KR20110134411A - 유기 전자 소자 - Google Patents

유기 전자 소자 Download PDF

Info

Publication number
KR20110134411A
KR20110134411A KR1020117021690A KR20117021690A KR20110134411A KR 20110134411 A KR20110134411 A KR 20110134411A KR 1020117021690 A KR1020117021690 A KR 1020117021690A KR 20117021690 A KR20117021690 A KR 20117021690A KR 20110134411 A KR20110134411 A KR 20110134411A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
organic
aromatic
substituted
atoms
formulas
Prior art date
Application number
KR1020117021690A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101751544B1 (ko
Inventor
에스터 브로이닝
Original Assignee
메르크 파텐트 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 메르크 파텐트 게엠베하 filed Critical 메르크 파텐트 게엠베하
Publication of KR20110134411A publication Critical patent/KR20110134411A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101751544B1 publication Critical patent/KR101751544B1/ko

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
    • C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D221/04—Ortho- or peri-condensed ring systems
    • C07D221/06—Ring systems of three rings
    • C07D221/14—Aza-phenalenes, e.g. 1,8-naphthalimide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D259/00—Heterocyclic compounds containing rings having more than four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B3/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more carbocyclic rings
    • C09B3/02—Benzathrones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B3/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more carbocyclic rings
    • C09B3/22—Dibenzanthrones; Isodibenzanthrones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/008—Triarylamine dyes containing no other chromophores
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1074—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing more than three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1074—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing more than three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1081—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing more than three nitrogen atoms as heteroatoms with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1441—Heterocyclic
    • C09K2211/1466—Heterocyclic containing nitrogen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1441—Heterocyclic
    • C09K2211/1475—Heterocyclic containing nitrogen and oxygen as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1441—Heterocyclic
    • C09K2211/1483—Heterocyclic containing nitrogen and sulfur as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1441—Heterocyclic
    • C09K2211/1491—Heterocyclic containing other combinations of heteroatoms
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Abstract

본 발명은 특히 정공 주입층 및/또는 정공 차단층 및/또는 전자 수송층 및/또는 방사층에 방향족 질소 헤테로시클릭을 포함하는 유기 전계발광 소자에 관한 것이다.

Description

유기 전자 소자 {ORGANIC ELECTRONIC DEVICE}
본 발명은 방향족 질소 헤테로시클릭 화합물을 포함하는 유기 전자 소자, 특히 유기 전계발광 소자에 관한 것이다.
유기 반도체가 관능성 물질로서 사용되는 유기 전계발광 소자 (OLED) 의 구조가, 예를 들어 US 4539507, US 5151629, EP 0676461 및 WO 98/27136 에 기재되어 있다. 그러나, 이러한 소자가 높은 품질 및 긴 수명의 디스플레이에 사용될 수 있기 전에 추가적인 개선이 여전히 바람직하다. 따라서, 특히 유기 전계발광 소자의 수명, 효율성 및 동작 전압에 있어서의 개선에 대한 요구가 현재 여전히 있다. 또한, 화합물이 높은 열 안정성을 갖고 분해 없이 승화할 수 있는 것이 필요하다.
특히 전하-주입 및 -수송 물질에 있어서의 개선이 여전히 바람직한데, 이는 상기가 바로 유기 전계발광 소자의 상기-언급된 특성에 대해 상당한 영향을 또한 갖는 전하-수송 물질의 특성이기 때문이다. 특히, 동시에 양호한 효율성, 긴 수명 및 낮은 동작 전압을 야기하는 전자-수송 물질 및 정공-주입 또는 정공-수송 물질에 있어서의 개선에 대한 요구가 있다. 특히 이러한 물질의 특성은 또한 흔히 유기 전계발광 소자의 수명, 효율성 및 동작 전압에 대한 제한이다.
AlQ3 는 이미 얼마간 동안 전자-수송 물질로서 사용 (예를 들어, US 4,539,507) 되어 왔지만, 하기와 같은 상당수의 단점을 갖는다: AlQ3 는 승화 온도에서 부분적으로 분해하므로 잔여물 없이 증착될 수 없고, 이는 특히 생산 공장에 대해 주요 문제를 나타낸다. 이는 증착 공급물이 반복적으로 세척되거나 교환되어야한다는 결과를 갖는다. 또한, 단축된 수명 및 감소된 양자 및 동력 효율성 (power efficiency) 에 기여하는 AlQ3 의 분해 생성물은 OLED 에까지 미친다. 또한 AlQ3 은 낮은 전자 이동성을 갖고, 이는 높은 전압 및 이에 따른 낮은 동력 효율성을 야기한다. 디스플레이에서 짧은 회로를 피하기 위해, 층 두께를 증가시키는 것이 바람직할 것이며; 이는 낮은 전하-운반체 이동성 및 결과로서 생기는 전압의 증가로 인해 AlQ3 에 의해서는 불가능하다. 기타 전자 도체 (US 4,539,507) 의 전하-운반체 이동성은 마찬가지로 그와 함께 두꺼운 층을 구축하기에는 너무 낮고, 심지어 AlQ3 의 사용시보다 더 불량한 OLED 의 수명을 갖는다. AlQ3 의 고유 색채 (고체 상태에서 황색) 는 또한 바람직하지 않은 것으로 판명되었고, 가능하게는 특히 청색 OLED 의 경우에서 재흡수 및 약한 재방출로 인한 색채 이동을 야기한다. 이때 효율성 및 색채 위치에 대해 상당한 역효과를 갖는 청색 OLED 만이 제조될 수 있다.
다양한 트리아릴아민 유도체 또는 카르바졸 유도체 이외에, 특히 선행 기술에 따라 유기 전계발광 소자에 사용되는 정공-주입 또는 정공-수송 물질은 또한 헥사아자트리페닐렌 유도체, 특히 시아노기로 치환된 것 (예를 들어 WO 01/049806) 이다. 이때에도 마찬가지로 수명, 효율성 및 동작 전압에 관한 개선에 대한 요구가 여전히 계속 있다.
따라서, 유기 전계발광 소자에서 양호한 효율성을 야기하는 동시에 긴 수명을 야기하는 전자-수송 물질 및 정공-주입 및 정공-수송 물질에 대한 요구가 계속 있다. 놀랍게도, 전자-수송 물질 또는 정공-주입 또는 정공-수송 물질로서 아래에 나타낸 특정 질소 헤테로방향족 화합물을 포함하는 유기 전계발광 소자가 선행 기술을 뛰어 넘는 상당한 개선을 갖는다는 것이 이제 밝혀졌다. 이러한 물질을 사용하여, 동시에 높은 효율성과 긴 수명을 얻을 수 있다.
헵타아자페날렌 유도체, 특히 방향족 기, 알콕시 기 또는 아미노 기로 치환된 것은 이미 UV 복사에 대한 보호물 (예를 들어 WO 07/006807) 또는 방염가공제 (예를 들어 WO　01/021698) 로서 문헌에 공지되어 있다. 유기 전자 소자에서의 상기 화합물의 용도는 공지되지 않았다.
따라서 본 발명은 캐소드, 애노드, 및 캐소드와 애노드 사이에 배열되고 하나 이상의 하기 화학식 (1) 또는 화학식 (2) 의 화합물 (식 중 사용된 기호 및 지수에 하기를 적용함) 을 포함하는 하나 이상의 유기층을 포함하는 유기 전자 소자에 관한 것이다:
Figure pct00001
화학식 (1)
Figure pct00002
화학식 (2)
[식 중,
X 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, CR1 또는 N 이고;
Y 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, B(R1)2, C(R1)2, NR1, O, S, C(=O), C=C(R1)2, S(=O), S(=O)2, P(=O)(R1)2, 또는 5 내지 18 개의 방향족 고리 원자를 갖는 2가 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 2가 기이고;
R 은 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, D, F, Cl, Br, I, CHO, N(R1)2, N(Ar)2, C(=O)Ar, P(=O)(Ar)2, S(=O)Ar, S(=O)2Ar, CR1=CR1Ar, CN, NO2, Si(R1)3, B(OR1)2, B(R1)2, B(Ar)2, B(N(R1)2)2, OSO2R1, 1 내지 40 개의 C 원자를 갖는 직쇄 알킬, 알콕시 또는 티오알콕시기, 또는 2 내지 40 개의 C 원자를 갖는 직쇄 알케닐 또는 알키닐기, 또는 3 내지 40 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시 또는 티오알콕시기 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있고, 하나 이상의 비인접 CH2 기는 R1C=CR1, C≡C, Si(R1)2, Ge(R1)2, Sn(R1)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR1, P(=O)(R1), SO, SO2, NR1, O, S 또는 CONR1 로 대체될 수 있고, 하나 이상의 H 원자는 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시 기 (이는 각 경우에 하나 이상의 R1 로 치환될 수 있음), 또는 이러한 계의 조합이고;
R1 은 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, D, F, Cl, Br, I, CHO, N(R2)2, N(Ar)2, C(=O)Ar, P(=O)(Ar)2, S(=O)Ar, S(=O)2Ar, CR2=CR2Ar, CN, NO2, Si(R2)3, B(OR2)2, B(R2)2, B(N(R2)2)2, OSO2R2, 1 내지 40 개의 C 원자를 갖는 직쇄 알킬, 알콕시 또는 티오알콕시기, 또는 2 내지 40 개의 C 원자를 갖는 직쇄 알케닐 또는 알키닐기, 또는 3 내지 40 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시 또는 티오알콕시기 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있고, 하나 이상의 비인접 CH2 기는 R2C=CR2, C≡C, Si(R2)2, Ge(R2)2, Sn(R2)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR2, P(=O)(R2), SO, SO2, NR2, O, S 또는 CONR2 로 대체될 수 있고, 하나 이상의 H 원자는 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시기 (이는 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음), 또는 이러한 계의 조합이고;
Ar 은 각 경우에 동일 또는 상이하게, 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 하나 이상의 비방향족 라디칼 R1 로 치환될 수 있음) 이고; 여기서의 동일한 질소 또는 인 원자에 결합된 2 개의 라디칼 Ar 은 또한 단일 결합 또는 B(R2), C(R2)2, Si(R2)2, C=O, C=NR2, C=C(R2)2, O, S, S=O, SO2, N(R2), P(R2) 및 P(=O)R2 로부터 선택된 가교에 의해 서로 연결될 수 있고;
R2 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, D 또는 1 내지 20 개의 C 원자를 갖는 지방족, 방향족 및/또는 헤테로방향족 탄화수소 라디칼 (또한 여기서의 H 원자는 F 로 대체될 수 있음) 이고; 여기서의 2 개 이상의 인접 치환기 R2 는 또한 서로 모노- 또는 폴리-시클릭, 지방족 또는 방향족 고리계를 형성할 수 있고;
n 은 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6 이고;
m 은 0, 1, 2 또는 3 이고;
p 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, 0, 1, 2 또는 3 이고, p=0 은 단일 결합이 단위 사이에 존재한다는 것을 의미함].
본 발명의 목적을 위하여, 유기 전자 소자는 애노드 및 캐소드, 및 애노드와 캐소드 사이에 배열된 하나 이상의 층을 포함하는 소자를 의미하도록 선택되며, 상기 층은 하나 이상의 유기 또는 유기금속 화합물을 포함한다. 그러나, 소자가 오직 유기층만을 포함할 필요는 없다. 예를 들어, 무기 물질을 포함하거나 완전히 무기 물질로 이루어지는 하나 이상의 층이 또한 존재할 수 있다. 마찬가지로, 애노드 및 캐소드는 순전히 무기 물질로 이루어지거나 포함할 수 있다.
유기 전자 소자는 특히 유기 전계발광 소자 (OLED), 유기 집적 회로 (O-IC), 유기 전계-효과 트랜지스터 (O-FET), 유기 박막 트랜지스터 (O-TFT), 유기 발광 트랜지스터 (O-LET), 유기 태양 전지 (O-SC), 유기 광 검출기 (optical detector), 유기 광수용체, 유기 전계-켄치 소자 (O-FQD), 발광 전기화학 전지 (LEC), 유기 레이저 다이오드 (O-laser) 및 "유기 플라즈몬 방사 소자" (D. M. Koller et al ., Nature Photonics 2008, 1-4), 특히 유기 전계발광 소자 (OLED) 로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 목적을 위해서, 아릴기는 6 내지 60 개의 C 원자를 함유하고; 본 발명의 목적을 위해서, 헤테로아릴기는 2 내지 60 개의 C 원자 및 하나 이상의 헤테로원자를 함유하고, 단 C 원자와 헤테로원자의 합은 5 이상이다. 헤테로원자는 바람직하게는 N, O 및/또는 S 로부터 선택된다. 이때 아릴기 또는 헤테로아릴기는 단순 방향족 고리, 즉 벤젠, 또는 단순 헤테로방향족 고리, 예를 들어 피리딘, 피리미딘, 티오펜 등, 또는 축합 아릴 또는 헤테로아릴기, 예를 들어 나프탈렌, 안트라센, 피렌, 퀴놀린, 이소퀴놀린 등을 의미하도록 선택된다.
본 발명의 목적을 위해서, 방향족 고리계는 고리계에 6 내지 60 개의 C 원자를 함유한다. 본 발명의 목적을 위해서, 헤테로방향족 고리계는 2 내지 60 개의 C 원자 및 하나 이상의 헤테로원자를 고리계에 함유하고, 단 C 원자와 헤테로원자의 합은 5 이상이다. 헤테로원자는 바람직하게는 N, O 및/또는 S 로부터 선택된다. 본 발명의 목적을 위해서, 방향족 또는 헤테로방향족 고리계는 오직 아릴 또는 헤테로아릴기만을 함유할 필요는 없지만, 대신 또한 복수의 아릴 또는 헤테로아릴기가 짧은 비방향족 단위 (바람직하게는 H 이외의 원자의 10% 미만), 예를 들어 sp3-혼성 C, N 또는 O 원자에 의해 차단될 수 있는 계를 의미하게 선택되도록 의도된다. 따라서, 예를 들어 9,9'-스피로비플루오렌, 9,9-디아릴플루오렌, 트리아릴아민, 디아릴 에테르, 스틸벤, 벤조페논 등과 같은 계는 또한 본 발명의 목적을 위한 방향족 고리계이게 선택되도록 의도된다. 방향족 또는 헤테로방향족 고리계는 마찬가지로 복수의 아릴 또는 헤테로아릴기가 단일 결합, 예를 들어 비페닐, 테르페닐 또는 비피리딘에 의해 서로 연결되는 계를 의미하도록 선택된다.
본 발명의 목적을 위해서, 또한 개별적 H 원자 또는 CH2 기가 상기 언급된 기로 치환될 수 있는 C1- 내지 C40-알킬기는, 특히 바람직하게는 라디칼 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, s-부틸, t-부틸, 2-메틸부틸, n-펜틸, s-펜틸, 시클로-펜틸, n-헥실, 시클로헥실, n-헵틸, 시클로헵틸, n-옥틸, 시클로옥틸, 2-에틸헥실, 트리플루오로메틸, 펜타플루오로에틸 및 2,2,2-트리플루오로에틸을 의미하도록 선택된다. 본 발명의 목적을 위해서, 알케닐기는 특히 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 펜테닐, 시클로펜테닐, 헥세닐, 시클로헥세닐, 헵테닐, 시클로헵테닐, 옥테닐 및 시클로옥테닐을 의미하도록 선택된다. 본 발명의 목적을 위하여, 알키닐기는 특히 에티닐, 프로피닐, 부티닐, 펜티닐, 헥시닐, 헵티닐 또는 옥티닐을 의미하도록 선택된다. C1- 내지 C40-알콕시기는 특히 바람직하게는 메톡시, 트리플루오로메톡시, 에톡시, n-프로폭시, i-프로폭시, n-부톡시, i-부톡시, s-부톡시, t-부톡시 또는 2-메틸부톡시를 의미하도록 선택된다. 각 경우에 상기 언급된 라디칼 R 로 치환될 수 있고 임의의 원하는 위치를 통해 방향족 또는 헤테로방향족 고리계에 연결될 수 있는, 5 - 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계는 특히 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 페난트렌, 벤즈안트라센, 벤조페난트렌, 피렌, 크리센, 페릴렌, 플루오로안텐, 나프타센, 펜타센, 벤조피렌, 비페닐, 비페닐렌, 테르페닐, 테르페닐렌, 플루오렌, 스피로비플루오렌, 디히드로페난트렌, 디히드로피렌, 테트라히드로피렌, 시스- 또는 트랜스-인데노플루오렌, 트룩센, 이소트룩센, 스피로트룩센, 스피로이소트룩센, 푸란, 벤조푸란, 이소벤조푸란, 디벤조푸란, 티오펜, 벤조티오펜, 이소벤조티오펜, 디벤조티오펜, 피롤, 인돌, 이소인돌, 카르바졸, 피리딘, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 아크리딘, 페난트리딘, 벤조-5,6-퀴놀린, 벤조-6,7-퀴놀린, 벤조-7,8-퀴놀린, 페노티아진, 페녹사진, 피라졸, 인다졸, 이미다졸, 벤즈이미다졸, 나프티미다졸, 페난트리미다졸, 피리디미다졸, 피라진이미다졸, 퀴녹살린이미다졸, 옥사졸, 벤족사졸, 나프톡사졸, 안트록사졸, 페난트록사졸, 이속사졸, 1,2-티아졸, 1,3-티아졸, 벤조티아졸, 피리다진, 벤조피리다진, 피리미딘, 벤조피리미딘, 퀴녹살린, 1,5-디아자안트라센, 2,7-디아자피렌, 2,3-디아자피렌, 1,6-디아자피렌, 1,8-디아자피렌, 4,5-디아자피렌, 4,5,9,10-테트라아자페릴렌, 피라진, 페나진, 페녹사진, 페노티아진, 플루오루빈, 나프티리딘, 아자카르바졸, 벤조카르볼린, 페난트롤린, 1,2,3-트리아졸, 1,2,4-트리아졸, 벤조트리아졸, 1,2,3-옥사디아졸, 1,2,4-옥사디아졸, 1,2,5-옥사디아졸, 1,3,4-옥사디아졸, 1,2,3-티아디아졸, 1,2,4-티아디아졸, 1,2,5-티아디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 1,3,5-트리아진, 1,2,4-트리아진, 1,2,3-트리아진, 테트라졸, 1,2,4,5-테트라진, 1,2,3,4-테트라진, 1,2,3,5-테트라진, 푸린, 프테리딘, 인돌리진 및 벤조티아디아졸로부터 유도된 기를 의미하도록 선택된다.
화학식 (1) 또는 화학식 (2) 의 화합물은 바람직하게는 70 ℃ 초과, 특히 바람직하게는 100 ℃ 초과, 매우 특히 바람직하게는 110 ℃ 초과의 유리 전이 온도 TG 를 갖는다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 화학식 (1) 또는 화학식 (2) 의 화합물에서의 모든 기호 X 는 N 을 나타내거나, 모든 기호 X 는 CR1 을 나타낸다. 따라서 하기 화학식 (3), 화학식 (4), 화학식 (5) 또는 화학식 (6) 의 화합물이 바람직하다:
Figure pct00003
화학식 (3)
Figure pct00004
화학식 (4)
Figure pct00005
화학식 (5)
Figure pct00006
화학식 (6)
[식 중, 사용된 기호 및 지수는 상술된 바와 동일한 의미를 가짐].
화학식 (4) 및 화학식 (6) 에서의 R1 은 특히 바람직하게는 수소 또는 중수소, 특히 수소를 나타낸다. 화학식 (3) 의 화합물이 매우 특히 바람직하다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 화학식 (1), (3) 및 (4) 의 화합물에서의 지수 n 은 0, 1 또는 2, 특히 바람직하게는 0 또는 1, 매우 특히 바람직하게는 0 을 나타낸다.
본 발명의 또한 바람직한 구현예에서, 화학식 (2), (5) 및 (6) 의 화합물에서의 지수 m 은 0, 1 또는 2, 특히 바람직하게는 1 을 나타낸다.
본 발명의 또한 바람직한 구현예에서, 화학식 (1), (3) 및 (4) 에서의 지수 p 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, 0 또는 1 을 나타내고, 화학식 (2), (5) 및 (6) 에서는 각 경우에 동일 또는 상이하게, 1 또는 2 를 나타낸다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물에서의 R 은 각 경우에 동일 또는 상이하게, F, N(R1)2, N(Ar)2, C(=O)Ar, P(=O)(Ar)2, CN, NO2, 1 내지 10 개의 C 원자를 갖는 직쇄 알킬기 또는 3 내지 10 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬기 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있고, 하나 이상의 H 원자는 F 또는 CN 으로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 40 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있음) 를 나타낸다. 본 발명의 특히 바람직한 구현예에서, 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물에서의 R 은 각 경우에 동일 또는 상이하게, F, CN, CF3 또는 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있지만, 바람직하게는 치환되지 않음) 를 나타낸다. R 기를 형성할 수 있는 특히 바람직한 방향족 또는 헤테로방향족 고리계는 페닐, 2-, 3- 또는 4-피리딜, 피라지닐, 2-, 4- 또는 5-피리미디닐, 3- 또는 4-피리다지닐, 오르토-, 메타- 또는 파라-비페닐, 오르토-, 메타- 또는 파라-테르페닐, 2-플루오레닐, 2-스피로비플루오레닐, 1-나프틸, 2-나프틸, 안트라세닐, 페닐안트라세닐, 1- 또는 2-나프틸안트라세닐, 비나프틸, 피레닐, 플루오란테닐, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-벤즈안트라세닐, N-이미다졸릴, N-벤즈이미다졸릴, 페닐-N-벤즈이미다졸릴, N-페닐벤즈이미다졸릴, 페닐-N-페닐벤즈이미다졸릴, 또는 이러한 기의 조합 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있음) 으로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
모든 라디칼 R 이 동일하게 선택되는 것이 특히 바람직하다. 특히 이를 상기 언급된 바람직한 및 특히 바람직한 라디칼 R 에 적용한다. 이러한 선호는 더 양호한 화합물의 합성적 접근성 때문이다.
n = 0 또는 1, 특히 n = 0 및 m = 1 이고, R 이 상기 언급된 바람직하거나 특히 바람직한 의미를 갖고, p 가 상기 언급된 바람직한 의미를 갖는 상기 주어진 화학식 (1) 내지 (6) 의 구조가 바람직하다.
p 가 0 이 아닌 경우에 Y 가 각 경우에 동일 또는 상이하게, C(R1)2, NR1, 및 5 내지 14 개의 방향족 고리 원자를 갖는 2가 아릴 또는 헤테로아릴기 (이는 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 2가 기를 나타내는, 상기 주어진 화학식 (1) 내지 (6) 의 구조가 또한 바람직하다. 화학식 (1), (3) 및 (4) 에서의 Y 는 특히 바람직하게는 각 경우에 동일 또는 상이하게, 단일 결합, NR1, 또는 5 내지 10 개의 방향족 고리 원자를 갖는 2가 아릴 또는 헤테로아릴기 (이는 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있음) 로부터 선택된다. 화학식 (2), (5) 및 (6) 에서의 Y 는 특히 바람직하게는 각 경우에 동일 또는 상이하게 NR1 이다.
화학식 (1) 내지 (6) 의 바람직한 화합물의 예는 아래 나타낸 구조 (1) 내지 (90) 이다.
Figure pct00007
Figure pct00008
Figure pct00009
Figure pct00010
Figure pct00011
Figure pct00012
Figure pct00013
Figure pct00014
Figure pct00015
Figure pct00016
Figure pct00017
Figure pct00018
Figure pct00019
Figure pct00020
화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물의 합성은 유기 화학 분야의 당업자에게 공지되어 있다. 모든 경우에서 사용되는 출발 화합물은 트리할로헵타아자페날렌 또는 더 적은 질소 원자를 함유하는 상응하는 페날렌 유도체일 수 있다. 트리클로로헵타아자페날렌이 특히 적합하다. 이는 예를 들어 EP　1854797 에 따라 상응하는 산을 직접 염소화시킴으로써 수득될 수 있다. 이는 또한 트리아미노헵타아자페날렌의 샌드마이어 반응 (Sandmeyer reaction), 즉 디아조화에 의해 수득될 수 있고, 상기는 결국 (예를 들어 H. May, J. Applied Chemistry 1959, 9, 340-344 에 따라) 멜라민으로부터 직접적으로 접근가능하다. 염소 치환기는 이후 친핵성 방향족 치환, 특히 루이스 산에 의한 활성화에 의해 기타 친핵체, 예를 들어 F 또는 CN 으로 대체될 수 있다. 기타 기, 예를 들어 치환된 아미노기의 도입이 이러한 방법으로 또한 가능하다. 또한, 프리델-크라프트 (Friedel-Craft) 반응에 의한 방향족 치환기의 도입이 가능하다. 방향족 또는 헤테로방향족 치환기의 도입이, 마찬가지로 트리클로로헵타아자페날렌과 방향족 또는 헤테로방향족 화합물의 유기금속 유도체, 특히 유기리튬 화합물 또는 그리나드 (Grignard) 화합물과의 반응에 의해 가능하다. 또한, 방향족 치환기의 도입을 위한, 특히 보론산 유도체 (스즈키 커플링 (Suzuki coupling)) 또는 유기아연 화합물 (네기시 커플링 (Negishi coupling)) 과의 팔라듐-촉매화 커플링 반응이 가능하다. 디아릴아미노기는 팔라듐-촉매화 하트비그-뷔흐발드 (Hartwig-Buchwald) 커플링에 의해 도입될 수 있다. 할로겐 관능기는 유기리튬 화합물 또는 그리나드 화합물을 사용하여 전이금속화에 의해, 친전자성 기로 전환될 수 있고, 이는 이후 다양한 친전자체, 예를 들어 아릴보론 할라이드, 알데히드, 케톤, 니트릴, 에스테르, 할로 에스테르, 이산화탄소, 아릴포스핀 할라이드, 할로술핀산, 할로아릴술폰산 등에 커플링될 수 있다. 트리니트로 화합물은 트리아미노헵타아자페날렌의 산화에 의해 접근가능하다. 비대칭적으로 치환된 화합물은 각 경우에 화학량론의 적합화에 의해 수득될 수 있다. 이러한 반응은 아래 도식 1 에 도식적으로 나타나 있다.
도식 1:
Figure pct00021
또한, 상응하는 트리아미노 화합물은 출발 화합물로서 역할할 수 있다. 따라서, 아미노기는 산화에 의해 니트로기로 전환될 수 있다. 또한, 아미노기는 예를 들어 하트비그-뷔흐발드 반응에 의해 치환될 수 있다.
Y=NH 인 화학식 (2) 의 시클릭 화합물은 15 내지 60 분 동안 450 내지 600 ℃ 에서 2,6,10-트리아미노헵타아자페날렌을 가열시킴으로써 접근가능하다 (예를 들어 SU 1747448 A1 에 따름). 이는 비시클릭 화합물을 위하여 상술된 바와 같이 추가로 관능화될 수 있다.
상기 언급된 반응은 유기 화학 분야의 당업자에게 일반적 용어로 공지되어 있고, 또한 당업자에 의해 발명 단계 없이 이를 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물에 적용될 수 있다.
상술된 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물, 특히 하나 이상의 R 기가 반응성 이탈기, 예컨대 브롬, 요오드, 트리플레이트, 토실레이트, 보론산 또는 보론산 에스테르를 나타내는 화합물은, 올리고머, 중합체 및 덴드리머가 결국 유기 전자 소자, 특히 유기 전계발광 소자에서의 사용에 적합한 경우, 상응하는 올리고머, 중합체의 제조를 위한 단량체로서 또는 덴드리머의 코어로서 또한 사용될 수 있다 . 이때 올리고머화 또는 중합화는 바람직하게는 할로겐 관능기 또는 보론산 관능기를 통해 수행된다. 본 발명의 목적을 위해서, 올리고머는 약 3 내지 9 개의 반복 단위를 갖는 화합물을 의미하도록 선택된다. 본 발명의 목적을 위해서, 중합체는 약 10 개 이상의 반복 단위를 갖는다.
따라서 본 발명은 또한 하나 이상의 라디칼 R 이 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물로부터 중합체, 올리고머 또는 덴드리머로의 결합을 나타내는, 하나 이상의 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물을 포함하는 하나 이상의 올리고머, 중합체 또는 덴드리머를 포함하는 유기 전자 소자, 특히 유기 전계발광 소자에 관한 것이다. 중합체, 올리고머 또는 덴드리머는 공액되거나, 일부 공액되거나, 비공액될 수 있다. 올리고머 또는 중합체는 선형 또는 분지형일 수 있다. 선형 방식으로 연결된 구조의 경우, 화학식 (1) 내지 (6) 의 단위는 서로 직접적으로 연결되거나, 2가 기, 예를 들어 Y 기 또는 치환 또는 비치환 알킬렌기, 헤테로원자, 또는 2가 방향족 또는 헤테로방향족 기를 통해 서로 연결될 수 있다. 분지형 구조의 경우, 예를 들어 화학식 (1) 내지 (6) 의 3 개 이상의 단위가 3가 또는 다가 기, 예를 들어 3가 또는 다가 방향족 또는 헤테로방향족 기를 통해 연결되어, 분지형 올리고머 또는 중합체를 형성할 수 있다. 화학식 (1) 내지 (6) 의 단위가 또한 특히 올리고머, 중합체 및 덴드리머에서의 분지점으로서 특히 적합한데, 이는 트리-클로로-치환된 단위가 특히 합성적으로 쉽게 접근가능하기 때문이다.
올리고머 또는 중합체의 제조의 경우, 상응하는 단량체는 추가적인 단량체와 단일중합되거나 공중합된다. 적합하고 바람직한 공단량체는 플루오렌 (예를 들어 EP　842208 또는 WO　00/22026 에 따름), 스피로비플루오렌 (예를 들어 EP　707020, EP　894107 또는 WO 06/061181 에 따름), 파라-페닐렌 (예를 들어 WO 92/18552 에 따름), 카르바졸 (예를 들어 WO　04/070772 또는 WO　04/113468 에 따름), 티오펜 (예를 들어 EP 1028136 에 따름), 디히드로페난트렌 (예를 들어 WO 05/014689 에 따름), 시스- 및 트랜스-인데노플루오렌 (예를 들어 WO　04/041901 또는 WO　04/113412 에 따름), 케톤 (예를 들어 WO　05/040302 에 따름), 페난트렌 (예를 들어 WO　05/104264 또는 WO　07/017066 에 따름) 또는 또한 복수의 이러한 단위로부터 선택된다. 중합체, 올리고머 및 덴드리머는 일반적으로 추가적인 단위, 예를 들어 방사 (형광 또는 인광) 단위, 예를 들어 비닐트리아릴아민 (예를 들어 WO 07/068325 에 따름) 또는 인광 금속 착물 (예를 들어 WO　06/003000 에 따름), 및/또는 전하-수송 단위를 또한 포함한다. 본 발명에 따른 반복 단위는 전자에 대한 전하-수송 단위로서 특히 적합하다.
본 발명은 또한 화학식 (1), (2), (3), (4), (5) 또는 (6) 의 화합물 또는 상응하는 올리고머, 중합체 또는 덴드리머의 유기 전자 소자, 특히 유기 전계발광 소자에서의 용도에 관한 것이다.
유기 전계발광 소자는 애노드, 캐소드 및 하나 이상의 방사층을 포함하는데, 이때 방사층 또는 또다른 층일 수 있는 하나 이상의 유기층은 하나 이상의 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물 또는 상응하는 올리고머, 중합체 또는 덴드리머를 포함한다.
캐소드, 애노드 및 방사층 이외에, 유기 전계발광 소자는 또한 추가적인 층을 포함할 수 있다. 이는 예를 들어 각 경우에 하나 이상의 정공-주입층, 정공-수송층, 정공-차단층, 전자-수송층, 전자-주입층, 전자-차단층, 엑시톤 (exiton)-차단층, 전하-발생층 및/또는 유기 또는 무기 p/n 접합으로부터 선택된다. 또한 층, 특히 전하-수송층은 또한 도핑될 수 있다. 층의 도핑은 증진된 전하 수송에 대하여 유리할 수 있다. 그러나, 이러한 층 각각이 반드시 존재할 필요는 없고 층의 선택은 항상 사용된 화합물 및 특히 또한 전계발광 소자가 형광인지 인광인지에 의존적이라는 것이 지적되어야 한다.
본 발명의 구현예에서, 유기 전계발광 소자는 복수의 방사층을 포함하는데, 이때 방사층 또는 또다른 층일 수 있는 하나 이상의 유기 층은 하나 이상의 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물을 포함한다. 이러한 방사층은 특히 바람직하게는, 통틀어 전반적으로 백색 방사를 야기하는 380 nm 내지 750 nm 의 복수의 방사 최대치를 가질 수 있는데, 즉 형광을 내거나 인광을 낼 수 있고 청색 및 황색, 오렌지색 또는 적색 광을 방사할 수 있는 다양한 방사 화합물이 방사층에 사용된다. 층 중 하나 이상이 하나 이상의 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물을 포함하고, 3 개의 층이 청색, 녹색 및 오렌지색 또는 적색 방사를 나타내는 3층 시스템, 즉 3 개의 방사층을 갖는 시스템이 특히 바람직하다 (기본 구조에 대해서는 예를 들어 WO　05/011013 참조). 광대역 (broad-band) 방사 밴드를 갖고 이에 따라 백색 방사를 나타내는 방사체는 마찬가지로 백색 방사에 적합하다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물은 정공-주입 또는 정공-수송 물질로서 사용된다. 특히, 하나 이상의 치환기 R, 바람직하게는 2 개 이상의 치환기 R, 특히 바람직하게는 모든 3 개의 치환기 R 이 전자-결핍 기를 나타내는 경우에 이를 적용한다. 정공-주입 또는 정공-수송 층에서 일반적으로 사용되고, 상응하는 화합물의 HOMO (최고준위 점유 분자궤도) 를 통해 정공 수송이 이루어지는 트리아릴아민 유도체와 대조적으로, 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물에서의 정공 수송은 HOMO 를 통해 이루어지지 않고, 대신 LUMO (최저준위 비점유 분자궤도) 를 통해 이루어진다. 특히 바람직한 치환기 R 은 이후 CN, F, NO2, CF3 및 치환 또는 비치환 전자-결핍 헤테로사이클로 이루어지는 군으로부터 선택된다. 이때 전자-결핍 헤테로사이클은 바람직하게는 피리딘, 피라진, 피리미딘, 피리다진, 트리아진, 피롤, 이미다졸, 트리아졸, 벤즈이미다졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 퀴녹살린, 티아디아졸, 티아졸 또는 옥사디아졸로부터 선택되고, 이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있다. 이러한 화합물의 LUMO 는 선행 기술에 따라 정공-주입 물질로서 사용되는 헥사아자트리페닐렌에 비해 낮거나 심지어 더 낮으므로, 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물은 선행 기술에 따른 물질보다 정공-주입 또는 정공-수송 물질로서 적합하거나 더 양호하다. 이러한 본 발명의 목적을 위해서, 정공-주입 물질은 정공-주입 층에 사용되는 화합물을 의미하게 선택되도록 의도된다. 이러한 발명의 목적을 위해서, 정공-주입 층은 직접적으로 애노드에 인접한 층이다. 유기 전계발광 소자의 구조에서, 정공-주입층이 애노드와 정공-수송층 사이에 위치되도록, 정공-주입층은 일반적으로 정공-수송층이 뒤따른다. 본 발명의 목적을 위해서, 정공-수송층은 정공-주입층과 방사층 사이에 위치되는 층이다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 전계발광 소자는 하기를 순서대로 포함하는 구조를 갖는다: 애노드 - 하나 이상의 화학식 (1) 내지 (6) 중 하나의 화합물을 포함하는 정공-주입층 - 바람직하게는 하나 이상의 트리아릴아민 유도체를 포함하는 정공-수송층 - 방사층 - 캐소드. 마찬가지로 이러한 구조에서, 바람직하게는 모두 하나 이상의 트리아릴아민 유도체를 포함하는 2 개 이상의 정공-수송층을 사용할 수 있다. 전계발광 소자의 또한 바람직한 구조는 하기를 순서대로 포함한다: 애노드 - 바람직하게는 하나 이상의 트리아릴아민 유도체를 포함하는 정공-주입층, 화학식 (1) 내지 (6) 중 하나의 화합물을 포함하는 정공-수송층 - 바람직하게는 하나 이상의 트리아릴아민 유도체를 포함하는 정공-수송층 - 방사층 - 캐소드. 마찬가지로 이러한 구조에서, 바람직하게는 하나 이상의 트리아릴아민 유도체를 포함하는 추가적인 정공-수송층이 정공-주입층과 화학식 (1) 내지 (6) 중 하나의 화합물을 포함하는 층 사이에 도입되고/되거나 바람직하게는 각각이 하나 이상의 트리아릴아민 유도체를 포함하는 2 개 이상의 정공-수송층이 바람직하게는 트리아릴아민 유도체를 포함하는 정공-수송층 대신에 화학식 (1) 내지 (6) 중 하나의 화합물을 포함하는 층과 방사층 사이에서 사용될 수 있다. 또한, 이러한 소자는 또한 하나 이상의 추가적인 상기 언급된 층, 예를 들어 전자-수송층 등을 포함할 수 있다.
본 발명의 더 추가적인 구현예에서, 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물은 전자-수송층 또는 정공-차단층에서 전자-수송 물질 또는 정공-차단 물질로서 사용된다. 본 발명의 목적을 위하여, 정공-차단층은 방사층과 전자-수송층 사이에 위치되고 직접적으로 방사층에 인접한 층이다. 이때 치환기 R 이 각 경우에 동일 또는 상이하게, 바람직하게는 상기 언급된 기로부터 선택되는 방향족 또는 헤테로 방향족 고리계를 나타내는 것이 바람직하다. 화합물을 전자-공여 화합물로 도핑하는 것이 또한 바람직할 수 있다. 특히, 전자-수송층에서의 사용에 이를 적용한다. 적합한 도펀트는 알칼리 금속 또는 알칼리 금속 착물 또는 화합물, 특히 리튬 화합물, 예를 들어 리튬 퀴놀리네이트이다.
본 발명의 더 추가적인 구현예에서, 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물은 전하-발생층에서 전하-발생 물질로서 사용된다.
본 발명의 더 추가적인 구현예에서, 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물은 방사 화합물, 특히 인광 화합물에 대한 매트릭스 물질로서 사용된다. 특히 R 이아릴 또는 헤테로아릴기를 나타내는 화합물에 이를 적용한다. 이때 인광 화합물은 바람직하게는 적색- 또는 녹색-인광 화합물이다.
상기-언급된 기능, 즉 특히 정공-주입 또는 -수송 물질, 전자-수송 물질 또는 전하-발생 물질로서의 기능의 경우에, 상기 언급된 바와 같은 물질은 또한 기타 유기 전자 소자에 적합하다.
본 발명에 따른 전자 소자의 캐소드는 바람직하게는 낮은 일함수를 갖는 금속, 다양한 금속, 예를 들어 알칼리 토금속, 알칼리 금속, 주족 금속 또는 란탄족 원소 (예를 들어 Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm 등) 를 포함하는 금속 합금 또는 다층 구조물이다. 다층 구조의 경우, 상대적으로 높은 일함수를 갖는 추가적인 금속, 예를 들어 Ag 가 상기 금속에 추가로 또한 사용될 수 있고, 이 경우에 금속의 조합물, 예를 들어 Ca/Ag 또는 Ba/Ag 가 일반적으로 사용된다. 마찬가지로 금속 합금, 특히 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 및 은을 포함하는 합금, 특히 바람직하게는 Mg 와 Ag 의 합금이 바람직하다. 금속 캐소드와 유기 반도체 사이에 높은 유전율을 갖는 물질의 얇은 중간층을 도입하는 것이 또한 바람직할 수 있다. 이러한 목적에 적합한 것은, 예를 들어 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 플루오르화물뿐만 아니라 상응하는 산화물 또는 카르보네이트 (예를 들어 LiF, Li2O, CsF, Cs2CO3, BaF2, MgO, NaF 등) 이다. 이러한 중간층의 층 두께는 바람직하게는 0.5 내지 5 nm 이다.
본 발명에 따른 전자 소자의 애노드는 바람직하게는 높은 일함수를 갖는 물질이다. 애노드는 바람직하게는 진공에 대해서 4.5 eV 초과의 일함수를 갖는다. 이러한 목적에 적합한 것은 한편으로는 높은 산화 환원 전위를 갖는 금속, 예를 들어 Ag, Pt 또는 Au 이다. 다른 한편으로는, 금속/금속 산화물 전극 (예를 들어 Al/Ni/NiOx, Al/PtOx) 이 또한 바람직하다. 일부 적용물의 경우, 전극 중 하나 이상은 유기 물질의 조사 (irradiation) (O-SC) 또는 빛의 커플링-깨짐 (coupling-out) (OLED/PLED, O-laser) 을 촉진시키기 위해 투명해야 한다. 바람직한 구조물은 투명한 애노드를 사용한다. 이때 바람직한 애노드 물질은 전도성의 혼합 금속 산화물이다. 인듐-주석 산화물 (ITO) 또는 인듐-아연 산화물 (IZO) 가 특히 바람직하다. 전도성, 도핑된 유기 물질, 특히 전도성, 도핑된 중합체가 또한 바람직하다.
소자는 상응하여 (적용물에 따라) 구조화되고, 접촉 장치 (contanct) 를 갖추고, 최종적으로 밀폐하여 밀봉되는데, 이는 상기 소자의 수명이 물 및/또는 공기의 존재 시에 대폭 단축되기 때문이다.
일반적으로, 유기 전계발광 소자에서 선행 기술에 따라 사용되는 모든 추가적인 물질이 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물과의 조합으로 또한 사용될 수 있다. 이때 방사층은 바람직하게는 각 경우에 매트릭스 물질 (호스트 물질) 과의 조합으로 형광 및/또는 인광 도펀트를 포함할 수 있다.
적합한 형광 도펀트는 모노스티릴아민, 디스티릴아민, 트리스티릴아민, 테트라스티릴아민, 스티릴포스핀, 스티릴 에테르 및 아릴아민의 부류로부터 선택된다. 모노스티릴아민은 하나의 치환 또는 비치환 스티릴기 및 하나 이상의 바람직하게는 방향족, 아민을 함유하는 화합물을 의미하도록 선택된다. 디스티릴아민은 2 개의 치환 또는 비치환 스티릴기 및 하나 이상의 바람직하게는 방향족, 아민을 함유하는 화합물을 의미하도록 선택된다. 트리스티릴아민은 3 개의 치환 또는 비치환 스티릴기 및 하나 이상의 바람직하게는 방향족, 아민을 함유하는 화합물을 의미하도록 선택된다. 테트라스티릴아민은 4 개의 치환 또는 비치환 스티릴기 및 하나 이상의 바람직하게는 방향족, 아민을 함유하는 화합물을 의미하도록 선택된다. 스티릴기는 특히 바람직하게는 또한 추가로 치환될 수 있는 스틸벤이다. 상응하는 포스핀 및 에테르는 아민에 대해서와 유사하게 정의된다. 본 발명의 목적을 위하여, 아릴아민 또는 방향족 아민은 질소에 직접적으로 결합된 3 개의 치환 또는 비치환 방향족 또는 헤테로방향족 고리계를 함유하는 화합물을 의미하도록 선택된다. 이러한 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 중 하나 이상은 바람직하게는 축합 고리계 (특히 바람직하게는 14 개의 방향족 고리 원자를 가짐) 이다. 이의 바람직한 예는 방향족 안트라센아민, 방향족 안트라센디아민, 방향족 피렌아민, 방향족 피렌디아민, 방향족 크리센아민 또는 방향족 크리센디아민이다. 방향족 안트라센아민은 하나의 디아릴아미노기가 안트라센기에 바람직하게는 9-위치에 직접적으로 결합되는 화합물을 의미하도록 선택된다. 방향족 안트라센디아민은 2 개의 디아릴아미노기가 안트라센기에 바람직하게는 9,10-위치에 직접적으로 결합되는 화합물을 의미하도록 선택된다. 방향족 피렌아민, 피렌디아민, 크리센아민 및 크리센디아민은 이에 유사하게 정의되고, 이때 디아릴아미노기는 바람직하게는 1-위치 또는 1,6-위치에서 피렌에 결합된다. 또한 바람직한 도펀트는 인데노플루오렌아민 또는 인데노플루오렌디아민 (예를 들어 WO　06/122630 에 따름), 벤조인데노플루오렌아민 또는 벤조인데노플루오렌디아민 (예를 들어 WO　08/006449 에 따름), 및 디벤조인데노플루오렌아민 또는 디벤조인데노플루오렌디아민 (예를 들어 WO　07/140847 에 따름) 으로부터 선택된다. 스티릴아민의 부류로부터의 도펀트의 예는 치환 또는 비치환 트리스틸벤아민 또는 WO　06/000388, WO　06/058737, WO　06/000389, WO　07/065549 및 WO　07/115610 에 기재된 도펀트이다. 미공개 출원 DE　102008035413.9 에 개시된 축합 탄화수소가 또한 바람직하다.
또한 적합한 형광 도펀트는 아래 표에 나타낸 구조, 및 JP 06/001973, WO　04/047499, WO　06/098080, WO　07/065678, US　2005/0260442 및 WO　04/092111 에 개시된 이러한 화합물의 유도체이다.
Figure pct00022
형광 방사체에 적합한 호스트 물질은 올리고아릴렌 (예를 들어 EP　676461 에 따른 2,2',7,7'-테트라페닐-스피로비플루오렌, 또는 디나프틸안트라센), 특히 축합 방향족 기를 함유하는 올리고아릴렌, 올리고아릴렌비닐렌 (예를 들어 EP 676461 에 따른 DPVBi 또는 스피로-DPVBi), 다지성 (polypodal) 금속 착물 (예를 들어 WO　04/081017 에 따름), 정공-전도 화합물 (예를 들어 WO　04/058911 에 따름), 전자-전도 화합물, 특히 케톤, 포스핀 산화물, 술폭시드 등 (예를 들어 WO　05/084081 및 WO　05/084082 에 따름), 아트로프 이성질체 (atropisomer) (예를 들어 WO　06/048268 에 따름), 보론산 유도체 (예를 들어 WO　06/117052 에 따름), 벤즈안트라센 (예를 들어 WO　08/145239 에 따름) 또는 벤조페난트렌 (예를 들어 아직 미공개된 출원 DE　102009005746.3 에 따름) 의 부류로부터 선택된다. 특히 바람직한 호스트 물질은 나프탈렌, 안트라센, 벤즈안트라센, 벤조페난트렌 및/또는 피렌, 또는 이러한 화합물의 아트로프 이성질체를 포함하는 올리고아릴렌, 올리고아릴렌비닐렌, 케톤, 산화포스핀 및 술폭시드의 부류로부터 선택된다. 매우 특히 바람직한 호스트 물질은 안트라센, 벤즈안트라센, 벤조페난트렌 및/또는 피렌, 또는 이러한 화합물의 아트로프 이성질체를 포함하는 올리고아릴렌의 부류로부터 선택된다. 본 발명의 목적을 위해서, 올리고아릴렌은 3 개 이상의 아릴 또는 아릴렌 기가 서로 결합되는 화합물을 의미하게 선택되도록 의도된다.
적합한 호스트 물질은 또한 예를 들어 아래 표에 나타낸 물질 및 WO　04/018587, WO　08/006449, US　5935721, US 2005/0181232, JP　2000/273056, EP　681019, US　2004/0247937 및 US　2005/0211958 에 개시된 바와 같은 이러한 물질의 유도체이다.
Figure pct00023
특히 적합한 인광 화합물은, 적합한 여기 상태에서 바람직하게는 가시광 영역의 빛을 방사하고 또한 20 초과, 바람직하게는 38 초과 및 84 미만, 특히 바람직하게는 56 초과 및 80 미만의 원자 번호를 갖는 하나 이상의 원자를 함유하는 화합물이다. 사용된 인광 방사체는 바람직하게는 구리, 몰리브데늄, 텅스텐, 레늄, 루테늄, 오스뮴, 로듐, 이리듐, 팔라듐, 백금, 은, 금 또는 유로퓸 (europium) 을 함유하는 화합물, 특히 이리듐 또는 백금을 함유하는 화합물이다. 본 출원의 목적을 위해서, 상기 언급된 금속을 함유하는 모든 발광 금속 착물은 인광 화합물로 나타내어진다.
적합한 인광 방사체의 예는 출원 WO　00/70655, WO　01/41512, WO　02/02714, WO　02/15645, EP 1191613, EP　1191612, EP　1191614, WO　04/081017, WO　05/033244, WO　05/042550, WO　05/113563, WO　06/008069, WO　06/061182, WO 06/081973 및 미공개 출원 DE　102008027005.9 에 의해 밝혀졌다. 일반적으로, 인광 OLED 에 관한 선행 기술에 따라 사용되고, 유기 전계발광 분야에서 당업자에게 공지되어 있는 모든 인광 착물이 적합하고, 당업자는 발명 단계 없이 추가적인 인광 화합물을 사용할 수 있을 것이다.
인광 방사체에 적합한 매트릭스 물질은 방향족 케톤, 산화포스핀, 술폭시드 및 술폰 (예를 들어 WO　04/013080, WO　04/093207, WO　06/005627 또는 미공개 출원 DE 102008033943.1 에 따름), 트리아릴아민, 카르바졸 유도체, 예를 들어 CBP (N,N-비스카르바졸릴비페닐) 또는 WO　05/039246, US　2005/0069729, JP　2004/288381, EP　1205527 또는 WO　08/086851 에 개시된 카르바졸 유도체, 시스- 및 트랜스-인돌로카르바졸 유도체 (예를 들어 WO　07/063754 또는 WO　08/056746 에 따름), 아자카르바졸 (예를 들어 EP　1617710, EP　1617711, EP　1731584, JP　2005/347160 에 따름), 2극성 매트릭스 물질 (예를 들어 WO　07/137725 에 따름), 실란 (예를 들어 WO　05/111172 에 따름), 아자보롤 또는 보론산 에스테르 (예를 들어 WO　06/117052 에 따름), 트리아진 유도체 (예를 들어 미공개 출원 DE　102008036982.9, WO　07/063754 또는 WO 08/056746 에 따름), 및 아연 착물 (예를 들어 WO 09/062578 에 따름) 로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 물질 이외에, 본 발명에 따른 유기 전계발광 소자의 정공-주입 또는 정공-수송 층 또는 전자-수송층에서 사용될 수 있는 적합한 전하-수송 물질은 예를 들어 [Y. Shirota et al ., Chem . Rev . 2007, 107(4), 953-1010] 에 개시된 화합물, 또는 이러한 층에서 선행 기술에 따라 사용되는 기타 물질이다.
본 발명에 따른 전계발광 소자에서 정공-수송 또는 정공-주입 층에 사용될 수 있는 바람직한 정공-수송 물질의 예는 인데노플루오렌아민 및 유도체 (예를 들어 WO　06/122630, WO　06/100896 또는 미공개 출원 DE　102008024182.2 에 따름), EP　1661888 에 개시된 아민 유도체, 헥사아자트리페닐렌 유도체 (예를 들어 WO　01/049806 에 따름), 축합 방향족 고리를 함유하는 아민 유도체 (예를 들어 US　5,061,569 에 따름), WO　95/09147 에 개시된 아민 유도체, 모노벤조인데노플루오렌아민 (예를 들어 WO　08/006449 에 따름) 또는 디벤조인데노플루오렌아민 (예를 들어 WO　07/140847 에 따름) 이다. 또한 적합한 정공-수송 및 정공-주입 물질은 JP 2001/226331, EP　676461, EP　650955, WO　01/049806, US　4780536, WO　98/30071, EP　891121, EP　1661888, JP 2006/253445, EP　650955, WO　06/073054 및 US　5061569 에 개시된 바와 같은 상기-언급된 화합물의 유도체이다.
적합한 정공-수송 또는 정공-주입 물질은 또한 예를 들어 아래 표에 나타낸 물질이다.
Figure pct00024
본 발명에 따른 전계발광 소자에 사용될 수 있는 적합한 전자-수송 또는 전자-주입 물질은 예를 들어 아래 표에 나타낸 물질이다. 또한 적합한 전자-수송 및 전자-주입 물질은 JP 2000/053957, WO　03/060956, WO　04/028217 및 WO　04/080975 에 개시된 바와 같은, 상기 나타낸 화합물의 유도체이다.
Figure pct00025
물질이 10-5　mbar 미만, 바람직하게는 10-6　mbar 미만의 초기 압력으로 진공 승화 장치 내에서 증착되는 승화법에 의해서 하나 이상의 층이 적용되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자가 또한 바람직하다. 그러나, 초기 압력이 또한 예를 들어 10-7　mbar 미만으로 심지어 더 낮을 수 있다는 것에 주의해야 한다.
OVPD (유기 증기 상 침착) 방법에 의해서 또는 10-5　mbar 내지 1　bar 의 압력에서 물질이 적용되는 운반-기체 승화의 도움으로 하나 이상의 층이 적용되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자가 마찬가지로 바람직하다. 이러한 방법의 특별한 경우는 물질이 노즐을 통해 직접적으로 적용되고 이에 따라 구조화되는 OVJP (유기 증기 제트 인쇄) 방법이다 (예를 들어 M. S. Arnold et al ., Appl . Phys. Lett . 2008, 92, 053301).
하나 이상의 층이 예를 들어 스핀 코팅에 의해서 또는 임의의 원하는 인쇄 방법, 예를 들어 스크린 인쇄, 플렉소그패픽 인쇄 (frexographic printing) 또는 오프세트 인쇄 (offset printing), 특히 바람직하게는 LITI (광 유도 열 이미지화 (light induced thermal imaging), 열 전사 인쇄 (thermal transfer printing)) 또는 잉크젯 인쇄에 의해 용액으로부터 생성되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자가 또한 바람직하다. 이러한 목적을 위해 가용성 화합물이 필요하다. 화합물의 적합한 치환을 통해 높은 용해도가 달성될 수 있다. 이는 여기에서 적용될 수 있는 개별적 물질의 용액일 뿐만 아니라 복수의 화합물, 예를 들어 매트릭스 물질 및 도펀트를 포함하는 용액이다.
복수의 상기 방법을 조합하고, 예를 들어 증착에 의해 하나 이상의 층을 적용하고, 용액으로부터 하나 이상의 추가적인 층을 적용하는 것이 또한 가능하다.
본 발명은 또한 상기 언급된 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 화합물은 유기 전계발광 소자에서의 사용시에 선행 기술을 뛰어 넘는 하기의 놀라운 이점을 갖는다:
1. 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물은 높은 열 안정성을 갖고, 분해 없이 승화될 수 있다.
2. 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물, 특히 화학식 (3) 의 화합물 (이는 전자-결핍 치환기, 특히 F, CN 및/또는 전자-결핍 헤테로사이클로 치환됨) 은 정공-주입층 또는 정공-수송층에서 사용하기 위한 정공-주입 물질 또는 정공-수송 물질로서 매우 적합하고, 이러한 사용시에 높은 효율성, 특히 높은 동력 효율성, 및 긴 수명을 야기한다.
3. 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물, 특히 방향족 또는 헤테로방향족 기로 치환된 것은 전자-수송층 또는 정공-차단층에서 사용하기 위한 전자-수송 물질 또는 정공-차단 물질로서 매우 적합하고, 이러한 사용시에 높은 효율성, 특히 높은 동력 효율성 및 긴 수명을 야기한다.
4. 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물, 특히 방향족 또는 헤테로방향족 기로 치환된 것은 방사층에 사용하기 위한 방사 화합물, 특히 인광 화합물에 대한 매트릭스 물질로서 매우 적합하다.
5. 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물은 매우 광안정성 (즉, 빛에 대한 노출 시에 분해되지 않음) 이고, 이에 따라 유기 전계발광 소자 및 유기 태양 전지 모두에서 사용하기에 매우 적합하다.
본 발명은 하기 실시예로써 더 자세하게 기재되지만, 본 발명을 이에 제한하고자 하지 않는다. 당업자는 본 발명에 따른 추가적인 유기 전자 소자, 특히 유기 전계발광 소자를 발명 단계 없이 제조할 수 있을 것이다.
실시예 :
달리 나타내지 않는 한, 건조 용매 중에서 보호-기체 분위기 하에 하기 합성을 수행하였다. 용매 및 시약은 ALDRICH 또는 ABCR 로부터 구입하였다. 전구체 트리클로로헵타아자페날렌을 EP 1854797 에 따라 제조하였다. 트리페닐헵타아자페날렌 및 트리메시틸헵타아자페날렌을 [H. Schroder et al., J. Org . Chem . 1962, 27, 4262-4266] 의 방법에 의해 제조할 수 있었다.
실시예 1: 트리시아노헵타아자페날렌 ( HIM -1) 의 합성
Figure pct00026
트리클로로헵타아자페날렌 50　g (181　mmol) 및 구리(I) 시안화물 53.45　g (597　mmol, 3.3 당량) 을 DMF 750　㎖ 에 현탁시키고, 아르곤 하에 60 시간 동안 130 ℃ 에서 가열하였다. 실온으로의 냉각 후에, 반응 혼합물을 농축 암모니아 용액 1000　㎖ 에 첨가하고, 4 시간 동안 공기 중에서 강하게 교반하였다. 반응에서 침착되는 유기 침전물을 흡입에 의해 여과 제거하고, 냉각 에탄올로 세척하였다. 잔류물을 Soxhlet 장치 내에서 아세토니트릴로 추출하고, 결정화된 침전물을 흡입에 의해 여과 제거하고, 약간 냉각 아세토니트릴로 세척하고 진공 하에 건조시켰다. 수율: 39.1　g (157　mmol), 이론값의 87%; 순도 약 99.8% (HPLC).
실시예 2: 유기 전계발광 소자의 제조 및 특징화
본 발명에 따른 OLED 를 WO　04/058911 에 따라 일반적 방법에 의해 제조하고, 이를 상술된 환경 (층-두께 차이, 사용된 물질) 에 적합화시켰다.
아래 실시예 3 내지 8 에, 다양한 OLED 에 대한 결과를 나타냈다. 구조화 ITO (인듐-주석 산화물) 로 코팅된 유리판은 OLED 기판을 형성하였다. 개선된 가공을 위해, 20 nm 의 PEDOT (물로부터 스핀-코팅함; H. C. Starck, Goslar, Germany 로부터 구입함; 폴리-(3,4-에틸렌디옥시-2,5-티오펜)) 를 기판에 적용시켰다. OLED 를 하기 층 순서로 구성하였다: 기판 / PEDOT 20 nm / 정공-주입층 (HIL) 5　nm / 정공-수송층 (HTL-1) 20 nm / 정공-수송층 (HTL-2) 20　nm / 방사층 (EML) 30 nm / 전자-수송층 (ETL) 20 nm 및 최종적으로 캐소드.
PEDOT 이외의 물질을 진공 챔버 내에서 열 증착에 의해 적용하였다. 이때 방사층은 항상 매트릭스 물질 (호스트) 및 도펀트 (이는 공-증발에 의해 호스트와 혼합됨) 로 이루어졌다. 아래 기재된 실시예 3 내지 8 에 사용된 매트릭스 물질은 화합물 H1 이었고, 이는 각 경우에 10% 의 D1 로 도핑되었다. 이러한 OLED 는 녹색 방사를 나타냈다. HTL-1 에 사용된 정공-수송 물질은 화합물 HTM-1 이었다. HTL-2 에 사용된 정공-수송 물질은 NPB 이었다. 1 nm 의 두께를 갖는 LiF 층 및 상부에 침착된 100 nm 의 두께를 갖는 Al 층에 의해 캐소드를 형성하였다. 표 1 은 OLED 를 구축하는데 사용되는 물질의 화학적 구조를 나타낸다.
이러한 OLED 를 표준 방법에 의해 특징화하였는데; 이러한 목적을 위해, 전계발광 스펙트럼, 효율성 (cd/A 로 측정함), 전류-전압-발광 특성선 (IUL 특성선) 으로부터 계산된 발광의 함수로서의 동력 효율성 (lm/S 로 측정함), 및 수명을 측정하였다. 수명은 25,000 cd/㎡ 의 초기 발광이 반으로 떨어진 후의 시간으로 정의하였다. 사용 전압은 OLED 가 1 cd/㎡ 의 발광을 달성했을 때의 전압으로 정의하였다.
표 2 는 일부 OLED (실시예 3 내지 8) 에 대한 결과를 나타낸다. 정공-주입층 (HIL) 에서 본 발명에 따라 사용된 정공-주입 물질은 HIM-1 (실시예 1 로부터의 트리시아노헵타아자페날렌) 또는 HIM-2 (선행 기술에 따른 헥사시아노헥사아자트리페닐렌) 이었다. 선행기술과 비교하여, 정공-주입층에 HIM-1 을 포함하는 OLED 는 개선된 효율성, 특히 개선된 동력 효율성에 의해 구별되었고, 수명은 선행 기술에 따른 HIM-2 와 비교되었다. HIM-1 의 본 발명에 따른 사용시의 사용 전압 및 색채 좌표는 선행 기술에 따른 HIM-2 의 사용시의 것과 매우 유사하였다.
전자-수송층 (ETL) 에서 사용된 전자-수송 물질은 선행 기술에 따른 AlQ3, 또는 본 발명에 따른 트리페닐헵타아자페날렌 (ETM-1) 또는 트리메시틸헵타아자페날렌 (ETM-2) 이었다.
[표 1]
Figure pct00027
[표 2]
Figure pct00028

Claims (15)

  1. 캐소드, 애노드, 및 캐소드와 애노드 사이에 배열되고 하나 이상의 하기 화학식 (1) 또는 화학식 (2) 의 화합물 (식 중 사용된 기호 및 지수에 하기를 적용함) 을 포함하는 하나 이상의 유기층을 포함하는 유기 전자 소자:
    Figure pct00029

    화학식 (1)
    Figure pct00030

    화학식 (2)
    [식 중,
    X 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, CR1 또는 N 이고;
    Y 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, B(R1)2, C(R1)2, NR1, O, S, C(=O), C=C(R1)2, S(=O), S(=O)2, P(=O)(R1)2, 또는 5 내지 18 개의 방향족 고리 원자를 갖는 2가 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 2가 기이고;
    R 은 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, D, F, Cl, Br, I, CHO, N(R1)2, N(Ar)2, C(=O)Ar, P(=O)(Ar)2, S(=O)Ar, S(=O)2Ar, CR1=CR1Ar, CN, NO2, Si(R1)3, B(OR1)2, B(R1)2, B(Ar)2, B(N(R1)2)2, OSO2R1, 1 내지 40 개의 C 원자를 갖는 직쇄 알킬, 알콕시 또는 티오알콕시기, 또는 2 내지 40 개의 C 원자를 갖는 직쇄 알케닐 또는 알키닐기, 또는 3 내지 40 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시 또는 티오알콕시기 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있고, 하나 이상의 비인접 CH2 기는 R1C=CR1, C≡C, Si(R1)2, Ge(R1)2, Sn(R1)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR1, P(=O)(R1), SO, SO2, NR1, O, S 또는 CONR1 로 대체될 수 있고, 하나 이상의 H 원자는 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시기 (이는 각 경우에 하나 이상의 R1 로 치환될 수 있음), 또는 이러한 계의 조합이고;
    R1 은 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, D, F, Cl, Br, I, CHO, N(R2)2, N(Ar)2, C(=O)Ar, P(=O)(Ar)2, S(=O)Ar, S(=O)2Ar, CR2=CR2Ar, CN, NO2, Si(R2)3, B(OR2)2, B(R2)2, B(N(R2)2)2, OSO2R2, 1 내지 40 개의 C 원자를 갖는 직쇄 알킬, 알콕시 또는 티오알콕시기, 또는 2 내지 40 개의 C 원자를 갖는 직쇄 알케닐 또는 알키닐기, 또는 3 내지 40 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시 또는 티오알콕시기 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있고, 하나 이상의 비인접 CH2 기는 R2C=CR2, C≡C, Si(R2)2, Ge(R2)2, Sn(R2)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR2, P(=O)(R2), SO, SO2, NR2, O, S 또는 CONR2 로 대체될 수 있고, 하나 이상의 H 원자는 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시기 (이는 하나 이상의 라디칼 R2 로 치환될 수 있음), 또는 이러한 계의 조합이고;
    Ar 은 각 경우에 동일 또는 상이하게, 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 하나 이상의 비방향족 라디칼 R1 로 치환될 수 있음) 이고; 여기서의 동일한 질소 또는 인 원자에 결합된 2 개의 라디칼 Ar 은 또한 단일 결합 또는 B(R2), C(R2)2, Si(R2)2, C=O, C=NR2, C=C(R2)2, O, S, S=O, SO2, N(R2), P(R2) 및 P(=O)R2 로부터 선택된 가교에 의해 서로 연결될 수 있고;
    R2 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, H, D 또는 1 내지 20 개의 C 원자를 갖는 지방족, 방향족 및/또는 헤테로방향족 탄화수소 라디칼 (또한 여기서의 H 원자는 F 로 대체될 수 있음) 이고; 여기서의 2 개 이상의 인접 치환기 R2 는 또한 서로 모노- 또는 폴리시클릭, 지방족 또는 방향족 고리계를 형성할 수 있고;
    n 은 0, 1, 2, 3, 4, 5 또는 6 이고;
    m 은 0, 1, 2 또는 3 이고;
    p 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, 0, 1, 2 또는 3 임].
  2. 제 1 항에 있어서, 유기 전계발광 소자 (OLED), 유기 집적 회로 (O-IC), 유기 전계-효과 트랜지스터 (O-FET), 유기 박막 트랜지스터 (O-TFT), 유기 발광 트랜지스터 (O-LET), 유기 태양 전지 (O-SC), 유기 광 검출기, 유기 광수용체, 유기 전계-켄치 소자 (O-FQD), 발광 전기화학 전지 (LEC) 및 유기 레이저 다이오드 (O-laser) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 유기 전자 소자.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 화학식 (1) 또는 화학식 (2) 의 화합물이 하기 화학식 (3), 화학식 (4), 화학식 (5) 또는 화학식 (6) 의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 전자 소자:
    Figure pct00031

    화학식 (3)
    Figure pct00032

    화학식 (4)
    Figure pct00033

    화학식 (5)
    Figure pct00034

    화학식 (6)
    [식 중, 사용된 기호 및 지수는 제 1 항에 기재된 바와 동일한 의미를 갖고, 화학식 (4) 및 화학식 (6) 에서의 R1 은 바람직하게는 수소 또는 중수소를 나타냄].
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (1), (3) 및 (4) 의 화합물에서의 지수 n 이 0, 1 또는 2, 특히 바람직하게는 0 또는 1, 매우 특히 바람직하게는 0 을 나타내고, 화학식 (2), (5) 및 (6) 에서의 지수 m 이 0, 1 또는 2, 특히 바람직하게는 1 을 나타내는 것을 특징으로 하는 유기 전자 소자.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물에서의 R 이 각 경우에 동일 또는 상이하게, F, N(R1)2, N(Ar)2, C(=O)Ar, P(=O)(Ar)2, CN, NO2, 1 내지 10 개의 C 원자를 갖는 직쇄 알킬기 또는 3 내지 10 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬기 (이들 각각은 하나 이상의 R1 로 치환될 수 있고, 하나 이상의 H 원자는 F 또는 CN 으로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 40 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있음) 를 나타내는 것을 특징으로 하는 유기 전자 소자.
  6. 제 5 항에 있어서, 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물에서의 R 이 각 경우에 동일 또는 상이하게, F, CN, CF3 또는 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있음) 를 나타내고, 상기 바람직한 방향족 또는 헤테로방향족 고리계가 페닐, 2-, 3- 또는 4-피리딜, 피라지닐, 2-, 4- 또는 5-피리미디닐, 3- 또는 4-피리다지닐, 오르토-, 메타- 또는 파라-비페닐, 오르토-, 메타- 또는 파라-테르페닐, 2-플루오레닐, 2-스피로비플루오레닐, 1-나프틸, 2-나프틸, 안트라세닐, 페닐안트라세닐, 1- 또는 2-나프틸안트라세닐, 비나프틸, 피레닐, 플루오란테닐, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-벤즈안트라세닐, N-이미다졸릴, N-벤즈이미다졸릴, 페닐-N-벤즈이미다졸릴, N-페닐벤즈이미다졸릴, 페닐-N-페닐벤즈이미다졸릴 또는 이러한 기의 조합 (이들 각각은 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있지만 바람직하게는 치환되지 않음) 으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 전자 소자.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 모든 라디칼 R 이 동일하게 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 전자 소자.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, p 가 0 이 아닌 경우 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물에서의 Y 가 각 경우에 동일 또는 상이하게, C(R1)2, NR1 및 5 내지 14 개의 방향족 고리 원자를 갖는 2가 아릴 또는 헤테로아릴기 (이는 하나 이상의 라디칼 R1 로 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 2가 기를 나타내는 것을 특징으로 하는 유기 전자 소자.
  9. 하나 이상의 라디칼 R 이 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물로부터 중합체, 올리고머 또는 덴드리머로의 결합을 나타내는, 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물을 포함하는 하나 이상의 올리고머, 중합체 또는 덴드리머를 포함하는 유기 전자 소자.
  10. 애노드, 캐소드, 및 하나 이상의 유기층이 하나 이상의 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물 또는 상응하는 올리고머, 중합체 또는 덴드리머를 포함하는 하나 이상의 방사층을 포함하고, 또한 임의로 각 경우에 하나 이상의 정공-주입층, 정공-수송층, 정공-차단층, 전자-수송층, 전자-주입층, 전자-차단층, 엑시톤-차단층, 전하-발생층 및/또는 유기 또는 무기 p/n 접합으로부터 선택되는 추가적인 층 (이러한 층은 또한 도핑될 수 있음) 을 포함하는 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 유기 전계발광 소자.
  11. 제 10 항에 있어서, 특히 하나 이상의 치환기 R, 바람직하게는 2 개 이상의 치환기 R, 특히 바람직하게는 모든 3 개의 치환기 R 이 전자-결핍 기를 나타내는 경우, 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물이 정공-주입 또는 정공-수송 물질로서 사용되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  12. 제 11 항에 있어서, 치환기 R 이 CN, F, NO2, CF3 및 치환 또는 비치환 전자-결핍 헤테로사이클로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 상기 전자-결핍 헤테로사이클이 특히 피리딘, 피라진, 피리미딘, 피리다진, 트리아진, 피롤, 이미다졸, 트리아졸, 벤즈이미다졸, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 퀴녹살린, 티아디아졸, 티아졸 및 옥사디아졸 (이들 각각은 하나 이상의 기 R1 로 치환될 수 있음) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  13. 제 10 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물이 특히 치환기 R 이 각 경우에 동일 또는 상이하게, 방향족 또는 헤테로방향족 고리계를 나타내는 경우, 전자-수송층 또는 정공-차단층에서 전자-수송 물질 또는 정공-차단 물질로서 사용되고, 또한 상기 전자-수송층 또는 정공-차단층이 도핑될 수 있는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  14. 제 10 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (1) 내지 (6) 의 화합물이 전하-발생층에서 전하-발생 물질로서 사용되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자.
  15. 하나 이상의 층이 승화법에 의해 적용되고/되거나 하나 이상의 층이 OVPD (유기 증기 상 침착) 방법에 의해 또는 운반-기체 승화의 도움으로 적용되고/되거나 하나 이상의 층이 스핀 코팅 및/또는 인쇄 방법에 의해 용액으로부터 제조되는 것을 특징으로 하는 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 따른 유기 전자 소자의 제조 방법.
KR1020117021690A 2009-02-17 2010-01-20 유기 전자 소자 KR101751544B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102009009277.3A DE102009009277B4 (de) 2009-02-17 2009-02-17 Organische elektronische Vorrichtung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung von Verbindungen
DE102009009277.3 2009-02-17
PCT/EP2010/000330 WO2010094378A1 (de) 2009-02-17 2010-01-20 Organische elektronische vorrichtung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20110134411A true KR20110134411A (ko) 2011-12-14
KR101751544B1 KR101751544B1 (ko) 2017-06-27

Family

ID=42078039

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020117021690A KR101751544B1 (ko) 2009-02-17 2010-01-20 유기 전자 소자

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9066410B2 (ko)
JP (1) JP5677983B2 (ko)
KR (1) KR101751544B1 (ko)
CN (1) CN102317408B (ko)
DE (1) DE102009009277B4 (ko)
TW (1) TW201042001A (ko)
WO (1) WO2010094378A1 (ko)

Families Citing this family (80)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010132953A1 (en) * 2009-05-22 2010-11-25 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Heptaazaphenalene derivatives and use thereof in organic electroluminescent device
JP5521753B2 (ja) * 2010-05-12 2014-06-18 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
DE102011102586A1 (de) * 2011-05-27 2012-11-29 Merck Patent Gmbh Organische elektronische Vorrichtung
CN103718321B (zh) * 2011-08-03 2016-03-30 株式会社日本有机雷特显示器 有机发光元件
KR102310368B1 (ko) 2011-11-17 2021-10-07 메르크 파텐트 게엠베하 스피로디히드로아크리딘 유도체 및 이의 유기 전계발광 소자용 재료로서의 용도
KR102015765B1 (ko) 2012-02-14 2019-10-21 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 스피로비플루오렌 화합물
WO2013133359A1 (ja) * 2012-03-09 2013-09-12 国立大学法人九州大学 発光材料および有機発光素子
KR20140146103A (ko) 2012-03-15 2014-12-24 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자
DE102012007529B4 (de) * 2012-04-17 2016-03-31 Technische Universität Bergakademie Freiberg Imido-s-heptazinderivate - Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendungen
DE102012011335A1 (de) 2012-06-06 2013-12-12 Merck Patent Gmbh Verbindungen für Organische Elekronische Vorrichtungen
JP6034600B2 (ja) * 2012-06-12 2016-11-30 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子
CN104640958B (zh) 2012-09-18 2017-04-05 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
JP6469579B2 (ja) 2012-10-31 2019-02-13 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子
KR101716069B1 (ko) 2012-11-12 2017-03-13 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 재료
EP2941472B1 (de) 2013-01-03 2018-07-25 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
KR20200133011A (ko) 2013-04-08 2020-11-25 메르크 파텐트 게엠베하 열 활성화 지연 형광 재료를 갖는 유기 전계발광 디바이스
EP2984691B1 (de) 2013-04-08 2018-02-21 Merck Patent GmbH Organische lichtemittierende vorrichtung mit verzögerter fluoreszenz
KR102232331B1 (ko) * 2013-04-08 2021-03-25 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스
KR102177883B1 (ko) * 2013-04-08 2020-11-12 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스
KR102246399B1 (ko) 2013-09-11 2021-04-29 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스
CN103755711B (zh) * 2013-12-23 2016-08-17 中节能万润股份有限公司 一种多氮杂环化合物及其制备方法和应用
JP6622212B2 (ja) 2014-03-18 2019-12-18 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセント素子
US10153438B2 (en) 2014-04-18 2018-12-11 Kyulux, Inc. Organic light-emitting device
US10683453B2 (en) 2014-12-12 2020-06-16 Merck Patent Gmbh Organic compounds with soluble groups
DE102014019432B4 (de) 2014-12-22 2021-12-30 Technische Universität Bergakademie Freiberg Arylthiocyamelurate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
WO2017012687A1 (en) 2015-07-22 2017-01-26 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
CN107922312B (zh) 2015-07-29 2021-05-25 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
EP3334731B1 (en) 2015-08-14 2021-03-03 Merck Patent GmbH Phenoxazine derivatives for organic electroluminescent devices
TWI564294B (zh) 2015-08-24 2017-01-01 國立清華大學 載子產生材料與有機發光二極體
JP7051691B2 (ja) 2016-02-05 2022-04-11 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子素子のための材料
KR20230011476A (ko) 2016-06-03 2023-01-20 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 재료
US10003026B2 (en) 2016-06-09 2018-06-19 International Business Machines Corporation Ladder tetrazine polymers
TWI764942B (zh) 2016-10-10 2022-05-21 德商麥克專利有限公司 電子裝置
DE102017008794A1 (de) 2016-10-17 2018-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen
US11302870B2 (en) 2016-11-02 2022-04-12 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
KR20230121632A (ko) 2016-11-08 2023-08-18 메르크 파텐트 게엠베하 전자 소자용 화합물
US11584753B2 (en) 2016-11-25 2023-02-21 Merck Patent Gmbh Bisbenzofuran-fused 2,8-diaminoindeno[1,2-b]fluorene derivatives and related compounds as materials for organic electroluminescent devices (OLED)
CN109963856A (zh) 2016-11-25 2019-07-02 默克专利有限公司 作为用于有机电致发光器件(oled)的材料的双苯并呋喃稠合的茚并[1,2-b]芴衍生物和相关化合物
CN106883240A (zh) * 2017-01-20 2017-06-23 瑞声科技（南京）有限公司 三均三嗪化合物及发光器件
WO2018141706A1 (de) 2017-02-02 2018-08-09 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
EP3589624A1 (de) 2017-03-02 2020-01-08 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektronische vorrichtungen
US11581487B2 (en) 2017-04-26 2023-02-14 Oti Lumionics Inc. Patterned conductive coating for surface of an opto-electronic device
TW201920598A (zh) 2017-06-23 2019-06-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電激發光裝置之材料
EP3645501B1 (en) 2017-06-28 2023-08-23 Merck Patent GmbH Materials for electronic devices
EP3658541A1 (en) 2017-07-28 2020-06-03 Merck Patent GmbH Spirobifluorene derivatives for use in electronic devices
KR20200051722A (ko) 2017-09-08 2020-05-13 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
CN108675975A (zh) 2017-10-17 2018-10-19 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
TWI815831B (zh) 2017-11-23 2023-09-21 德商麥克專利有限公司 用於電子裝置之材料
EP3713945A1 (en) 2017-11-24 2020-09-30 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
TWI820057B (zh) 2017-11-24 2023-11-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
CN108101928B (zh) * 2017-12-13 2019-12-03 华南协同创新研究院 一类庚嗪-酰亚胺衍生物及其制备方法与应用
KR102638811B1 (ko) 2017-12-15 2024-02-21 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 치환된 방향족 아민
WO2019121483A1 (en) 2017-12-20 2019-06-27 Merck Patent Gmbh Heteroaromatic compounds
US11751415B2 (en) 2018-02-02 2023-09-05 Oti Lumionics Inc. Materials for forming a nucleation-inhibiting coating and devices incorporating same
TW201938761A (zh) 2018-03-06 2019-10-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
TWI802656B (zh) 2018-03-06 2023-05-21 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
CN111819167A (zh) 2018-03-16 2020-10-23 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
CN108929327A (zh) * 2018-08-02 2018-12-04 瑞声科技（南京）有限公司 一种含有咪唑单元的化合物及其在器件中的应用
CN108948027A (zh) * 2018-08-02 2018-12-07 瑞声科技（南京）有限公司 一种含有庚嗪环-吩噁嗪单元的化合物及其应用
KR20210052487A (ko) 2018-08-28 2021-05-10 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 재료
TWI823993B (zh) 2018-08-28 2023-12-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
EP3844244B1 (en) 2018-08-28 2022-08-03 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
CN112639052A (zh) 2018-09-12 2021-04-09 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
US20220223801A1 (en) 2018-10-31 2022-07-14 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
JP7390739B2 (ja) 2019-03-07 2023-12-04 オーティーアイ ルミオニクス インコーポレーテッド 核生成抑制コーティングを形成するための材料およびそれを組み込んだデバイス
CN110591697A (zh) * 2019-09-02 2019-12-20 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 热活化延迟荧光材料及其制备方法、电致发光器件
TW202136181A (zh) 2019-12-04 2021-10-01 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置用的材料
CN115776981A (zh) 2020-07-22 2023-03-10 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
CN111848635B (zh) * 2020-07-28 2021-07-16 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种六元杂环类有机发光化合物及其制备方法和光电器件
WO2023052313A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052272A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052314A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052275A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023094412A1 (de) 2021-11-25 2023-06-01 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023117836A1 (en) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Electronic devices
WO2023117835A1 (en) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Electronic devices
WO2023117837A1 (de) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2023152346A1 (de) 2022-02-14 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023222559A1 (de) 2022-05-18 2023-11-23 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2024013004A1 (de) 2022-07-11 2024-01-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen

Family Cites Families (117)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3202659A (en) * 1960-02-29 1965-08-24 Minnesota Mining & Mfg 2, 5, 8-trihydrazino-tri-s-triazine and process therefor
US3089875A (en) * 1961-02-23 1963-05-14 Olin Mathieson Alkyl, aryl substituted melems
GB1333128A (en) * 1971-07-07 1973-10-10 Vnii Protivopozharnoi Oborony Fire-retardant composition
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US4780536A (en) 1986-09-05 1988-10-25 The Ohio State University Research Foundation Hexaazatriphenylene hexanitrile and its derivatives and their preparations
US5061569A (en) 1990-07-26 1991-10-29 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with organic electroluminescent medium
SU1747448A1 (ru) 1990-08-16 1992-07-15 Нижегородский политехнический институт Способ получени мелона
DE4111878A1 (de) 1991-04-11 1992-10-15 Wacker Chemie Gmbh Leiterpolymere mit konjugierten doppelbindungen
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
JPH061973A (ja) 1992-06-18 1994-01-11 Konica Corp 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP3295088B2 (ja) 1993-09-29 2002-06-24 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP0650955B1 (en) 1993-11-01 1998-08-19 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Amine compound and electro-luminescence device comprising same
DE59510315D1 (de) 1994-04-07 2002-09-19 Covion Organic Semiconductors Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
EP0681019B1 (en) 1994-04-26 1999-09-01 TDK Corporation Phenylanthracene derivative and organic EL element
DE4436773A1 (de) 1994-10-14 1996-04-18 Hoechst Ag Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
EP0842208B2 (en) 1995-07-28 2009-08-19 Sumitomo Chemical Company, Limited 2,7-aryl-9-substituted fluorenes and 9-substituted fluorene oligomers and polymers
DE19614971A1 (de) 1996-04-17 1997-10-23 Hoechst Ag Polymere mit Spiroatomen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE19652261A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Hoechst Ag Arylsubstituierte Poly(p-arylenvinylene), Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung in Elektroluminszenzbauelementen
US6344283B1 (en) 1996-12-28 2002-02-05 Tdk Corporation Organic electroluminescent elements
US5935721A (en) 1998-03-20 1999-08-10 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent elements for stable electroluminescent
JP3302945B2 (ja) 1998-06-23 2002-07-15 ネースディスプレイ・カンパニー・リミテッド 新規な有機金属発光物質およびそれを含む有機電気発光素子
DE19846766A1 (de) 1998-10-10 2000-04-20 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Konjugierte Polymere, enthaltend spezielle Fluorenbausteine mit verbesserten Eigenschaften
JP4429438B2 (ja) 1999-01-19 2010-03-10 出光興産株式会社 アミノ化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US6166172A (en) 1999-02-10 2000-12-26 Carnegie Mellon University Method of forming poly-(3-substituted) thiophenes
EP1449238B1 (en) 1999-05-13 2006-11-02 The Trustees Of Princeton University Very high efficiency organic light emitting devices based on electrophosphorescence
NL1013105C2 (nl) 1999-09-21 2001-03-22 Dsm Nv Vlamdovend mengsel.
EP3379591A1 (en) 1999-12-01 2018-09-26 The Trustees of Princeton University Complexes of form l2mx
KR100377321B1 (ko) * 1999-12-31 2003-03-26 주식회사 엘지화학 피-형 반도체 성질을 갖는 유기 화합물을 포함하는 전기소자
US7560175B2 (en) * 1999-12-31 2009-07-14 Lg Chem, Ltd. Electroluminescent devices with low work function anode
JP4220644B2 (ja) 2000-02-14 2009-02-04 三井化学株式会社 アミン化合物および該化合物を含有する有機電界発光素子
TW532048B (en) 2000-03-27 2003-05-11 Idemitsu Kosan Co Organic electroluminescence element
US20020121638A1 (en) 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
CN100505375C (zh) 2000-08-11 2009-06-24 普林斯顿大学理事会 有机金属化合物和发射转换有机电致磷光
JP4434460B2 (ja) * 2000-09-20 2010-03-17 京セラ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4154140B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物
JP4154138B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子、表示装置及び金属配位化合物
JP4154139B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子
KR100691543B1 (ko) 2002-01-18 2007-03-09 주식회사 엘지화학 새로운 전자 수송용 물질 및 이를 이용한 유기 발광 소자
TWI314947B (en) * 2002-04-24 2009-09-21 Eastman Kodak Compan Organic light emitting diode devices with improved operational stability
ITRM20020411A1 (it) 2002-08-01 2004-02-02 Univ Roma La Sapienza Derivati dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
US7839074B2 (en) 2002-08-23 2010-11-23 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and anthracene derivative
CN100449818C (zh) 2002-09-20 2009-01-07 出光兴产株式会社 有机电致发光元件
GB0226010D0 (en) 2002-11-08 2002-12-18 Cambridge Display Tech Ltd Polymers for use in organic electroluminescent devices
JP4287198B2 (ja) 2002-11-18 2009-07-01 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2006511939A (ja) 2002-12-23 2006-04-06 コビオン・オーガニック・セミコンダクターズ・ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネセンス素子
DE10304819A1 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte Polymere und Blends, deren Darstellung und Verwendung
DE10310887A1 (de) 2003-03-11 2004-09-30 Covion Organic Semiconductors Gmbh Matallkomplexe
JP4185097B2 (ja) 2003-03-13 2008-11-19 出光興産株式会社 新規含窒素複素環誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4411851B2 (ja) 2003-03-19 2010-02-10 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP1612202B1 (en) 2003-04-10 2013-07-31 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic amine derivative and organic electroluminescent element employing the same
KR101162933B1 (ko) 2003-04-15 2012-07-05 메르크 파텐트 게엠베하 매트릭스 재료 및 방출 가능 유기 반도체의 혼합물, 그의 용도 및 상기 혼합물을 함유하는 전자 부품
EP2236579B1 (en) 2003-04-23 2014-04-09 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element and display
TWI224473B (en) 2003-06-03 2004-11-21 Chin-Hsin Chen Doped co-host emitter system in organic electroluminescent devices
EP1491568A1 (en) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors GmbH Semiconductive Polymers
DE10328627A1 (de) 2003-06-26 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialien für die Elektrolumineszenz
DE10333232A1 (de) 2003-07-21 2007-10-11 Merck Patent Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
DE10337346A1 (de) 2003-08-12 2005-03-31 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte Polymere enthaltend Dihydrophenanthren-Einheiten und deren Verwendung
DE10345572A1 (de) 2003-09-29 2005-05-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
US7795801B2 (en) 2003-09-30 2010-09-14 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
EP2366752B1 (de) 2003-10-22 2016-07-20 Merck Patent GmbH Neue materialien für die elektrolumineszenz und deren verwendung
DE10350722A1 (de) 2003-10-30 2005-05-25 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
JP4795634B2 (ja) * 2003-10-31 2011-10-19 出光興産株式会社 有機薄膜トランジスタ
US7252893B2 (en) 2004-02-17 2007-08-07 Eastman Kodak Company Anthracene derivative host having ranges of dopants
DE102004008304A1 (de) 2004-02-20 2005-09-08 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organische elektronische Vorrichtungen
US7326371B2 (en) 2004-03-25 2008-02-05 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with anthracene derivative host
JP2005281136A (ja) * 2004-03-26 2005-10-13 Chemiprokasei Kaisha Ltd 新規なテトラアザトリフェニレン誘導体、それよりなる電子輸送材料、ホスト材料およびそれを用いた有機ｅｌ素子
US7790890B2 (en) 2004-03-31 2010-09-07 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescence element material, organic electroluminescence element, display device and illumination device
KR100787425B1 (ko) 2004-11-29 2007-12-26 삼성에스디아이 주식회사 페닐카바졸계 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
DE102004020298A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere und deren Verwendung
DE102004023277A1 (de) 2004-05-11 2005-12-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialmischungen für die Elektrolumineszenz
EP1749014B1 (de) 2004-05-19 2010-07-07 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
TWI327563B (en) 2004-05-24 2010-07-21 Au Optronics Corp Anthracene compound and organic electroluminescent device including the anthracene compound
JP4862248B2 (ja) 2004-06-04 2012-01-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
JP2006001973A (ja) 2004-06-15 2006-01-05 Fujitsu Ltd ポリ乳酸樹脂組成物、並びに、成型体及びその製造方法、及びｏａ機器
TW200613515A (en) 2004-06-26 2006-05-01 Merck Patent Gmbh Compounds for organic electronic devices
DE102004031000A1 (de) 2004-06-26 2006-01-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102004032527A1 (de) 2004-07-06 2006-02-02 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere
ITRM20040352A1 (it) 2004-07-15 2004-10-15 Univ Roma La Sapienza Derivati oligomerici dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
DE102004034517A1 (de) 2004-07-16 2006-02-16 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
DE102004047257A1 (de) 2004-09-29 2006-04-06 Universität Konstanz Phosphor-haltige Heptazinderivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP1655359A1 (de) 2004-11-06 2006-05-10 Covion Organic Semiconductors GmbH Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
JP2006135145A (ja) * 2004-11-08 2006-05-25 Sony Corp 表示素子用有機材料および表示素子
TW200639140A (en) 2004-12-01 2006-11-16 Merck Patent Gmbh Compounds for organic electronic devices
EP1669386A1 (de) 2004-12-06 2006-06-14 Covion Organic Semiconductors GmbH Teilkonjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
TW200634020A (en) 2004-12-09 2006-10-01 Merck Patent Gmbh Metal complexes
WO2006073054A1 (ja) 2005-01-05 2006-07-13 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4867169B2 (ja) * 2005-01-11 2012-02-01 セイコーエプソン株式会社 導電性高分子、導電層、電子デバイスおよび電子機器
CN101115762A (zh) 2005-02-03 2008-01-30 默克专利有限公司 金属络合物
JP2006253445A (ja) 2005-03-11 2006-09-21 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4263700B2 (ja) 2005-03-15 2009-05-13 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4358884B2 (ja) 2005-03-18 2009-11-04 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
EP1888706B1 (de) 2005-05-03 2017-03-01 Merck Patent GmbH Organische elektrolumineszenzvorrichtung und in deren herstellung verwendete boronsäure- und borinsäure-derivate
DE102005023437A1 (de) 2005-05-20 2006-11-30 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
ES2264904B1 (es) 2005-07-13 2007-12-01 Isdin, S.A. Nuevos derivados de heptaazafenaleno, procedimientos para su obtencion, asi como utilizacion de estos como agentes protectores contra la radiacion uv.
DE102005037734B4 (de) 2005-08-10 2018-02-08 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere, ihre Verwendung und bifunktionelle monomere Verbindungen
DE102005043163A1 (de) 2005-09-12 2007-03-15 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
WO2007063754A1 (ja) 2005-12-01 2007-06-07 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
DE102005058543A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102005058557A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102005060473A1 (de) 2005-12-17 2007-06-28 Merck Patent Gmbh Konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
KR100730190B1 (ko) * 2005-12-20 2007-06-19 삼성에스디아이 주식회사 유기 발광 표시 소자 및 이의 제조방법
DE102006015183A1 (de) 2006-04-01 2007-10-04 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
EP1854797A1 (en) 2006-05-02 2007-11-14 Isdin, S.A. Process for preparing cyameluric chloride
DE102006025777A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102006025846A1 (de) 2006-06-02 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102006031990A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
EP2080762B1 (en) 2006-11-09 2016-09-14 Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. Compound for organic electroluminescent device and organic electroluminescent device
WO2008083975A1 (en) * 2007-01-12 2008-07-17 Isdin S.A. Light-stabilized composition
DE102007002714A1 (de) 2007-01-18 2008-07-31 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102007024850A1 (de) 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102007053771A1 (de) 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008024182A1 (de) 2008-05-19 2009-11-26 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtung
DE102008027005A1 (de) 2008-06-05 2009-12-10 Merck Patent Gmbh Organische elektronische Vorrichtung enthaltend Metallkomplexe
DE102008033943A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008035413A1 (de) 2008-07-29 2010-02-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
DE102008036982A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009005746A1 (de) 2009-01-23 2010-07-29 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen

Also Published As

Publication number Publication date
JP5677983B2 (ja) 2015-02-25
US20110297925A1 (en) 2011-12-08
TW201042001A (en) 2010-12-01
CN102317408A (zh) 2012-01-11
DE102009009277B4 (de) 2023-12-07
WO2010094378A1 (de) 2010-08-26
DE102009009277A1 (de) 2010-08-19
JP2012518285A (ja) 2012-08-09
CN102317408B (zh) 2015-03-04
US9066410B2 (en) 2015-06-23
KR101751544B1 (ko) 2017-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101751544B1 (ko) 유기 전자 소자
US10981880B2 (en) Materials for organic electroluminescent devices
JP6022478B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
KR102163770B1 (ko) 유기 전계발광 소자용 물질
KR102540425B1 (ko) 유기 전계발광 소자 (oled) 용 재료로서 비스벤조푸란-융합된 2,8-디아미노인데노[1,2-b]플루오렌 유도체 및 관련 화합물
KR102143742B1 (ko) 전자 소자용 접속부
KR102115018B1 (ko) 스피로디히드로아크리딘 유도체 및 이의 유기 전계발광 소자용 재료로서의 용도
KR101959575B1 (ko) 유기 전계발광 디바이스용 트리페닐렌계 재료
JP5694194B2 (ja) 有機エレクトロルミネセンスデバイスのための材料
JP6732755B2 (ja) ジベンゾアザピン構造をもつヘテロ環化合物
JP5726734B2 (ja) 電子デバイス用化合物
KR101929602B1 (ko) 전자 소자용 화합물
KR101948334B1 (ko) 전자 디바이스용 재료
KR102626977B1 (ko) 전자 디바이스용 재료
KR20160095165A (ko) 헤테로시클릭 스피로 화합물
KR20120115249A (ko) 전자 소자용 물질
CN109195951B (zh) 用于有机电致发光器件的材料
KR101992506B1 (ko) 유기 전계발광 디바이스
KR20110043534A (ko) 유기 전계발광 디바이스용 재료
KR20080114812A (ko) 유기 전계 발광 소자용 신규 재료
KR20100130197A (ko) 유기 전계발광 소자용 물질
KR101884034B1 (ko) 전자 소자용 화합물
KR20210068054A (ko) 유기 전자 디바이스에서 활성 화합물로 사용될 수 있는 화합물
US20120172597A1 (en) Materials for electronic devices

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant