CN115776981A

CN115776981A - 用于有机电致发光器件的材料

Info

Publication number: CN115776981A
Application number: CN202180048541.XA
Authority: CN
Inventors: 鲁文·林格; 米丽娅姆·恩盖尔; 塞巴斯汀·迈耶; 塞巴斯汀·施托尔茨
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2020-07-22
Filing date: 2021-07-19
Publication date: 2023-03-10
Also published as: KR20230043106A; WO2022017997A1; TW202216952A; EP4185574A1

Abstract

本发明涉及适用于电子器件，特别是有机电致发光器件中的式(1)的化合物，以及包含这些化合物的电子器件。

Description

用于有机电致发光器件的材料

本发明涉及式(1)的化合物、所述化合物在电子器件中的用途以及包含式(1)的化合物的电子器件。本发明还涉及包含一种或多种式(1)的化合物的组合物和制剂。

用于电子器件的功能性化合物的开发目前是深入研究的主题。特别地，目标是开发可以在一个或多个相关点上实现电子器件的改进性能，例如器件的功率效率和寿命以及所发出的光的颜色坐标的化合物。

根据本发明，术语电子器件应理解为尤其意指有机集成电路(OIC)、有机场效应晶体管(OFET)、有机薄膜晶体管(OTFT)、有机发光晶体管(OLET)、有机太阳能电池(OSC)、有机光学检测器、有机光感受器、有机场猝熄器件(OFQD)、有机发光电化学电池(OLEC)、有机激光二极管(O-激光器)和有机电致发光器件(OLED)。

特别感兴趣的是提供用于在最后提到的称为OLED的电子器件中的化合物。OLED的一般结构和功能原理对本领域技术人员是已知的，并且描述于例如在US 4539507中。

关于OLED的性能数据仍然有必要进一步改进，特别是考虑到例如在显示器件中或作为光源的广泛的商业用途更是情况如此。就此而言特别重要的是OLED的寿命、效率和工作电压以及所实现的颜色值。特别地，在蓝色发光OLED的情况下，在器件的效率、寿命和工作电压方面有改进潜力。

实现所述改进的一个重要起点是在电子器件中所采用的发光体化合物以及发光体主体材料(也称为基质材料)的选择。

根据现有技术已知的荧光发光体的主体材料是多种化合物。包含至少一个蒽基团和至少一个二苯并呋喃或二苯并噻吩基团的化合物是根据现有技术已知的(例如，在KR20170096860和CN 109867646中)。

然而，仍然需要可以用于OLED并使OLED在寿命、发光颜色和效率方面具有非常好的特性的另外的荧光发光体和另外的荧光发光体主体材料。更特别地，需要组合了非常高的效率、非常好的寿命和非常好的热稳定性的荧光发光体主体材料。

此外，已知OLED可以包括不同的层，所述层可以通过在真空室中气相沉积或通过从溶液中加工来施加。基于气相沉积的工艺产生了良好的结果，但它们可能复杂又昂贵。因此，还需要可以容易又可靠地从溶液中加工的OLED材料。在这种情况下，所述材料应当在包含它们的溶液中具有良好的溶解性。

此外还需要能得到容易纯化且容易加工的稳定OLED材料的方法。需要通过以可接受纯度和高产率提供OLED材料而在经济和质量方面令人感兴趣的方法。

因此，本发明基于提供如下化合物的技术目的，所述化合物适合用于电子器件如OLED中，更特别地用作荧光发光体主体材料或用作荧光发光体并适合于真空加工或溶液加工。本发明还基于提供用于制造OLED材料的方法和中间化合物的技术目的。

在对用于电子器件的新型化合物的研究中，现已发现，如下定义的式(1)的化合物非常适合用于电子器件中。特别地，它们实现了上述技术目的中的一个或多个，优选地实现了全部技术目的。

因此，本发明涉及式(1)的化合物，

其中以下适用于所用的符号和下标：

E代表O或S，优选地代表O；

X在每种情况下相同或不同地代表CR^X或N；

Y在每种情况下相同或不同地代表CR^Y或N；或如果Y与Ar^S、Ar¹或Ar²键合或者在Ar^S不存在时与式(1)中所表示的杂环键合，则Y为C；

Ar¹、Ar²在每种情况下相同或不同地代表具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团R取代；

Ar^S在每种情况下相同或不同地代表具有5至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团R取代；

R^X、R^Y在每种情况下相同或不同地代表H；D；F；Cl；Br；I；CHO；CN；C(＝O)Ar；P(＝O)(Ar)₂；S(＝O)Ar；S(＝O)₂Ar；N(R)₂；N(Ar)₂；NO₂；Si(R)₃；B(OR)₂；OSO₂R；具有1至40个C原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，所述基团各自可被一个或多个基团R取代，其中在每种情况下，一个或多个不相邻的CH₂基团可被RC＝CR、C≡C、Si(R)₂、Ge(R)₂、Sn(R)₂、C＝O、C＝S、C＝Se、P(＝O)(R)、SO、SO₂、O、S或CONR代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO₂代替；具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团R取代；或具有5至60个芳族环原子的芳氧基基团，所述芳氧基基团可被一个或多个基团R取代；

其中两个基团R^X可一起形成脂族、芳族或杂芳族的环系，所述脂族、芳族或杂芳族环系的可被一个或多个基团R取代；其中两个基团R^Y可一起形成脂族、芳族或杂芳族的环系，所述脂族、芳族或杂芳族的环系可被一个或多个基团R取代；

R在每种情况下相同或不同地代表H；D；F；Cl；Br；I；CHO；CN；C(＝O)Ar；P(＝O)(Ar)₂；S(＝O)Ar；S(＝O)₂Ar；N(R')₂；N(Ar)₂；NO₂；Si(R')₃；B(OR')₂；OSO₂R'；具有1至40个C原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，所述基团各自可被一个或多个基团R'取代，其中在每种情况下，一个或多个不相邻的CH₂基团可被R'C＝CR'、C≡C、Si(R')₂、Ge(R')₂、Sn(R')₂、C＝O、C＝S、C＝Se、P(＝O)(R')、SO、SO₂、O、S或CONR'代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO₂代替；具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团R'取代；或具有5至60个芳族环原子的芳氧基基团，所述芳氧基基团可被一个或多个基团R'取代，其中两个基团R可一起形成脂族或芳族环系，所述脂族或芳族环系可被一个或多个基团R'取代；

Ar在每种情况下相同或不同地为具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下还可被一个或多个基团R'取代；

R'在每种情况下相同或不同地代表H；D；F；Cl；Br；I；CN；具有1至20个C原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有3至20个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，其中在每种情况下，一个或多个不相邻的CH₂基团可被SO、SO₂、O、S代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br或I代替；或具有5至24个芳族环原子的芳族或杂芳族环系。

n、m代表选自0、1和2的整数；条件是n＝m；

p、q相同或不同地代表1、2或3，优选地代表1。

在本发明意义上的相邻基团是与彼此直接连接的原子键合的取代基或与同一原子键合的基团。

此外，以下化学基团的定义适用于本申请的目的：

在本发明意义上的芳基基团含有6至60个芳族环原子，优选6至40个芳族环原子，更优选6至20个芳族环原子；在本发明意义上的杂芳基基团含有5至60个芳族环原子，优选5至40个芳族环原子，更优选5至20个芳族环原子，其中至少一个是杂原子。所述杂原子优选地选自N、O和S。这代表了基本的定义。如果在本发明说明书中例如在所存在的芳族环原子或杂原子的数量方面指出了其它优选特征，则适用这些优选特征。

这里芳基基团或杂芳基基团应理解为意指简单的芳族环，即苯，或者简单的杂芳族环，例如吡啶、嘧啶或噻吩，或者稠合(增环)芳族或杂芳族多环，例如萘、菲、喹啉或咔唑。在本申请意义上的稠合(增环)芳族或杂芳族多环由两个或更多个彼此稠合的简单芳族或杂芳族环组成。

在每种情况下可被上述基团取代并且可以经由任何所期望的位置芳族或杂芳族环系连接的芳基或杂芳基基团，特别意指衍生自以下物质的基团：苯、萘、蒽、菲、芘、二氢芘、苣、苝、荧蒽、苯并蒽、苯并菲、并四苯、并五苯、苯并芘、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、吩噻嗪、吩

嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、

唑、苯并

唑、萘并

唑、蒽并

唑、菲并

唑、异

唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、吡嗪、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-

二唑、1,2,4-

二唑、1,2,5-

二唑、1,3,4-

二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、蝶啶、吲哚嗪和苯并噻二唑。

根据本发明定义的芳氧基基团应理解为意指经由氧原子键合的如上文所定义的芳基基团。类似的定义适用于杂芳氧基基团。

在本发明意义上的芳族环系在环系中含有6至60个C原子，优选6至40个C原子，更优选6至20个C原子。在本发明意义上的杂芳族环系含有5至60个芳族环原子，优选5至40个芳族环原子，更优选5至20个芳族环原子，其中至少一个是杂原子。所述杂原子优选地选自N、O和/或S。在本发明意义上的芳族或杂芳族环系意在被理解为意指如下体系：其不必仅含有芳基或杂芳基基团，而是其中多个芳基或杂芳基基团还可以通过非芳族单元(优选小于非H原子的10％)连接，所述非芳族单元例如是sp³杂化的C、Si、N或O原子，sp²杂化的C或N原子，或sp杂化的C原子。因此，例如，诸如9,9'-螺二芴、9,9'-二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚、茋等体系也同样旨在被理解为是在本发明意义上的芳族环系，并且其中两个或更多个芳基基团例如通过直链或环状的烷基、烯基或炔基基团或者通过甲硅烷基基团连接的体系一样。此外，其中两个或更多个芳基或杂芳基基团经由单键彼此连接的体系，例如，如联苯、三联苯或二苯基三嗪的体系，也应理解为是在本发明意义上的芳族或杂芳族环系。

在每种情况下还可被如上文所定义的基团取代并且可以经由任何所期望的位置与所述芳族或杂芳族基团连接的具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，特别应理解为意指衍生自以下物质的基团：苯、萘、蒽、苯并蒽、菲、苯并菲、芘、苣、苝、荧蒽、并四苯、并五苯、苯并芘、联苯、联二苯叉、三联苯、联三苯叉、四联苯、芴、螺二芴、二氢菲、二氢芘、四氢芘、顺式或反式茚并芴、三聚茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吲哚并咔唑、茚并咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、吩噻嗪、吩

唑、苯并

唑、萘并

唑、蒽并

唑、菲并

唑、异

唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1,5-二氮杂蒽、2,7-二氮杂芘、2,3-二氮杂芘、1,6-二氮杂芘、1,8-二氮杂芘、4,5-二氮杂芘、4,5,9,10-四氮杂苝、吡嗪、吩嗪、吩

嗪、吩噻嗪、荧红环、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-

二唑、1,2,4-

二唑、1,2,5-

二唑、1,3,4-

二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、蝶啶、吲哚嗪和苯并噻二唑，或这些基团的组合。

出于本发明的目的，其中个别H原子或CH₂基团还可被上文在所述基团的定义下提及的基团取代的具有1至40个C原子的直链的烷基基团或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基基团或者具有2至40个C原子的烯基或炔基基团，优选地应理解为意指如下基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、新戊基、正己基、环己基、新己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基或辛炔基。具有1至40个C原子的烷氧基或硫代烷基基团优选地应理解为意指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、2-甲基丁氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、环庚氧基、正辛氧基、环辛氧基、2-乙基己氧基、五氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、仲戊硫基、正己硫基、环己硫基、正庚硫基、环庚硫基、正辛硫基、环辛硫基、2-乙基己硫基、三氟甲硫基、五氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、乙烯硫基、丙烯硫基、丁烯硫基、戊烯硫基、环戊烯硫基、己烯硫基、环己烯硫基、庚烯硫基、环庚烯硫基、辛烯硫基、环辛烯硫基、乙炔硫基、丙炔硫基、丁炔硫基、戊炔硫基、己炔硫基、庚炔硫基或辛炔硫基。

出于本申请的目的，两个或更多个基团可以彼此形成环的表述意在被理解为尤其意指两个基团通过化学键彼此连接。这通过以下方案示例：

然而，此外，上述表述还旨在被理解为意指，在其中两个基团之一表示氢的情况下，第二基团键合在氢原子所键合的位置上，从而形成环。这通过以下方案示例：

优选地，当两个基团彼此形成环时，则所述两个基团为相邻的基团。如上文所提及，在本发明意义上的相邻基团为与彼此直接连接的原子键合或与同一原子键合的基团。

根据一个优选实施方式，所述式(1)的化合物选自式(2)、(3)、(4)或(5)的化合物，

其中符号和下标具有与上文相同的含义。

根据一个更优选实施方式，所述式(1)的化合物选自式(2-1)、(3-1)、(4-1)或(5-1)的化合物，

其中符号和下标具有与上文相同的含义。

根据一个非常更优选的实施方式，所述式(1)的化合物选自式(2-1-1)至(2-1-5)的化合物，

其中符号和下标具有与上文相同的含义。

根据一个优选实施方式，n＝m＝0。

根据另一个优选实施方式，n＝m＝1。

根据一个优选实施方式，Ar¹和Ar²在每种情况下相同或不同地代表具有5至40个、更优选5至30个、非常优选5至25个、特别优选6至18个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团R取代。根据一个非常优选的实施方式，Ar¹和Ar²在每种情况下相同或不同地代表苯基、联苯、三联苯、芴、螺二芴、萘、蒽、菲、并四苯、苣、苯并菲、苯并蒽、芘、苝、联三苯叉、苯并芘、荧蒽、二苯并呋喃、二苯并噻吩、咔唑或这些基团中两个或三个的组合，它们各自可被一个或多个基团R取代。根据一个特别优选的实施方式，Ar¹和Ar²在每种情况下相同或不同地代表苯基、联苯、三联苯、芴、螺二芴、二苯并呋喃、二苯并噻吩、咔唑或这些基团中两个或三个的组合，它们各自可被一个或多个基团R取代。

合适的基团Ar¹和Ar²的实例为式(Ar-1)至(Ar-9)的基团：

其中

-E¹在每种情况下相同或不同地代表C(R⁰)₂、NR^N、O或S；

-R⁰、R^N在每种情况下相同或不同地为H；D；F；Cl；Br；I；CN；Si(R)₃；具有1至40个、优选1至20个、更优选1至10个C原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，或者具有3至40个、优选3至20个、更优选3至10个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，所述基团各自可被一个或多个基团R取代，其中在每种情况下，一个或多个不相邻的CH₂基团可被RC＝CR、C≡C、Si(R)₂、Ge(R)₂、Sn(R)₂、C＝O、C＝S、C＝Se、P(＝O)(R)、SO、SO₂、O、S或CONR代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO₂代替；具有5至60个、优选5至40个、更优选5至30个、特别优选5至24个、非常特别优选5至18个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团R取代；或者具有5至60个、优选5至40个、更优选5至30个、特别优选5至24个、非常特别优选5至18个芳族环原子的芳氧基基团，所述芳氧基基团可被一个或多个基团R取代，其中两个基团R⁰可一起形成脂族、芳族或杂芳族的环系，所述脂族、芳族或杂芳族的环系可被一个或多个基团R取代；

-虚线表示与相邻的蒽部分键合；

-式(Ar-1)至(Ar-9)的基团在每个自由位置可被基团R取代，其中R具有与上文相同的含义。

特别优选式(Ar-1)至(Ar-3)的基团。

基团Ar¹和Ar²的非常合适的实例为式(Ar1-1)至(Ar1-27)的基团：

其中

-E¹、R⁰、R^N具有与上文相同的含义；

-虚线表示与相邻的蒽部分键合；

-式(Ar-1)至(Ar-27)的基团在每个自由位置可被基团R取代，其中R的含义与上文相同。

优选地，基团Ar^S在每种情况下相同或不同地代表具有5至25个、优选6至18个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团R取代。

更优选地，基团Ar^S在每种情况下相同或不同地代表苯基、联苯、芴、螺二芴、萘、菲、蒽、二苯并呋喃、二苯并噻吩、咔唑、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪、苯并吡啶、苯并哒嗪、苯并嘧啶和喹唑啉，它们各自可被一个或多个基团R取代。

合适的基团Ar^S的实例为式(ArS-1)至(ArS-27)的基团，如下表所示：

其中虚线键表示与式(1)中的相邻的基团键合；

其中式(ArS-1)至(ArS-27)的基团在每个自由位置可被基团R取代，所述基团R具有与上文所定义的含义相同的含义；

其中基团E³在每种情况下相同或不同地选自–BR⁰-、-C(R⁰)₂-、-Si(R⁰)₂-、-C(＝O)-、-O-、-S-、-S(＝O)-、-SO₂-、-N(R⁰)-和-P(R⁰)-，其中R⁰如上文所定义。优选地，基团E³相同或不同地选自-C(R⁰)₂-、-O-、-S-和-N(R⁰)-，其中R⁰如上文所定义。

在式(ArS-1)至(ArS-27)的基团中，优选式(ArS-1)、(ArS-2)、(ArS-3)、(ArS-11)、(ArS-12)和(ArS-27)的基团。非常优选式(ArS-1)、(ArS-2)、(ArS-3)的基团。特别优选式(ArS-1)的基团。

优选地，R^X、R^Y在每种情况下相同或不同地代表H；D；F；CN；N(Ar)₂；具有1至40个、优选1至20个、更优选1至10个C原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有3至40个、优选3至20个、更优选3至10个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，所述基团各自可被一个或多个基团R取代，其中在每种情况下，一个或多个不相邻的CH₂基团可被RC＝CR、C≡C、O或S代替，其中一个或多个H原子可被D或F代替；或者具有5至60个、优选5至40个、更优选5至30个、特别优选6至18个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团R取代，其中两个相邻的基团R^X可一起形成脂族、芳族或杂芳族环系，所述脂族、芳族或杂芳族环系可被一个或多个基团R取代；其中两个相邻的基团R^Y可一起形成脂族、芳族或杂芳族环系，所述脂族、芳族或杂芳族环系可被一个或多个基团R取代。更优选地，R^X、R^Y在每种情况下相同或不同地代表H；D；F；具有1至10个C原子的直链的烷基基团或者具有3至10个C原子的支链或环状的烷基基团，所述基团各自可被一个或多个基团R取代，其中在每种情况下，一个或多个H原子可被D或F代替；或者具有5至30个、优选6至18个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团R取代，其中两个相邻的基团R^X可一起形成脂族、芳族或杂芳族环系，所述脂族、芳族或杂芳族环系可被一个或多个基团R取代；其中两个相邻的基团R^Y可一起形成脂族、芳族或杂芳族环系，所述脂族、芳族或杂芳族环系可被一个或多个基团R取代。

优选地，R在每种情况下相同或不同地代表H；D；F；CN；N(Ar)₂；具有1至40个、优选1至20个、更优选1至10个C原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有3至40个、优选3至20个、更优选3至10个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，所述基团各自可被一个或多个基团R'取代，其中在每种情况下，一个或多个不相邻的CH₂基团可被R'C＝CR'、C≡C、O或S代替，其中一个或多个H原子可被D或F代替；或者具有5至60个、优选5至40个、更优选5至30个、特别优选6至18个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团R'取代。

优选地，Ar在每种情况下相同或不同地为具有5至40个、优选5至30个、更优选6至18个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团R'取代。

优选地，R'在每种情况下相同或不同地代表H；D；F；Cl；Br；I；CN；具有1至10个C原子的直链的烷基基团或者具有3至10个C原子的支链或环状的烷基基团，其中在每种情况下，一个或多个H原子可被D或F代替；或者具有5至18个C原子的芳族或杂芳族环系。

以下化合物为式(1)的化合物的实例：

根据本发明的化合物可以通过本领域技术人员已知的合成步骤，如溴化、Suzuki偶联、Ullmann偶联、Hartwig-Buchwald偶联等来制备。下面的方案1和6概括地显示了合适的合成方法的一个实例。

方案1

其中，在方案1中：

X¹和X²为相同或不同的离去基团，优选地选自卤素原子、三氟甲磺酸酯和硼酸衍生物。

Anth对应于蒽基团；

Ar¹和Ar²具有与上文相同的定义。

方案2

其中，在方案2中：

X¹和X²为不同的离去基团，优选地选自卤素原子、三氟甲磺酸酯和硼酸衍生物。更优选地，X¹为三氟甲磺酸酯，X²为卤素；

Anth对应于蒽基团；

Ar¹和Ar²具有与上文相同的定义。

方案1和2所描绘的结构在任何自由位置可被进一步取代。

因此，本申请的另一个主题是制备根据式(1)的化合物的方法，其特征在于它包括携带两个反应基团的二苯并呋喃与蒽衍生物的偶联反应，优选Suzuki偶联反应。

为了从液相中例如通过旋涂或通过印刷工艺加工根据本发明的化合物，需要根据本发明的化合物的制剂。这些制剂可以是例如溶液、分散液或乳液。出于此目的，可优选使用两种或更多种溶剂的混合物。所述溶剂优选地选自有机和无机溶剂，更优选地选自有机溶剂。所述溶剂非常优选地选自烃、醇、酯、醚、酮和胺。合适且优选的溶剂为例如甲苯，苯甲醚，邻二甲苯、间二甲苯或对二甲苯，苯甲酸甲酯，均三甲苯，萘满，邻二甲氧苯，THF，甲基-THF，THP，氯苯，二

烷，苯氧基甲苯，特别是3-苯氧基甲苯，(-)-葑酮，1,2,3,5-四甲基苯，1,2,4,5-四甲基苯，1-甲基萘，1-乙基萘，癸基苯，苯基萘，异戊酸薄荷醇酯，异丁酸对甲苯酯，己酸环己酯，对甲苯甲酸乙酯，邻甲苯甲酸乙酯，间甲苯甲酸乙酯，十氢化萘，2-甲氧基苯甲酸乙酯，二丁基苯胺，二环己基酮，异山梨醇二甲醚，十氢化萘，2-甲基联苯，辛酸乙酯，辛酸辛酯，癸二酸二乙酯，3,3-二甲基联苯，1,4-二甲基萘，2,2'-二甲基联苯，2-甲基苯并噻唑，2-苯氧基乙醇，2-吡咯烷酮，3-甲基苯甲醚，4-甲基苯甲醚，3,4-二甲基苯甲醚，3,5-二甲基苯甲醚，苯乙酮，α-萜品醇，苯并噻唑，苯甲酸丁酯，异丙苯，环己醇，环己酮，环己基苯，萘烷，十二烷基苯，苯甲酸乙酯，茚满，NMP，对伞花烃，苯乙醚，1,4-二异丙基苯，二苯甲醚，二乙二醇丁基甲基醚，三乙二醇丁基甲基醚，二乙二醇二丁基醚，三乙二醇二甲基醚，二乙二醇单丁基醚，三丙二醇二甲基醚，四乙二醇二甲基醚，2-异丙基萘，戊基苯，己基苯，庚基苯，辛基苯，1,1-双(3,4-二甲基苯基)乙烷，或这些溶剂的混合物。

因此，本发明还涉及包含根据本发明的化合物和至少一种另外的化合物的制剂。所述另外的化合物可以是例如溶剂，特别是上述溶剂中的一种或这些溶剂的混合物。然而，所述另外的化合物还可以是同样用于电子器件的至少一种另外的有机或无机化合物，例如磷光掺杂剂、荧光掺杂剂、TADF掺杂剂和/或主体材料。下面结合有机电致发光器件指出了合适的化合物。这种另外的化合物还可以是聚合的。优选地，所述制剂包含式(1)的化合物和至少一种溶剂。更优选地，所述制剂包含：式(1)的化合物，选自荧光发光体、TADF发光体和磷光发光体的发光材料，以及至少一种溶剂。甚至更优选地，所述制剂包含：式(1)的化合物，选自荧光发光体、TADF发光体和磷光发光体的发光材料，另外的主体材料，以及至少一种溶剂。

根据本发明的化合物和混合物适合用于电子器件中。这里的电子器件应理解为意指包括至少一个层的器件，所述至少一个层包含至少一种有机化合物。然而，这里的组分还可包括无机材料或者还包括完全由无机材料构建的层。

因此，本发明还涉及根据本发明的化合物或混合物在电子器件中、特别是在有机电致发光器件中的用途。

此外，本发明还涉及包含至少一种上述根据本发明的化合物或混合物的电子器件。上文针对所述化合物陈述的优选特征也适用于所述电子器件。

所述电子器件优选地选自有机电致发光器件(OLED、PLED)、有机集成电路(O-IC)、有机场效应晶体管(O-FET)、有机薄膜晶体管(O-TFT)、有机发光晶体管(O-LET)、有机太阳能电池(O-SC)、有机染料敏化太阳能电池、有机光学检测器、有机光感受器、有机场猝熄器件(O-FQD)、发光电化学电池(LEC)、有机激光二极管(O-激光器)和“有机等离子体发光器件”(D.M.Koller等人,Nature Photonics 2008,1-4)，优选有机电致发光器件(OLED、PLED)，特别是磷光OLED。

所述有机电致发光器件包括阴极、阳极和至少一个发光层。除了这些层以外，它还可以包括另外的层，例如在每种情况下一个或多个空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、激子阻挡层、电子阻挡层和/或电荷产生层。同样可以在两个发光层之间引入具有例如激子阻挡功能的中间层。然而，应当指出，这些层中的每个不一定必须存在。这里的有机电致发光器件可以包括一个发光层或多个发光层。如果存在多个发光层，则这些发光层优选地总共具有多个在380nm和750nm之间的发光最大值，从而总体结果是白色发光，即，在发光层中使用能够发荧光或发磷光的多种发光化合物。特别优选具有三个发光层的体系，其中所述三个层表现出蓝色、绿色和橙色或红色发光(关于基本结构，参见例如WO 2005/011013)。这些可以是荧光或磷光发光层或混合体系，其中荧光和磷光发光层彼此组合。

根据确切结构和取代，根据上述实施方式的根据本发明的化合物可以用于不同的层。优选包含式(1)或根据优选实施方式的化合物作为荧光发光体、作为显示TADF(热激活延迟荧光)的发光体或作为选自发光材料的掺杂剂的主体材料的有机电致发光器件。

特别优选的是包含式(1)或根据优选实施方式的化合物作为荧光发光体、更特别地蓝色发光荧光发光体的主体材料的有机电致发光器件。根据确切的取代，式(1)的化合物还可以用于电子传输层中和/或电子阻挡或激子阻挡层中和/或空穴传输层中。上述优选实施方式还适用于所述材料在有机电子器件中的用途。

根据本发明的化合物特别适合用作荧光发光化合物的主体材料。术语主体材料和基质材料可互换使用。

这里的主体材料应理解为意指存在于发光层中，优选地作为主要组分并且在器件工作时不发出光的材料。

发光层混合物中发光化合物的比例在0.1％和50.0％之间，优选在0.5％和20.0％之间，特别优选在1.0％和10.0％之间。相应地，一种或多种主体材料的比例在50.0％和99.9％之间，优选在80.0％和99.5％之间，特别优选在90.0％和99.0％之间。

出于本申请的目的，以％为单位的比例的说明在化合物从气相施加时理解为意指体积％，而在化合物从溶液施加时理解为意指重量％。

如果根据本发明的化合物在发光层中用作荧光发光化合物的主体材料，则它可以与一种或多种荧光发光化合物组合使用。

优选的荧光发光体是芳族蒽胺、芳族蒽二胺、芳族芘胺、芳族芘二胺、芳族苣胺或芳族苣二胺。芳族蒽胺应理解为意指其中一个二芳基氨基基团直接与蒽基团键合，优选在9位键合的化合物。芳族蒽二胺应理解为意指其中两个二芳基氨基基团直接与蒽基团键合，优选在9,10位键合的化合物。以与此类似的方式定义芳族的芘胺、芘二胺、苣胺和苣二胺，其中所述二芳基氨基基团优选与芘在1位或在1,6位键合。还优选的发光体是茚并芴胺或茚并芴二胺，例如根据WO 2006/108497或WO 2006/122630的；苯并茚并芴胺或苯并茚并芴二胺，例如根据WO 2008/006449的；二苯并茚并芴胺或二苯并茚并芴二胺，例如根据WO 2007/140847的；以及WO 2010/012328所公开的含有稠合芳基基团的茚并芴衍生物。还另外优选的发光体是如WO 2015/158409所公开的苯并蒽衍生物、如WO 2017/036573所公开的蒽衍生物、如WO 2016/150544中的经由杂芳基基团连接的芴二聚体或如WO 2017/028940和WO2017/028941所公开的吩

嗪衍生物。同样优选WO 2012/048780和WO 2013/185871所公开的芘芳基胺。同样优选WO 2014/037077所公开的苯并茚并芴胺、WO 2014/106522所公开的苯并芴胺以及WO 2014/111269或WO 2017/036574、WO 2018/007421所公开的茚并芴。还优选如WO 2018/095888、WO 2018/095940、WO 2019/076789、WO 2019/170572以及未公开申请PCT/EP2019/072697、PCT/EP2019/072670和PCT/EP2019/072662所公开的包含二苯并呋喃或茚并二苯并呋喃部分的发光体。同样优选如在例如WO 2015/102118、CN108409769、CN107266484、WO2017195669、US2018069182以及未公开申请EP 19168728.4、EP19199326.0和EP 19208643.7中所公开的硼衍生物。

与式(1)的化合物组合使用的合适的荧光发光化合物的实例描绘于下表中：

所涉及的电子器件可以包含含有根据本发明的化合物的单个发光层，或者它可以包括两个或多个发光层。这里的另外的发光层可以包含一种或多种根据本发明的化合物或其它化合物。

如果根据本发明的化合物在发光层中用作荧光发光化合物的主体材料，则它可以与一种或多种另外的主体材料组合使用。

与式(1)或其优选实施方式的化合物组合使用的优选主体材料选自以下类别：低聚亚芳基(例如根据EP 676461的2,2',7,7'-四苯基螺二芴，或二萘基蒽)，特别是含有稠合芳族基团的低聚亚芳基，低聚亚芳基亚乙烯基(例如根据EP 676461的DPVBi或螺-DPVBi)，多足金属络合物(例如根据WO 2004/081017)，空穴传导化合物(例如根据WO 2004/058911)，电子传导化合物，特别是酮、氧化膦、亚砜等(例如根据WO 2005/084081和WO2005/084082)，阻转异构体(例如根据WO 2006/048268)，硼酸衍生物(例如根据WO 2006/117052)，苯并蒽(例如根据WO 2008/145239)或菲(例如根据WO2009/100925)。特别优选的主体材料选自以下类别：低聚亚芳基，包括萘、蒽、苯并蒽和/或芘或这些化合物的阻转异构体，低聚亚芳基亚乙烯基，酮，氧化膦和亚砜。非常特别优选的主体材料选自以下类别：低聚亚芳基，包括蒽、苯并蒽、苯并菲和/或芘，或这些化合物的阻转异构体。本发明意义上的低聚亚芳基旨在理解为意指其中至少三个芳基或亚芳基基团彼此键合的化合物。

下表描绘了与式(1)的化合物组合用于发光层中的特别优选的主体材料：

另一方面，根据本发明的化合物还可以用作荧光发光化合物。在这种情况下，用作荧光发光化合物的式(1)的化合物的合适的主体材料对应于另外的式(1)的化合物或上述优选主体材料。

根据本发明的化合物还可以用于其它层，例如在空穴注入或空穴传输层或电子阻挡层中作为空穴传输材料，或在发光层中作为主体材料，优选地作为磷光发光体的主体材料。

如果式(1)的化合物在空穴传输层、空穴注入层或电子阻挡层中用作空穴传输材料，则所述化合物可以作为纯材料，即，以100％的比例用于空穴传输层中，或者它可以与一种或多种另外的化合物组合使用。根据一个优选实施方式，包含所述式(1)的化合物的有机层则另外包含一种或多种p型掺杂剂。根据本发明使用的p型掺杂剂优选为能够氧化混合物的一种或多种其它化合物的有机电子受体化合物。

p型掺杂剂的特别优选的实施方式是WO 2011/073149、EP 1968131、EP 2276085、EP 2213662、EP 1722602、EP 2045848、DE 102007031220、US 8044390、US 8057712、WO2009/003455、WO 2010/094378、WO 2011/120709、US 2010/0096600和WO 2012/095143所公开的化合物。

式(1)的化合物优选地用作与荧光物质组合的主体材料。然而，式(1)的化合物还可以用作主体材料与磷光发光体组合在发光层中。在这种情况下，所述磷光发光体优选地选自下文指出的磷光发光体类别和实施方式。此外，在这种情况下，一种或多种另外的主体材料优选地存在于发光层中。这种类型的所谓的混合基质体系或混合主体体系优选地包含两种或三种不同的主体材料，特别优选两种不同的主体材料。这里优选两种材料中的一种是具有空穴传输特性的材料，而另一种材料是具有电子传输特性的材料。式(1)的化合物优选地为具有空穴传输性能的材料。然而，混合主体组分的所期望的电子传输和空穴传输性能也可以主要或完全组合在单一混合主体组分中，其中所述另外的混合主体组分或所述组分满足其它功能。所述两种不同的主体材料在这里可以以1:50至1:1，优选1:20至1:1，特别优选1:10至1:1，非常特别优选1:4至1:1的比例存在。关于混合主体体系的更多细节尤其包括在申请WO 2010/108579中。

根据所述混合主体体系所用的发光化合物的类型，可以与根据本发明的化合物组合用作混合主体体系的主体组分的特别合适的主体材料选自下文针对磷光发光体指出的优选主体材料或针对荧光发光体指出的优选主体材料。

合适的磷光发光体特别是在受到合适的激发时发光、优选在可见区发光，此外还含有至少一个原子序数大于20、优选大于38且小于84、更优选大于56且小于80的原子的化合物。所用的磷光发光体优选地为含有铜、钼、钨、铼、钌、锇、铑、铱、钯、铂、银、金或铕的化合物，特别是含有铱、铂或铜的化合物。

出于本发明的目的，所有发光的铱、铂或铜络合物都被认为是磷光化合物。

申请WO 2000/70655、WO 2001/41512、WO 2002/02714、WO 2002/15645、EP1191613、EP 1191612、EP 1191614、WO 2005/033244、WO 2005/019373和US 2005/0258742公开了上述磷光发光体的实例。通常，根据现有技术用于磷光OLED以及如有机电致发光器件领域的技术人员已知的所有磷光络合物都适用于根据本发明的器件。本领域技术人员还将能够在不付出创造性劳动的情况下将另外的磷光络合物与根据本发明的化合物组合用于OLED。

用于磷光发光体的优选基质材料为芳族酮、芳族氧化膦或者芳族亚砜或砜，例如根据WO 2004/013080、WO 2004/093207、WO 2006/005627或WO 2010/006680的；三芳基胺；咔唑衍生物，例如CBP (N,N-双咔唑基联苯)或公开在WO 2005/039246、US 2005/0069729、JP 2004/288381、EP 1205527或WO 2008/086851中的咔唑衍生物；吲哚并咔唑衍生物，例如根据WO 2007/063754或WO 2008/056746的；茚并咔唑衍生物，例如根据WO 2010/136109、WO2011/000455或WO 2013/041176的；氮杂咔唑衍生物，例如根据EP 1617710、EP 1617711、EP1731584、JP 2005/347160的；双极性基质材料，例如根据WO 2007/137725的；硅烷，例如根据WO 2005/111172的；硼氮杂环戊熳或硼酸酯，例如根据WO 2006/117052的；三嗪衍生物，例如根据WO 2010/015306、WO 2007/063754或WO 2008/056746的；锌络合物，例如根据EP652273或WO 2009/062578的；硅二氮杂环戊熳或硅四氮杂环戊熳衍生物，例如根据WO2010/054729的；磷二氮杂环戊熳衍生物，例如根据WO 2010/054730的；桥连咔唑衍生物，例如根据US 2009/0136779、WO 2010/050778、WO 2011/042107、WO 2011/088877或WO 2012/143080的；联三苯叉衍生物，例如根据WO 2012/048781的；或内酰胺，例如根据WO 2011/116865或WO 2011/137951的。

除了根据本发明的化合物以外，可用于根据本发明的电子器件的空穴注入或空穴传输层或电子阻挡层或电子传输层中的合适的电荷传输材料为例如Y.Shirota等人,Chem.Rev.2007,107(4),953-1010所公开的化合物，或根据现有技术用于这些层中的其它材料。

可用于电子传输层中的材料是根据现有技术用作电子传输层中的电子传输材料的所有材料。特别合适的是铝络合物(例如Alq₃)、锆络合物(例如Zrq₄)、锂络合物(例如LiQ)、苯并咪唑衍生物、三嗪衍生物、嘧啶衍生物、吡啶衍生物、吡嗪衍生物、喹喔啉衍生物、喹啉衍生物、

二唑衍生物、芳族酮、内酰胺、硼烷、磷二氮杂环戊熳衍生物和氧化膦衍生物。此外，合适的材料为上述化合物的衍生物，如JP 2000/053957、WO 2003/060956、WO2004/028217、WO 2004/080975和WO 2010/072300所公开。

可用于根据本发明的电致发光器件的空穴传输层、空穴注入层或电子阻挡层的优选空穴传输材料为茚并芴胺衍生物(例如根据WO 06/122630或WO 06/100896)、EP 1661888中公开的胺衍生物、六氮杂联三苯叉衍生物(例如根据WO 01/049806)、含有稠合芳族环的胺衍生物(例如根据US 5,061,569)、WO 95/09147所公开的胺衍生物、单苯并茚并芴胺(例如根据WO 08/006449)、二苯并茚并芴胺(例如根据WO 07/140847)、螺二芴胺(例如根据WO2012/034627或WO 2013/120577)、芴胺(例如根据申请EP 2875092、EP 2875699和EP2875004)、螺二苯并吡喃胺(例如根据WO 2013/083216)和二氢吖啶衍生物(例如根据WO2012/150001)。根据本发明的化合物还可以用作空穴传输材料。

所述有机电致发光器件的阴极优选是具有低逸出功的金属，金属合金或多层结构，其包含多种金属如碱土金属、碱金属、主族金属或镧系元素(例如Ca、Ba、Mg、Al、In、Mg、Yb、Sm等)。另外合适的是包含碱金属或碱土金属和银的合金，例如包含镁和银的合金。在多层结构的情况下，除了所提到的金属以外，还可以使用具有相对较高逸出功的另外的金属，例如Ag或Al，在这种情况下，通常使用金属的组合如Ca/Ag、Mg/Ag或Ba/Ag。还可优选在金属阴极和有机半导体之间引入具有高介电常数的材料的薄中间层。适用于此目的的是例如碱金属氟化物或碱土金属氟化物，以及相应的氧化物或碳酸盐(例如LiF、Li₂O、BaF₂、MgO、NaF、CsF、Cs₂CO₃等)。此外，喹啉锂(LiQ)也可用于此目的。此层的层厚度优选在0.5和5nm之间。

所述阳极优选地包含具有高逸出功的材料。优选地，所述阳极相对于真空具有大于4.5eV的逸出功。一方面，适用于此目的的是具有高氧化还原电位的金属，如Ag、Pt或Au。另一方面，金属/金属氧化物电极(例如Al/Ni/NiO_x、Al/PtO_x)也可是优选的。对于一些应用，电极中的至少一个必须是透明或部分透明的，以便促进有机材料的照射(有机太阳能电池)或耦合输出光(OLED、O-激光器)。这里优选的阳极材料是导电混合金属氧化物。特别优选氧化锡铟(ITO)或氧化铟锌(IZO)。此外优选导电掺杂有机材料，特别是导电掺杂聚合物。

将所述器件适当地(根据应用)结构化，接触连接并最终密封，因为在水和/或空气的存在下本发明器件的寿命缩短。

在一个优选实施方式中，根据本发明的有机电致发光器件的特征在于通过升华工艺涂覆一个或多个层，其中所述材料在低于10^-5毫巴，优选低于10^-6毫巴的初始压力下，在真空升华系统中通过气相沉积来施加。然而，这里的初始压力还可甚至更低，例如低于10^-7毫巴。

同样优选有机电致发光器件，其特征在于通过OVPD(有机气相沉积)方法或借助载气升华来涂覆一个或多个层，其中所述材料在10^-5毫巴和1巴之间的压力下施加。这种方法的特殊情况是OVJP(有机蒸气喷印)方法，其中所述材料是通过喷嘴直接施加并因此结构化(例如M.S.Arnold等人,,Appl.Phys.Lett.2008,92,053301)。

此外优选有机电致发光器件，其特征在于从溶液中，例如通过旋涂或通过任何印刷方法如丝网印刷、柔版印刷、喷嘴印刷或平版印刷，但特别优选LITI(光引发热成像，热转印)或喷墨印刷来产生一个或多个层。为此目的，需要可溶性式(1)的化合物。通过对化合物进行合适的取代可以获得高溶解度。

另外，混合工艺是可行的，其中例如从溶液中施加一个或多个层并通过气相沉积施加一个或多个另外的层。因此，例如可以从溶液施加发光层并通过气相沉积施加电子传输层。

这些方法对于本领域技术人员来说通常是已知的，并且可以在不付出创造性劳动的情况下应用于包含根据本发明的化合物的有机电致发光器件。

根据本发明，包含一种或多种根据本发明的化合物的电子器件可以用于显示器中，用作照明应用中的光源以及用作医疗和/或美容应用(例如光疗)中的光源。

现在将通过以下实施例更详细地解释本发明，但不希望由此限制本发明。

A)合成实施例

化合物A1的合成：

将15g(38mmol)三氟甲磺酸8-溴-二苯并呋喃-1-基酯、43.3g(114mmol)4,4,5,5-四甲基-2-(10-苯基-蒽-9-基)-[1,3,2]二氧杂环戊硼烷、35.5g(167mmol)磷酸钾和1.6g(1.9mmol)XPhos Palladacycle Gen.3溶解在450ml四氢呋喃/水(2:1)中。在90℃将混合物搅拌16小时。冷却降至室温后，加入300ml乙醇，将混合物搅拌一小时。滤出沉淀物，用乙醇洗涤。将原材料溶解在甲苯中，经由滤棒(二氧化硅，甲苯)过滤，得到黄色固体，通过从甲苯/庚烷中若干次结晶进行进一步纯化，得到浅黄色固体(HPLC>99.9)。通过升华(10^-5巴，330℃)除去其余溶剂。

产率：15.2g(22.6mmol；60％)

可以按类似的方式合成以下化合物：

化合物B1的合成：

第一步-中间体的合成

将10g(25.3mmol)三氟-甲磺酸8-溴-二苯并呋喃-1-基酯、11.5g(25.31mmol)4,4,5,5-四甲基-2-[3-(10-苯基蒽-9-基)苯基]-1,3,2-二氧杂环戊硼烷、7.7g(55.7mmol)碳酸钾、1.16g(1.3mmol)三(二苯亚甲基-丙酮)二钯和324mg(0.76mmol)1,4-双(二苯基膦基)丁烷溶解在250ml THF/水(4:1)中。在100℃将混合物搅拌16小时。冷却降至室温后，加入100ml甲苯和100ml水，分离两相。有机相用水洗涤两次，所合并的水相用甲苯萃取2次。所合并的有机相经由二氧化硅滤棒过滤，使用甲苯作为洗脱剂，并进行减压还原。通过从甲苯/庚烷中重结晶若干次来纯化残余物，得到浅黄色固体(HPLC>98)。

产率：6.3g(11mmol；43％)

可以按类似的方式合成以下化合物：

第二步-产物的合成

将10g(17.4mmol)化合物I1、8.3g(18.5mmol)952604-31-8、8.1g(38.3mmol)磷酸钾和0.8g(1mmol)XPhos Palladacycle Gen.3溶解在450ml THF/水(2:1)中。在90℃将混合物搅拌16小时。冷却降至室温后，加入300ml乙醇，将混合物搅拌一小时。滤出沉淀物，用乙醇洗涤。将原材料溶解在甲苯中，经由滤棒(二氧化硅，甲苯)过滤，得到黄色固体，通过从甲苯/庚烷中若干次结晶进行进一步纯化，得到浅黄色固体(HPLC>99.9)。通过升华(10^-5巴，330℃)除去其余溶剂。

产率：8.2g(9.1mmol，52％)

可以按类似的方式合成以下化合物：

B)OLED的制造

基于溶液的OLED的制造已多次描述于文献中，例如在WO 2004/037887和WO 2010/097155中。调整所述方法以适用于如下所述的情况(层厚度变化、材料)。

本发明的材料组合按以下层顺序使用：

-基底，

-ITO(50nm)，

-空穴注入层(20nm)，

-空穴传输层(25nm)，

-发光层(EML)(30nm)，

-电子阻挡层(HBL)(10nm)，

-电子传输层(ETL)(40nm)，

-阴极(Al)(100nm)。

涂覆有厚度为50nm的结构化ITO(氧化锡铟)的玻璃板充当基底。用缓冲物(PEDOT:PSS)Clevios P VP AI 4083(Heraeus Clevios GmbH，Leverkusen)涂覆这些基底。缓冲物的旋涂在空气下从水中进行。随后通过在180℃加热10分钟来干燥所述层。向这样涂覆的玻璃板施加空穴传输层和发光层。

空穴传输层是根据WO2013156130合成的表1所示结构的聚合物(HTM1)，或根据WO2018/114882合成的聚合物HTM2(表1)。将所述聚合物溶解在甲苯中，使得溶液通常具有约6g/l的固体含量，如果像这里一样，则通过旋涂来实现对器件来说典型的25nm层厚度。通过在惰性气氛(在本例中为氩气)中旋涂来施加所述层，并通过在225℃加热30分钟进行干燥。

发光层包含基质材料(主体材料)H和发光掺杂剂(发光体)D。两种材料以98重量％H和2重量％D的比例存在于发光层中。将发光层的混合物溶解在甲苯中。这种溶液的固体含量为约10mg/ml，如果像这里一样，则通过旋涂来实现对器件来说典型的30nm层厚度。通过在惰性气氛中旋涂来施加所述层，并通过在145℃加热15分钟进行干燥。

在本例中所用的材料如表1所示。

用于电子阻挡层和电子传输层的材料同样通过在真空室中进行热气相沉积来施加，并且如表2所示。电子阻挡层由材料ETM1组成，电子传输层由两种材料ETM1和ETM2组成，两者通过共蒸发以55％ETM1和45％ ETM2的体积比例彼此混合。阴极是通过热蒸发厚度为100nm的铝层形成。通过标准方法表征OLED。为此目的，记录了电致发光光谱，作为呈现朗伯发光特性的亮度的函数的电流效率(以cd/A测量)和外量子效率(EQE，以百分比测量)是由电流/电压/亮度特性线(IUL特性线)计算。在500cd/m2的亮度下记录电致发光光谱，并由此数据计算CIE 1931x和y颜色坐标。寿命在500cd/m²下的LT80定义为初始亮度500cd/m²下降20％后经过的时间。

本发明化合物在荧光OLED中作为发光材料的用途

当与荧光蓝色掺杂剂混合形成荧光蓝色OLED器件的发光层时，本发明化合物尤其适合作为主体。代表性实施例为H1、H2、H3和H4。各种OLED的性能概括在表3中。实施例V1和V2代表现有技术，而实施例E1、E2、E3、E4和E5显示了含有本发明的材料的OLED的性能。

表3示出了使用根据本发明的主体材料H1、H2、H3和H4作为荧光蓝色OLED的基质材料时提高了寿命，同时保持效率和颜色与现有技术(HR)相似。

Claims

1.一种式(1)的化合物，

其中以下适用于所用的符号和下标：

E代表O或S；

X在每种情况下相同或不同地代表CR^X或N；

Y在每种情况下相同或不同地代表CR^Y或N；或如果Y与Ar^S、Ar¹或Ar²键合或者在Ar^S不存在时与式(1)中表示的杂环键合，则Y为C；

R^X，R^Y在每种情况下相同或不同地代表H；D；F；Cl；Br；I；CHO；CN；C(＝O)Ar；P(＝O)(Ar)₂；S(＝O)Ar；S(＝O)₂Ar；N(R)₂；N(Ar)₂；NO₂；Si(R)₃；B(OR)₂；OSO₂R；具有1至40个C原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，所述基团各自可被一个或多个基团R取代，其中在每种情况下，一个或多个不相邻的CH₂基团可被RC＝CR、C≡C、Si(R)₂、Ge(R)₂、Sn(R)₂、C＝O、C＝S、C＝Se、P(＝O)(R)、SO、SO₂、O、S或CONR代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO₂代替；具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团R取代；或具有5至60个芳族环原子的芳氧基基团，所述芳氧基基团可被一个或多个基团R取代；

其中两个基团R^X可一起形成脂族、芳族或杂芳族的环系，所述脂族、芳族或杂芳族的环系可被一个或多个基团R取代；其中两个基团R^Y可一起形成脂族、芳族或杂芳族的环系，所述脂族、芳族或杂芳族的环系可被一个或多个基团R取代；

R在每种情况下相同或不同地代表H；D；F；Cl；Br；I；CHO；CN；C(＝O)Ar；P(＝O)(Ar)₂；S(＝O)Ar；S(＝O)₂Ar；N(R')₂；N(Ar)₂；NO₂；Si(R')₃；B(OR')₂；OSO₂R'；具有1至40个C原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，所述基团各自可被一个或多个基团R'取代，其中在每种情况下，一个或多个不相邻的CH₂基团可被R'C＝CR'、C≡C、Si(R')₂、Ge(R')₂、Sn(R')₂、C＝O、C＝S、C＝Se、P(＝O)(R')、SO、SO₂、O、S或CONR'代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO₂代替；具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团R'取代；或具有5至60个芳族环原子的芳氧基基团，所述芳氧基基团可被一个或多个基团R'取代；其中两个基团R可一起形成脂族或芳族环系，所述脂族或芳族环系可被一个或多个基团R'取代；

R'在每种情况下相同或不同地代表H；D；F；Cl；Br；I；CN；具有1至20个C原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或者具有3至20个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，其中在每种情况下，一个或多个不相邻的CH₂基团可被SO、SO₂、O、S代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br或I代替；或具有5至24个芳族环原子的芳族或杂芳族环系；

N、m代表选自0、1和2的整数；条件是n＝m；

P、q相同或不同地代表选自1、2或3的整数。

2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于所述化合物选自式(2)、(3)、(4)或(5)的化合物，

其中符号和下标具有与权利要求1中的相同的含义。

3.根据权利要求1或2所述的化合物，其特征在于所述化合物选自式(2-1)、(3-1)、(4-1)或(5-1)的化合物，

其中符号和下标具有与权利要求1中的相同的含义。

4.根据前述权利要求中的一项或多项所述的化合物，其特征在于n＝m＝0或n＝m＝1。

5.根据前述权利要求中的一项或多项所述的化合物，其特征在于Ar¹和Ar²在每种情况下相同或不同地代表苯基、联苯、三联苯、芴、螺二芴、萘、蒽、菲、并四苯、苣、苯并菲、苯并蒽、芘、苝、联三苯叉、苯并芘、荧蒽、二苯并呋喃、二苯并噻吩、咔唑或这些基团中的两个或三个的组合，它们各自可被一个或多个基团R取代。

6.根据前述权利要求中的一项或多项所述的化合物，其特征在于Ar¹和Ar²在每种情况下相同或不同地代表式(Ar-1)至(Ar-9)中的一个的基团：

其中

-E¹在每种情况下相同或不同地代表C(R⁰)₂、NR^N、O或S；

-R⁰、R^N在每种情况下相同或不同地为H；D；F；Cl；Br；I；CN；Si(R)₃；具有1至40个、优选1至20个、更优选1至10个C原子的直链的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，或者具有3至40个、优选3至20个、更优选3至10个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，所述基团各自可被一个或多个基团R取代，其中在每种情况下，一个或多个不相邻的CH₂基团可被RC＝CR、C≡C、Si(R)₂、Ge(R)₂、Sn(R)₂、C＝O、C＝S、C＝Se、P(＝O)(R)、SO、SO₂、O、S或CONR代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO₂代替；具有5至60个、优选5至40个、更优选5至30个、特别优选5至24个、非常特别优选5至18个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团R取代；或者具有5至60个、优选5至40个、更优选5至30个、特别优选5至24个、非常特别优选5至18个芳族环原子的芳氧基基团，所述芳氧基基团可被一个或多个基团R取代；其中两个基团R⁰可一起形成脂族、芳族或杂芳族的环系，所述脂族、芳族或杂芳族的环系可被一个或多个基团R取代；

-虚线表示与相邻的蒽部分键合；

-式(Ar-1)至(Ar-9)的基团在每个自由位置可被基团R取代，其中基团R具有与权利要求1中的相同的含义。

7.一种组合物，所述组合物包含作为主体材料的根据权利要求1至6中的一项或多项所述的化合物以及选自发光材料的掺杂剂。

8.根据权利要求7所述的组合物，其特征在于所述组合物包含第二主体材料。

9.一种制剂，所述制剂包含根据权利要求1至6中的一项或多项所述的化合物以及至少一种溶剂。

10.根据权利要求9所述的制剂，其特征在于所述制剂包含另外的化合物，所述另外的化合物选自发光材料。

11.根据权利要求9或10所述的制剂，其特征在于所述制剂包含另外的化合物，所述另外的化合物选自主体材料。

12.一种电子器件，所述电子器件包含至少一种根据权利要求1至6中的一项或多项所述的化合物，所述电子器件选自有机电致发光器件、有机集成电路、有机场效应晶体管、有机薄膜晶体管、有机发光晶体管、有机太阳能电池、染料敏化有机太阳能电池、有机光学检测器、有机光感受器、有机场猝熄器件、发光电化学电池、有机激光二极管和有机等离子体发光器件。

13.根据权利要求12所述的电子器件，所述电子器件是有机电致发光器件，其特征在于根据权利要求1至6中的一项或多项所述的化合物用作发光层中的主体材料，其中所述发光层包含至少一种荧光发光体。

14.根据权利要求13所述的有机电致发光器件，其特征在于所述发光层还包含至少一种另外的组分，所述另外的组分选自主体材料。