761864-pat00083
Figure 112012036761864-pat00084

[ 실시예 2 ~ 34]
실시예 1에서 발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 사용된 화합물 Mat-1 대신 합성예 2 내지 34에서 각각 합성된 화합물 Mat-2 내지 Mat-34를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 녹색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
[ 비교예 1]
실시예 1에서 발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 사용된 화합물 Mat-1 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 녹색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다. 사용된 CBP의 구조는 하기와 같다.
Figure 112012036761864-pat00085
[ 실험예 ]
실시예 1 내지 34 및 비교예 1에서 각각 제조된 녹색 유기 전계 발광 소자에 대하여, 전류밀도 10mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
샘플 호스트 구동 전압
(V)		 발광 피크
(nm)		 전류효율
(cd/A)
실시예 1 Mat-1 6.50 520 41.0
실시예 2 Mat-2 6.61 523 41.2
실시예 3 Mat-3 6.60 523 40.8
실시예 4 Mat-4 6.58 523 41.1
실시예 5 Mat-5 6.70 522 41.8
실시예 6 Mat-6 6.70 520 41.3
실시예 7 Mat-7 6.51 521 41.4
실시예 8 Mat-8 6.66 520 40.9
실시예 9 Mat-9 6.50 520 41.0
실시예 10 Mat-10 6.45 519 41.5
실시예 11 Mat-11 6.60 521 41.3
실시예 12 Mat-12 6.55 518 41.1
실시예 13 Mat-13 6.70 520 41.2
실시예 14 Mat-14 6.50 523 41.3
실시예 15 Mat-15 6.64 520 41.1
실시예 16 Mat-16 6.60 522 41.5
실시예 17 Mat-17 6.62 522 40.9
실시예 18 Mat-18 6.70 520 41.4
실시예 19 Mat-19 6.64 520 41.0
실시예 20 Mat-20 6.50 521 41.6
실시예 21 Mat-21 6.70 520 41.5
실시예 22 Mat-22 6.63 521 41.0
실시예 23 Mat-23 6.70 522 40.9
실시예 24 Mat-24 6.55 520 41.8
실시예 25 Mat-25 6.65 519 40.9
실시예 26 Mat-26 6.60 521 41.1
실시예 27 Mat-27 6.65 520 41.5
실시예 28 Mat-28 6.52 521 41.4
실시예 29 Mat-29 6.79 520 39.8
실시예 30 Mat-30 6.75 519 39.5
실시예 31 Mat-31 6.70 520 39.0
실시예 32 Mat-32 6.81 521 39.2
실시예 33 Mat-33 6.75 521 39.5
실시예 34 Mat-34 6.80 520 39.7
비교예 1 CBP 6.93 516 38.2
상기 표 1을 살펴보면 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물(화합물 Mat-1 내지 Mat-34)을 발광층의 호스트 물질로 사용하는 실시예 1 내지 34에서 각각 제조된 녹색 유기 전계 발광 소자는 종래 CBP를 사용하는 비교예 1의 녹색 유기 전계 발광 소자보다 전류효율 및 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.

Claims (8)

  1. 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물:
    [화학식 3]
    Figure 112014091766761-pat00096

    상기 화학식 3에서,
    A는 S이고,
    X1 내지 X4는 모두 CR1이며,
    Y3 및 Y4는 각각 독립적으로 CR2 또는 N이고, 이때, N을 반드시 포함하며,
    Z1 내지 Z4는 모두 CR3이고,
    Ar1은 C6~C40의 아릴기, 또는 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기이며,
    상기 R1 내지 R3는 모두 수소이다.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서,
    상기 Ar1은, 하기 S-1 내지 S-39로 표시되는 구조로 이루어진 군에서 선택되는 것이 특징인 화합물:
    Figure 112012036761864-pat00095
  7. 양극, 음극, 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자에 있어서,
    상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 제1항, 또는 제6항 중 어느 한 항에 기재된 화합물을 포함하는 것이 특징인 유기 전계 발광 소자.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층인 것이 특징인 유기 전계 발광 소자.
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US20200152887A1 (en) * 2016-12-28 2020-05-14 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-Emitting Element, Organic Compound, Light-Emitting Device, Electronic Device, and Lighting Device
US20190031673A1 (en) * 2017-07-27 2019-01-31 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic Compound, Light-Emitting Element, Light-Emitting Device, Electronic Device, and Lighting Device
CN110283178B (zh) * 2019-07-15 2020-08-11 陕西莱特光电材料股份有限公司 一种杂环化合物及其合成方法和包含该化合物的有机电致发光元件
CN113321659B (zh) * 2021-05-27 2023-04-18 武汉尚赛光电科技有限公司 一种有机电致发光材料及其器件

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110100877A (ko) * 2010-03-05 2011-09-15 덕산하이메탈(주) 2개 이상의 오원자 헤테로고리를 포함하는 화합물이 2개 이상 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
WO2011149283A2 (ko) 2010-05-26 2011-12-01 덕산하이메탈(주) 오원자 헤테로고리를 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
KR20120009984A (ko) * 2010-07-23 2012-02-02 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
JP2012028548A (ja) 2010-07-23 2012-02-09 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、および有機エレクトロルミネッセンス素子、これを用いた表示装置、照明装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20110100877A (ko) * 2010-03-05 2011-09-15 덕산하이메탈(주) 2개 이상의 오원자 헤테로고리를 포함하는 화합물이 2개 이상 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
WO2011149283A2 (ko) 2010-05-26 2011-12-01 덕산하이메탈(주) 오원자 헤테로고리를 포함하는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
KR20120009984A (ko) * 2010-07-23 2012-02-02 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
JP2012028548A (ja) 2010-07-23 2012-02-09 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、および有機エレクトロルミネッセンス素子、これを用いた表示装置、照明装置

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