CN111356681A - 用于有机电致发光器件的材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及式(1)的化合物，其适用于电子器件、特别是有机电致发光器件，以及包含这些化合物的电子器件。

Description

用于有机电致发光器件的材料
本发明涉及式(1)的化合物，所述化合物在电子器件中的用途以及包含所述式(1)的化合物的电子器件。本发明此外涉及制备所述式(1)的化合物的方法以及包含一种或多种所述式(1)的化合物的制剂。
目前，用于电子器件中的功能化合物的开发是深入研究的主题。特别地，目的是开发化合物，利用所述化合物可实现电子器件在一个或多个相关点的性质比如器件的功率效率和寿命以及发射光的颜色坐标方面的改善。
根据本发明，术语电子器件特别是指有机集成电路(OIC)、有机场效应晶体管(OFET)、有机薄膜晶体管(OTFT)、有机发光晶体管(OLET)、有机太阳能电池(OSC)、有机光学检测器、有机光感受器、有机场猝熄器件(OFQD)、有机发光电化学电池(OLEC)、有机激光二极管(O-laser)和有机电致发光器件(OLED)。
特别关注的是提供用于最后提到的称为OLED的电子器件的化合物。OLED的一般结构和功能原理是本领域技术人员已知的，并且例如描述于US 4539507中。
关于OLED的性能数据，特别是考虑到广泛的商业用途，例如在显示器件中或作为光源，仍然需要进一步改善。在这方面特别重要的是OLED的寿命、效率和工作电压以及所实现的颜色值。特别地，在发射蓝光的OLED的情况下，存在改善器件的寿命和效率的潜力。
实现所述改善的重要起始点是选择电子器件中使用的发光体化合物和主体化合物。
现有技术中已知的蓝色荧光发光体是多种化合物。含有一个或多个稠合芳基的芳基胺是现有技术中已知的。含有二苯并呋喃基团的芳基胺(例如，在US 2017/0012214中)也是现有技术中已知的。
然而，仍然需要另外的荧光发光体，特别是蓝色荧光发光体，其可用于OLED中并且导致OLED在寿命、颜色发射和效率方面具有非常好的性质。更特别地，需要组合非常高的效率、非常好的寿命和合适的颜色坐标的蓝色荧光发光体。
此外，已知OLED可包括不同的层，所述层通常可通过在真空室中气相沉积或通过从溶液中加工来施用。基于气相沉积的方法产生良好的结果，但是这样的方法复杂且昂贵。因此，需要可容易且可靠地从溶液中加工的OLED材料。在这种情况下，所述材料在包含它们的溶液中应具有良好的溶解性质。另外，由溶液加工的OLED材料应该能够在沉积膜中自我取向以改善OLED的整体效率。术语取向在此是指化合物的水平分子取向，如Zhao等人，Horizontal molecular orientation in solution-processed organic light-emittingdiodes(溶液加工的有机发光二极管中的水平分子取向)，Appl.Phys.Lett.(应用物理快报)106063301,2015中所解释的。
因此，本发明是基于提供适用于电子器件比如OLED、更特别地作为蓝色荧光发光体或基质材料并且适合真空加工或溶液加工的化合物的技术目的。
在对用于电子器件的新型化合物的研究中，现已发现，如下所定义的式(1)的化合物非常适合用于电子器件中。特别地，所述化合物实现了上述技术目的中的一个或多个，优选全部技术目的。
因此，本发明涉及式(1)的化合物，
Figure BDA0002451790230000031
其中以下适用于所使用的符号和标记：
A在每次出现时相同或不同地代表具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团R3取代；其中环A通过两个相邻的碳原子稠合在包含E的五元环上，如式(1)中所绘；
Ar1代表：
-具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，其在每种情况下可被一个或多个基团R4取代；
-式(Ar1-1)的基团，
Figure BDA0002451790230000032
其中虚线键指示与式(1)中所绘的氮原子的键联；或
-基团ArL；
ArL代表式(ArL-1)的基团，
Figure BDA0002451790230000041
其中式(ArL-1)中的虚线键指示与式(1)的结构的键联；
X在每次出现时相同或不同地代表CR3或N；
E在每次出现时相同或不同地选自-BR0-、-C(R0)2-、-C(R0)2-C(R0)2-、-C(R0)2-O-、-C(R0)2-S-、-R0C＝CR0-、-R0C＝N-、Si(R0)2、-Si(R0)2-Si(R0)2-、-C(＝O)-、-C(＝NR0)-、-C(＝C(R0)2)-、-O-、-S-、-S(＝O)-、-SO2-、-N(R0)-、-P(R0)-和-P((＝O)R0)-；或者E是式(E-1)的基团，
Figure BDA0002451790230000042
其中式(E-1)中的符号*指示式(1)中的相应基团E；并且
E0在每次出现时相同或不同地选自单键、-BR0-、-C(R0)2-、-C(R0)2-C(R0)2-、-C(R0)2-O-、-C(R0)2-S-、-R0C＝CR0-、-R0C＝N-、Si(R0)2、-Si(R0)2-Si(R0)2-、-C(＝O)-、-C(＝NR0)-、-C(＝C(R0)2)-、-O-、-S-、-S(＝O)-、-SO2-、-N(R0)-、-P(R0)-和-P((＝O)R0)-；
E1、E2在每次出现时相同或不同地选自单键、-C(R0)2-、Si(R0)2、-O-和-S-；条件是，在包含基团E1和E2的环中，基团E1和E2中的一个是单键、-C(R0)2-或Si(R0)2，并且另一个基团是O或S；
R0、R1、R2、R3、R4在每次出现时相同或不同地代表：
-H，D，F，Cl，Br，I，CHO，CN，N(Ar)2，C(＝O)Ar，P(＝O)(Ar)2，S(＝O)Ar，S(＝O)2Ar，NO2，Si(R)3，B(OR)2或OSO2R；或
-具有1至40个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有3至40个C原子的支链或环状烷基、烷氧基或硫代烷基基团，所述基团中的每个可被一个或多个基团R取代，其中，在每种情况下，一个或多个不相邻的CH2基团可被RC＝CR、C≡C、Si(R)2、Ge(R)2、Sn(R)2、C＝O、C＝S、C＝Se、P(＝O)(R)、SO、SO2、O、S或CONR代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替；或
-具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，其在每种情况下可被一个或多个基团R取代，或具有5至40个芳族环原子的芳氧基基团，其可被一个或多个基团R取代；或
-基团ArL，其可被一个或多个基团R取代；
并且其中两个相邻的取代基R0、两个相邻的取代基R1和R2、两个相邻的取代基R3和/或两个相邻的取代基R4可形成单环或多环的脂族环系或芳族环系，其可被一个或多个基团R取代；
Ar2、Ar3在每次出现时相同或不同地代表具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，其在每种情况下可被一个或多个基团R取代；
m是选自1至10的整数；
R在每次出现时相同或不同地代表H，D，F，Cl，Br，I，CHO，CN，N(Ar)2，C(＝O)Ar，P(＝O)(Ar)2，S(＝O)Ar，S(＝O)2Ar，NO2，Si(R′)3，B(OR′)2，OSO2R′，具有1至40个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有3至40个C原子的支链或环状烷基、烷氧基或硫代烷基基团，所述基团中的每个可被一个或多个基团R′取代，其中，在每种情况下，一个或多个不相邻的CH2基团可被R′C＝CR′、C≡C、Si(R′)2、Ge(R′)2、Sn(R′)2、C＝O、C＝S、C＝Se、P(＝O)(R′)、SO、SO2、O、S或CONR′代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，其在每种情况下可被一个或多个基团R′取代，或具有5至60个芳族环原子的芳氧基基团，其可被一个或多个基团R′取代，其中两个相邻的取代基R可形成单环或多环的脂族环系或芳族环系，其可被一个或多个基团R′取代；
Ar是具有5至24个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，其在每种情况下还可被一个或多个基团R′取代；
R′在每次出现时相同或不同地代表H，D，F，Cl，Br，I，CN，具有1至20个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有3至20个C原子的支链或环状烷基、烷氧基或硫代烷基基团，其中，在每种情况下，一个或多个不相邻的CH2基团可被SO、SO2、O、S代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br或I代替，或具有5至24个C原子的芳族或杂芳族环系；
条件是当环A代表苯环时，基团R1或基团R2选自具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，其在每种情况下可被一个或多个基团R取代。
优选地，当环A代表苯环时，基团R1选自具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，其在每种情况下可被一个或多个基团R取代。
相邻取代基在本发明的意义上是键联到彼此直接连接的原子或键联到同一原子的取代基。
此外，化学基团的以下定义适用于本申请的目的：
芳基基团在本发明的意义上含有6至60个芳族环原子，优选6至40个芳族环原子，更优选6至20个芳族环原子；杂芳基基团本发明的意义上含有5至60个芳族环原子，优选5至40个芳族环原子，更优选5至20个芳族环原子，其中至少一个是杂原子。所述杂原子优选选自N、O和S。这代表基本定义。如果在本发明的描述中指出其他优选方式，例如关于芳族环原子或杂原子的存在数目，则这些适用优选方式。
芳基基团或杂芳基基团在此用以指简单的芳族环，即苯，或简单的杂芳族环，例如吡啶、嘧啶或噻吩，或稠合(增环)的芳族或杂芳族多环，例如萘、菲、喹啉或咔唑。稠合(增环)的芳族或杂芳族多环在本申请的意义上由两个或更多个彼此稠合的简单芳族或杂芳族环组成。
可在每种情况下被上述基团取代并且可经由任何所需位置与芳族或杂芳族环系连接的芳基或杂芳基基团，用以特别地指衍生自以下物质的基团：苯、萘、蒽、菲、芘、二氢芘、苣、苝、荧蒽、苯并蒽、苯并菲、并四苯、并五苯、苯并芘、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、吩噻嗪、吩
Figure BDA0002451790230000071
嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、
Figure BDA0002451790230000072
唑、苯并
Figure BDA0002451790230000073
唑、萘并
Figure BDA0002451790230000074
唑、蒽并
Figure BDA0002451790230000075
唑、菲并
Figure BDA0002451790230000076
唑、异
Figure BDA0002451790230000077
唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、吡嗪、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-
Figure BDA0002451790230000078
二唑、1,2,4-
Figure BDA0002451790230000079
二唑、1,2,5-
Figure BDA00024517902300000710
二唑、1,3,4-
Figure BDA00024517902300000711
二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、喋啶、吲哚嗪和苯并噻二唑。
根据本发明的定义的芳氧基基团用以指经由氧原子键联的如上定义的芳基基团。类似的定义适用于杂芳氧基基团。
芳族环系在本发明的意义上在环系中含有6至60个C原子，优选6至40个C原子，更优选6至20个C原子。杂芳族环系在本发明的意义上含有5至60个芳族环原子，优选5至40个芳族环原子，更优选5至20个芳族环原子，其中的至少一个是杂原子。所述杂原子优选选自N、O和/或S。芳族或杂芳族环系在本发明的意义上旨在用以指以下体系，其不必仅含有芳基或杂芳基基团，而是其中另外多个芳基或杂芳基基团可通过非芳族单元(优选少于10％的除H外的原子)比如sp3杂化的C、Si、N或O原子、sp2杂化的C或N原子或sp杂化的C原子连接。因此，例如，诸如9,9'-螺二芴、9,9'-二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚、均二苯乙烯等的体系在本发明的意义上也旨在用以指芳族环系，其中两个或更多个芳基基团例如通过直链或环状烷基、烯基或炔基基团或通过甲硅烷基基团连接的体系也是如此。此外，其中两个或更多个芳基或杂芳基基团通过单键彼此连接的体系在本发明意义上也用以指芳族或杂芳族环系，例如诸如联苯、三联苯或二苯基三嗪的体系。
在每种情况下也可被如上定义的基团取代并且可经由任何所需位置连接至芳族或杂芳族基团的具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，用以特别地指衍生自以下物质的基团：苯、萘、蒽、苯并蒽、菲、苯并菲、芘、苣、苝、荧蒽、并四苯、并五苯、苯并芘、联苯、联二苯叉、三联苯、联三苯叉、四联苯、芴、螺二芴、二氢菲、二氢芘、四氢芘、顺式或反式茚并芴、三聚茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吲哚并咔唑、茚并咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、吩噻嗪、吩
Figure BDA0002451790230000081
嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、
Figure BDA0002451790230000082
唑、苯并
Figure BDA0002451790230000083
唑、萘并
Figure BDA0002451790230000084
唑、蒽并
Figure BDA0002451790230000085
唑、菲并
Figure BDA0002451790230000086
唑、异
Figure BDA0002451790230000087
唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1,5-二氮杂蒽、2,7-二氮杂芘、2,3-二氮杂芘、1,6-二氮杂芘、1,8-二氮杂芘、4,5-二氮杂芘、4,5,9,10-四氮杂苝、吡嗪、吩嗪、吩
Figure BDA0002451790230000088
嗪、吩噻嗪、荧红环、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-
Figure BDA0002451790230000089
二唑、1,2,4-
Figure BDA00024517902300000810
二唑、1,2,5-
Figure BDA00024517902300000811
二唑、1,3,4-
Figure BDA00024517902300000812
二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、喋啶、吲哚嗪和苯并噻二唑，或这些基团的组合。
出于本发明的目的，其中另外个别H原子或CH2基团可被上文在基团的定义下提到的基团取代的具有1至40个C原子的直链烷基基团或具有3至40个C原子的支链或环状烷基基团或具有2至40个C原子的烯基或炔基基团，优选用以指以下基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、新戊基、正己基、环己基、新己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基或辛炔基。具有1至40个C原子的烷氧基或硫代烷基基团优选用以指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、2-甲基丁氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、环庚氧基、正辛氧基、环辛氧基、2-乙基己氧基、五氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、仲戊硫基、正己硫基、环己硫基、正庚硫基、环庚硫基、正辛硫基、环辛硫基、2-乙基己硫基、三氟甲硫基、五氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、乙烯硫基、丙烯硫基、丁烯硫基、戊烯硫基、环戊烯硫基、己烯硫基、环己烯硫基、庚烯硫基、环庚烯硫基、辛烯硫基、环辛烯硫基、乙炔硫基、丙炔硫基、丁炔硫基、戊炔硫基、己炔硫基、庚炔硫基或辛炔硫基。
出于本申请的目的，两个或更多个基团可彼此形成环的术语旨在用以特别指两个基团通过化学键彼此连接。这通过以下方案来说明：
Figure BDA0002451790230000091
此外，然而，上述术语也旨在用以指在这两个基团中的一个表示氢的情况下，第二基团在与氢原子键联的位置处键联，从而形成环。这通过以下方案来说明：
Figure BDA0002451790230000101
根据一个优选的实施方式，环A选自苯基、萘基、蒽、菲、芴、二苯并噻吩、二苯并呋喃或咔唑，其在每种情况下可被一个或多个基团R3取代。
优选地，Ar1代表：
-具有5至40个，优选5至30个，更优选5至30个，特别优选6至18个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，其在每种情况下还可被一个或多个基团R4取代；
-如上所绘的式(Ar1-1)的基团；或
-基团ArL。
非常优选地，Ar1代表：
-苯基、联苯、芴、螺二芴、萘、菲、二苯并呋喃、二苯并噻吩、咔唑、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪、苯并吡啶、苯并哒嗪、苯并嘧啶或喹唑啉，或这些基团中的两种或三种的组合，所述基团中的每个可被一个或多个基团R4取代；
-如上所绘的式(Ar1-1)的基团；或
-基团ArL。
特别优选地，Ar1代表：
-苯基、联苯、芴、螺二芴、萘、菲、二苯并呋喃、二苯并噻吩、咔唑或这些基团中的两种或三种的组合，所述基团中的每个可被一个或多个基团R4取代；
-如上所绘的式(Ar1-1)的基团；或
-基团ArL。
非常特别优选地，Ar1代表：
-如下所绘的式(Ar-1)至(Ar-9)之一的芳族或杂芳族环系；
-如上所绘的式(Ar1-1)的基团；或
-基团ArL。
式(Ar-1)至(Ar-9)的芳族或杂芳族环系的结构表示在下表中：
Figure BDA0002451790230000111
在式(Ar-1)至(Ar-9)中，虚线键指示与式(1)的结构的氮的键联；并且式(Ar-1)至(Ar-9)的基团可在每个自由位置处被基团R4取代，R4具有与上述相同的含义。
优选地，式(1)的化合物选自式(2)至(41)的化合物，
Figure BDA0002451790230000121
Figure BDA0002451790230000131
Figure BDA0002451790230000141
Figure BDA0002451790230000151
Figure BDA0002451790230000161
Figure BDA0002451790230000171
其中符号Ar1、E、E1、E2、R1和R2具有与上述相同的含义；并且其中
X为CR2或N；或者如果基团-NAr1与X键联，则X代表C；并且
E3在每次出现时相同或不同地选自-C(R0)2-、-O-、-S-或-N(R0)-；其中R0具有与上述相同的含义。
优选地，E3代表-C(R0)2-。
非常优选地，式(1)的化合物选自式(2-1)至(41-1)的化合物，
Figure BDA0002451790230000181
Figure BDA0002451790230000191
Figure BDA0002451790230000201
Figure BDA0002451790230000211
Figure BDA0002451790230000221
Figure BDA0002451790230000231
Figure BDA0002451790230000241
Figure BDA0002451790230000251
Figure BDA0002451790230000261
Figure BDA0002451790230000271
其中符号X、Ar1、E、E1、E2、E3、R1和R2具有与上述相同的含义。
特别优选地，式(1)的化合物选自式(2-2)至(41-2)的化合物，
Figure BDA0002451790230000272
Figure BDA0002451790230000281
Figure BDA0002451790230000291
Figure BDA0002451790230000301
Figure BDA0002451790230000311
Figure BDA0002451790230000321
Figure BDA0002451790230000331
Figure BDA0002451790230000341
Figure BDA0002451790230000351
Figure BDA0002451790230000361
其中符号X、Ar1、E、E1、E2、E3和R1具有与上述相同的含义。
优选地，R1、R2、R3、R4在每次出现时相同或不同地代表：
-H，D，F，N(Ar)2，Si(R)3；或
-具有1至20个、优选1至10个C原子的直链烷基或烷氧基基团，或具有3至20个、优选3至10个C原子的支链或环状烷基或烷氧基基团，所述基团中的每个可被一个或多个基团R取代，其中，在每种情况下，一个或多个不相邻的CH2基团可被RC＝CR、O或S代替，并且其中一个或多个H原子可被D或F代替；或
-具有5至40个、优选5至20个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，其在每种情况下可被一个或多个基团R取代；或
-如上定义的基团ArL，其可被一个或多个基团R取代；
并且其中两个相邻的取代基R1和R2、两个相邻的取代基R3和/或两个相邻的取代基R4可形成单环或多环的脂族环系或芳族环系，其可被一个或多个基团R取代；
更优选地，R1和R2在每次出现时相同或不同地代表H，D，F，具有1至10个C原子的直链烷基基团或具有3至10个C原子的支链或环状烷基基团，所述基团中的每个可被一个或多个基团R取代，具有5至18个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，其在每种情况下可被一个或多个基团R取代，或基团ArL，其可被一个或多个基团R取代，其中ArL代表如上定义的式(ArL-1)的基团。
根据一个优选的实施方式，基团R1和R2在每次出现时相同或不同地选自H，具有1至10个C原子的直链烷基基团，具有5至18个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述基团在每种情况下可被一个或多个基团R取代，或如上定义的式(ArL-1)的基团ArL。
根据一个非常优选的实施方式，存在于同一环中的基团R1和R2中的至少一个对应于如上定义的式(ArL-1)的基团ArL。
根据一个特别优选的实施方式，基团R1对应于如上定义的式(ArL-1)的基团ArL。
根据一个优选的实施方式，R3、R4在每次出现时相同或不同地代表H，D，F，具有1至10个C原子的直链烷基基团或具有3至10个C原子的支链或环状烷基，所述基团中的每个可被一个或多个基团R取代，其中一个或多个H原子可被D或F代替；或具有5至18个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，其在每种情况下可被一个或多个基团R取代；其中两个相邻的基团R3和/或两个相邻的基团R4可形成可被一个或多个基团R取代的单环或多环的脂族环系或芳族环系。
根据一个优选的实施方式，R在每种情况下相同或不同地代表H，D，F，Cl，Br，I，CN，具有1至20个、优选1至10个C原子的直链烷基或烷氧基基团，或具有3至20个、优选3至10个C原子的支链或环状烷基或烷氧基基团，所述基团中的每个可被一个或多个基团R'取代，其中一个或多个H原子可被D或F代替，具有5至40个、优选5至20个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，其在每种情况下可被一个或多个基团R'取代。更优选地，R在每次出现时相同或不同地代表H，具有1至10个C原子的直链烷基或具有3至10个C原子的支链或环状烷基基团，所述基团中的每个可被一个或多个基团R′取代，具有5至18个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，其在每种情况下可被一个或多个基团R′取代。
根据一个优选的实施方式，R'在每次出现时相同或不同地代表H、D、F、Cl、Br、I、CN、具有1至10个C原子的直链烷基基团或具有3至10个C原子的支链或环状烷基基团，或具有5至18个C原子的芳族或杂芳族环系。
根据一个优选的实施方式，基团E1、E2在每次出现时相同或不同地选自单键、-O-和-S-；条件是，在包含基团E1和E2的环中，基团E1和E2中的一个是单键，而另一个基团是O或S。非常优选地，在包含基团E1和E2的环中，E1是O且E2是单键或者E1是单键且E2是O。
根据一个优选的实施方式，基团E在每次出现时相同或不同地选自-C(R0)2-、-Si(R0)2-、-O-、-S-、-N(R0)-；或E是式(E-1)的基团，
Figure BDA0002451790230000381
其中式(E-1)中的符号*指示式(1)中的相应基团E，并且其中E0具有与上述相同的含义。
根据一个非常优选的实施方式，基团E代表-C(R0)2-。
根据另一个非常优选的实施方式，基团E代表式(E-1)的基团，其中E0代表单键或-C(R0)2-。
根据本发明，基团ArL代表下式(ArL-1)的基团，
Figure BDA0002451790230000382
其中式(ArL-1)中的虚线键指示与式(1)的结构的键联。
优选地，m是选自1至6、非常优选1至4的整数。
在式(ArL-1)中，优选地基团Ar2选自式(Ar2-1)至(Ar2-25)的基团，
Figure BDA0002451790230000391
Figure BDA0002451790230000401
其中虚线键指示与式(1)的结构和与基团Ar2或Ar3的键联，并且式(Ar2-1)至(Ar2-25)的基团可在每个自由位置处被基团R取代，所述R基团具有与上述相同的含义，并且其中
E4选自-B(R0-)、-C(R0)2-、-C(R0)2-C(R0)2-、-Si(R0)2-、-C(＝O)-、-C(＝NR0)-、-C＝(C(R0))2-、-O-、-S-、-S(＝O)-、-SO2-、-N(R0)-、-P(R0)-和-P((＝O)R0)-，其中取代基R0具有与上述相同的含义。
优选地，E4选自-C(R0)2-、-Si(R0)2-、-O-、-S-或-N(R0)-，其中取代基R0具有与上述相同的含义。
在式(Ar2-1)至(Ar2-25)之中，优选以下式：
(Ar2-1)、(Ar2-2)、(Ar2-3)、(Ar2-18)、(Ar2-19)、(Ar2-20)、(Ar2-21)、(Ar2-22)和(Ar2-25)。
此外，在式(ArL-1)中，优选地Ar3在每次出现时相同或不同地选自式(Ar3-1)至(Ar3-27)的基团，
Figure BDA0002451790230000411
Figure BDA0002451790230000421
其中虚线键指示与Ar2的键联，并且其中E4具有与上述相同的含义，且式(Ar3-1)至(Ar3-27)的基团可在每个自由位置处被基团R取代，所述基团R具有与上述相同的含义。
在式(Ar3-1)至(Ar2-27)之中，优选以下式：
(Ar3-1)、(Ar3-2)、(Ar3-23)、(Ar3-24)、(Ar3-25)和(Ar3-27)。
根据一个优选的实施方式，至少一个基团Ar2代表式(Ar2-2)的基团和/或至少一个基团Ar3代表式(Ar3-2)的基团，
Figure BDA0002451790230000431
其中
式(Ar2-2)中的虚线键指示与式(1)的结构和与基团Ar2或Ar3的键联；并且式(Ar3-2)中的虚线键指示与Ar2的键联；并且E4具有与上述相同的含义；并且式(Ar2-2)和(Ar3-2)的基团可在每个自由位置处被基团R取代，所述基团R具有与上述相同的含义。
根据一个非常优选的实施方式，至少一个基团Ar2代表式(Ar2-2-1)的基团和/或至少一个基团Ar3代表式(Ar3-2-1)的基团，
Figure BDA0002451790230000432
其中
式(Ar2-2-1)中的虚线键指示与式(1)的结构和与基团Ar2或Ar3的键联；
式(Ar3-2-1)中的虚线键指示与Ar2的键联；
E4具有与上述相同的含义；并且
式(Ar2-2-1)和(Ar3-2-1)的基团可在每个自由位置处被基团R取代，所述基团R具有与上述相同的含义。
根据一个特别优选的实施方式，至少一个基团Ar2代表式(Ar2-2-1b)的基团和/或至少一个基团Ar3代表式(Ar3-2-1b)的基团，
Figure BDA0002451790230000441
其中
式(Ar2-2-1b)中的虚线键指示与式(1)的结构和与基团Ar2或Ar3的键联；
式(Ar3-2-1b)中的虚线键指示与Ar2的键联；
R0具有与上述相同的含义；并且
式(Ar2-2-1b)和(Ar3-2-1b)的基团可在每个自由位置处被基团R取代，所述基团R具有与上述相同的含义。
下列化合物是式(1)化合物的实例：
Figure BDA0002451790230000442
Figure BDA0002451790230000451
Figure BDA0002451790230000461
Figure BDA0002451790230000471
Figure BDA0002451790230000481
Figure BDA0002451790230000491
Figure BDA0002451790230000501
Figure BDA0002451790230000511
Figure BDA0002451790230000521
Figure BDA0002451790230000531
Figure BDA0002451790230000541
Figure BDA0002451790230000551
Figure BDA0002451790230000561
Figure BDA0002451790230000571
Figure BDA0002451790230000581
Figure BDA0002451790230000591
Figure BDA0002451790230000601
Figure BDA0002451790230000611
Figure BDA0002451790230000621
Figure BDA0002451790230000631
Figure BDA0002451790230000641
Figure BDA0002451790230000651
根据本发明的化合物可通过本领域技术人员已知的合成步骤比如溴化、Suzuki偶联、Ullmann偶联、Hartwig-Buchwald偶联等合成。合适的合成方法的实例一般性地描绘在以下方案1至3中。
方案1
Figure BDA0002451790230000661
方案2
Figure BDA0002451790230000662
方案3
Figure BDA0002451790230000671
在方案1至3中，符号E、E1、E2、R和环A具有与上述相同的含义，符号X1、X2和X3表示离去基团(如卤素或硼酸酯)，并且符号ArN或ArC表示芳族或杂芳族环系。
式(1)的化合物可如上所述合成，其中式(Int-1)的基团与式Ar1-NH2的胺反应，获得式(1)的基团：
Figure BDA0002451790230000672
因此，本发明涉及一种合成根据本发明的化合物的方法，其包括式(Int-1)的基团与式Ar1-NH2的胺进行反应的步骤。
对于例如通过旋涂或通过印刷方法从液相加工根据本发明的化合物，需要根据本发明的化合物的制剂。这些制剂可例如是溶液、分散体或乳液。为此目的，可优选使用两种或更多种溶剂的混合物。合适且优选的溶剂例如是甲苯，苯甲醚，邻-、间-或对-二甲苯，苯甲酸甲酯，均三甲苯，萘满，藜芦醚，THF，甲基-THF，THP，氯苯，二
Figure BDA0002451790230000681
烷，苯氧基甲苯、特别是3-苯氧基甲苯，(-)-葑酮，1,2,3,5-四甲基苯，1,2,4,5-四甲基苯，1-甲基萘，2-甲基苯并噻唑，2-苯氧基乙醇，2-吡咯烷酮，3-甲基苯甲醚，4-甲基苯甲醚，3,4-二甲基苯甲醚，3,5-二甲基苯甲醚，苯乙酮，α-萜品醇，苯并噻唑，苯甲酸丁酯，异丙苯，环己醇，环己酮，环己基苯，十氢化萘，十二烷基苯，苯甲酸乙酯，茚满，苯甲酸甲酯，NMP，对甲基异丙基苯，苯乙醚，1,4-二异丙基苯，二苄醚，二乙二醇丁基甲基醚，三乙二醇丁基甲基醚，二乙二醇二丁醚，三乙二醇二甲醚，二乙二醇单丁醚，三丙二醇二甲醚，四乙二醇二甲醚，2-异丙基萘，戊基苯，己基苯，庚基苯，辛基苯，1,1-双(3,4-二甲基苯基)乙烷或这些溶剂的混合物。
因此，本发明此外涉及一种包含根据本发明的化合物和至少一种另外的化合物的制剂。所述另外的化合物可例如是溶剂，特别是上述溶剂中的一种或这些溶剂的混合物。然而，所述另外的化合物还可以是至少一种另外的有机或无机化合物，所述化合物同样用于电子器件中，例如发光化合物，特别是磷光掺杂剂，和/或另外的基质材料。合适的发光化合物和另外的基质材料在下面结合有机电致发光器件来指示。所述另外的化合物也可以是聚合的。
根据本发明的化合物和混合物适用于电子器件中。电子器件在此用以指包括至少一个包含至少一种有机化合物的层的器件。然而，组件在此还可包含无机材料或者还包括完全由无机材料构成的层。
因此，本发明此外涉及根据本发明的化合物或混合物在电子器件中、特别是在有机电致发光器件中的用途。
本发明此外再次涉及一种包含如上所述的根据本发明的化合物或混合物中的至少一种的电子器件。上文针对所述化合物陈述的优选方式也适用于电子器件。
所述电子器件优选选自有机电致发光器件(OLED、PLED)、有机集成电路(O-IC)、有机场效应晶体管(O-FET)、有机薄膜晶体管(O-TFT)、有机发光晶体管(O-LET)、有机太阳能电池(O-SC)、有机染料敏化太阳能电池、有机光学检测器、有机光感受器、有机场猝熄器件(O-FQD)、发光电化学电池(LEC)、有机激光二极管(O-激光器)和“organic plasmonemitting devices(有机等离子体发光器件)”(D.M.Koller等人，Nature Photonics(自然光子学)2008，1-4)，优选有机电致发光器件(OLED、PLED)，特别是磷光OLED。
所述有机电致发光器件包括阴极、阳极和至少一个发光层。除了这些层之外，其还可包括另外的层，例如，在每种情况下，一个或多个空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、激子阻挡层、电子阻挡层和/或电荷产生层。同样可将具有例如激子阻挡功能的夹层引入两个发光层之间。然而，应该指出，这些层中的每个不必都存在。有机电致发光器件在此可包括一个发光层或多个发光层。如果存在多个发光层，则它们优选在380nm至750nm之间总共具有多个发光最大值，从而总体上产生白色发光，即在发光层中使用能够发荧光或发磷光的多种发光化合物。特别优选具有三个发光层的体系，其中这三个层表现出蓝色、绿色和橙色或红色发光(对于基本结构，参见例如WO 2005/011013)。这些可以是荧光发光层或磷光发光层或其中荧光发光层和磷光发光层彼此组合的杂合体系。
根据精确的结构和取代，根据上述实施方式的根据本发明的化合物可在不同的层中使用。优选的是包含式(1)或根据优选实施方式的化合物作为荧光发光体、显示TADF(热激活延迟荧光)的发光体、用于荧光发光体的基质材料的有机电致发光器件。特别优选的是包含式(1)或根据优选实施方式的化合物作为荧光发光体，更特别地发射蓝光的荧光化合物的有机电致发光器件。
根据精确的取代，式(1)的化合物还可用于电子传输层和/或电子阻挡或激子阻挡层和/或空穴传输层中。上述优选实施方式也适用于所述材料在有机电子器件中的使用。
根据本发明的化合物特别适合用作发射蓝光的发光体化合物。所涉及的电子器件可包括包含根据本发明的化合物的单个发光层，或者其可包括两个或更多个发光层。另外的发光层在此可包括一种或多种根据本发明的化合物或可选地其他化合物。
如果根据本发明的化合物用作发光层中的荧光发光化合物，则其优选与一种或多种基质材料组合使用。基质材料在此用以指如下材料，所述材料存在于发光层中，优选作为主要组分，并且在器件操作时不发光。
发光化合物在发光层的混合物中的比例在0.1％和50.0％之间，优选在0.5％和20.0％之间，特别优选在1.0％和10.0％之间。相应地，一种或多种基质材料的比例在50.0％至99.9％之间，优选在80.0％至99.5％之间，特别优选在90.0％至99.0％之间。
出于本申请的目的，如果化合物是从气相中施用的，则以％表示的比例的规格用以指体积％，并且如果化合物是从溶液中施用的，则以％表示的比例的规格是指重量％。
与荧光发光化合物组合使用的优选基质材料选自以下类别：低聚芳亚基(例如，根据EP 676461的2,2',7,7'-四苯基螺二芴，或二萘基蒽)，特别是含有稠合芳族基团的低聚芳亚基，低聚芳亚基乙烯亚基(例如，DPVBi或螺-DPVBi，根据EP 676461)，多足金属络合物(例如，根据WO 2004/081017)，空穴传导化合物(例如，根据WO 2004/058911)，电子传导化合物，特别是酮、氧化膦、亚砜等(例如，根据WO 2005/084081和WO 2005/084082)，阻转异构体(例如，根据WO 2006/048268)，硼酸衍生物(例如，根据WO 2006/117052)或苯并蒽(例如，根据WO 2008/145239)。特别优选的基质材料选自以下类别：包含萘、蒽、苯并蒽和/或芘的低聚芳亚基或这些化合物的阻转异构体，低聚芳亚基乙烯亚基，酮，氧化膦和亚砜。非常特别优选的基质材料选自以下类别：包含蒽、苯并蒽、苯并菲和/或芘的低聚芳亚基或这些化合物的阻转异构体。在本发明的意义上，低聚芳亚基旨在用以指其中至少三个芳基或芳亚基基团彼此键联的化合物。
在下表中描绘了在发光层中与式(1)的化合物组合使用的特别优选的基质材料。
Figure BDA0002451790230000711
Figure BDA0002451790230000721
Figure BDA0002451790230000731
Figure BDA0002451790230000741
如果根据本发明的化合物用作发光层中的荧光发光化合物，则其可与一种或多种其他荧光发光化合物组合使用。
除了根据本发明的化合物外，优选的荧光发光体选自芳胺类。在本发明意义上，芳胺用以指含有三个与氮直接键联的取代或未取代的芳族或杂芳族环系的化合物。这些芳族或杂芳族环系中的至少一个优选是稠合环系，特别优选具有至少14个芳族环原子的稠合环系。其优选实例是芳族蒽胺、芳族蒽二胺、芳族芘胺、芳族芘二胺、芳族苣胺或芳族苣二胺。芳族蒽胺用以指其中一个二芳基氨基基团优选在9位与蒽基直接键联的化合物。芳族蒽二胺用以指其中两个二芳基氨基基团优选在9,10位上与蒽基直接键联的化合物。以与此类似的方式定义芳族的芘胺、芘二胺、苣胺和苣二胺，其中所述二芳基氨基基团优选在1位或在1,6位与芘键联。另外优选的发光体是茚并芴胺或茚并芴二胺，例如根据WO 2006/108497或WO 2006/122630；苯并茚并芴胺或苯并茚并芴二胺，例如根据WO 2008/006449；和二苯并茚并芴胺或二苯并茚并芴二胺，例如根据WO 2007/140847；以及含有稠合芳基基团的茚并芴衍生物，其公开在WO 2010/012328中。再另外优选的发光体是如WO 2015/158409中公开的苯并蒽衍生物、如WO 2017/036573中公开的蒽衍生物、如WO 2016/150544中公开的芴二聚体或如WO 2017/028940和WO 2017/028941中公开的吩
Figure BDA0002451790230000751
嗪衍生物。同样优选的是WO 2012/048780和WO 2013/185871中公开的芘芳基胺。同样优选的是WO 2014/037077中公开的苯并茚并芴胺、WO 2014/106522中公开的苯并芴胺和WO 2014/111269或WO 2017/036574中公开的茚并芴。
除了根据本发明的化合物之外，优选的荧光发光化合物的实例描绘在下表中，所述荧光发光化合物可与本发明的化合物组合用于发光层中或可用于同一器件的另一发光层中：
Figure BDA0002451790230000752
Figure BDA0002451790230000761
Figure BDA0002451790230000771
Figure BDA0002451790230000781
Figure BDA0002451790230000791
Figure BDA0002451790230000801
根据本发明的化合物也可用于其他层中，例如作为空穴传输材料用于空穴注入或空穴传输层或电子阻挡层中或者作为基质材料用于发光层中，优选作为磷光发光体的基质材料。
如果式(I)的化合物用作空穴传输层、空穴注入层或电子阻挡层中的空穴传输材料，则所述化合物可作为纯材料，即，以100％比例用于空穴传输层中，或者其可与一种或多种另外化合物组合使用。根据一个优选的实施方式，包含式(I)的化合物的有机层额外地包含一种或多种p-掺杂剂。根据本发明使用的p-掺杂剂优选是能够氧化混合物中的一种或多种其他化合物的有机电子受体化合物。
p-掺杂剂的特别优选的实施方式是WO 2011/073149、EP 1968131、EP 2276085、EP2213662、EP 1722602、EP 2045848、DE 102007031220、US 8044390、US 8057712、WO 2009/003455、WO 2010/094378、WO 2011/120709、US 2010/0096600和WO 2012/095143中公开的化合物。
如果式(I)的化合物作为基质材料与磷光发光体组合用于发光层中，则磷光发光体优选选自下面指示的磷光发光体的种类和实施方式。此外，在这种情况下，优选在发光层中存在一种或多种另外的基质材料。
该类型的所谓的混合基质体系优选包含两种或三种不同的基质材料，特别优选两种不同的基质材料。在此优选地这两种材料中的一种是具有空穴传输性质的材料，而另一种材料是具有电子传输性质的材料。式(I)的化合物优选是具有空穴传输性质的材料。
然而，混合基质组分的所需电子传输和空穴传输性质也可主要或完全组合在单一混合基质组分中，其中另外的一种或多种混合基质组分满足其他功能。所述两种不同的基质材料在此可以1:50至1:1、优选地1:20至1:1、特别优选地1:10至1:1且非常特别优选地1:4至1:1的比率存在。混合基质体系优选用于磷光有机电致发光器件中。关于混合基质体系的另外细节尤其包含在申请WO 2010/108579中。
可与根据本发明的化合物组合用作混合基质体系的基质组分的特别合适的基质材料选自以下对于磷光发光体指示的优选基质材料或对于荧光发光体指示的优选基质材料，这取决于哪种类型的发光体化合物用于混合基质体系中。
通常用作根据本发明的有机电致发光器件中的相应功能材料的优选材料类别如下指示。
合适的磷光发光体特别是在合适的激发下优选在可见光区发光的化合物，并且另外含有至少一个原子序数大于20，优选大于38且小于84，特别优选大于56且小于80的原子。所用的磷光发光体优选是含有铜、钼、钨、铼、钌、锇、铑、铱、钯、铂、银、金或铕的化合物，特别是含有铱、铂或铜的化合物。
出于本发明的目的，所有发光的铱、铂或铜络合物都被认为是磷光化合物。
上述磷光发光体的实例由申请WO 2000/70655、WO 2001/41512、WO 2002/02714、WO 2002/15645、EP 1191613、EP 1191612、EP 1191614、WO 2005/033244、WO 2005/019373和US 2005/0258742揭示。通常，如根据现有技术用于磷光OLED并且如本领域技术人员在有机电致发光器件领域中已知的所有磷光络合物都适用于根据本发明的器件。本领域技术人员也将能够在不付出创造性劳动的情况下在OLED中与根据本发明的化合物组合使用另外磷光络合物。
用于磷光发光体的优选基质材料是芳族酮、芳族氧化膦或芳族亚砜或砜，例如根据WO 2004/013080、WO 2004/093207、WO 2006/005627或WO 2010/006680；三芳基胺、咔唑衍生物，例如CBP(N,N-双咔唑基联苯)或在WO 2005/039246、US 2005/0069729、JP 2004/288381、EP 1205527或WO 2008/086851中公开的咔唑衍生物；吲哚并咔唑衍生物，例如根据WO 2007/063754或WO 2008/056746；茚并咔唑衍生物，例如根据WO 2010/136109、WO 2011/000455或WO 2013/041176；氮杂咔唑衍生物，例如根据EP 1617710、EP 1617711、EP1731584、JP 2005/347160；双极基质材料，例如根据WO 2007/137725；硅烷，例如根据WO2005/111172；硼氮杂环戊熳或硼酸酯，例如根据WO 2006/117052；三嗪衍生物，例如根据WO2010/015306、WO 2007/063754或WO 2008/056746；锌络合物，例如根据EP 652273或WO2009/062578；硅二氮杂环戊熳或硅四氮杂环戊熳衍生物，根据WO 2010/054729；磷二氮杂环戊熳衍生物，例如根据WO 2010/054730；桥联的咔唑衍生物，例如根据US 2009/0136779、WO 2010/050778、WO 2011/042107、WO 2011/088877或WO 2012/143080；联三苯叉衍生物，例如根据WO 2012/048781；或内酰胺，例如根据WO 2011/116865或WO 2011/137951。
除了根据本发明的化合物之外，可用于根据本发明的电子器件的空穴注入或空穴传输层或电子阻挡层或电子传输层中的合适的电荷传输材料例如是公开在Y.Shirota等人，Chem.Rev.(化学综述)2007,107(4),953-1010中的化合物，或如在根据现有技术的这些层中使用的其他材料。
可用于电子传输层的材料是如根据现有技术作为电子传输层中的电子传输材料使用的所有材料。特别合适的是铝络合物，例如Alq3；锆络合物，例如Zrq4；锂络合物，例如Liq；苯并咪唑衍生物；三嗪衍生物；嘧啶衍生物；吡啶衍生物；吡嗪衍生物；喹喔啉衍生物；喹啉衍生物；
Figure BDA0002451790230000831
二唑衍生物；芳族酮；内酰胺；硼烷；磷二氮杂环戊熳衍生物和氧化膦衍生物。此外合适的材料是如JP 2000/053957、WO 2003/060956、WO 2004/028217、WO 2004/080975和WO 2010/072300中公开的以上提到的化合物的衍生物。
可用于根据本发明的电致发光器件中的空穴传输、空穴注入或电子阻挡层中的优选空穴传输材料是茚并芴胺衍生物(例如，根据WO 06/122630或WO 06/100896)，EP1661888中公开的胺衍生物，六氮杂联三苯叉衍生物(例如，根据WO 01/049806)，含有稠合芳族环的胺衍生物(例如，根据US 5,061,569)，WO 95/09147中公开的胺衍生物，单苯并茚并芴胺(例如，根据WO 08/006449)，二苯并茚并芴胺(例如，根据WO 07/140847)，螺二芴胺(例如，根据WO 2012/034627或WO 2013/120577)，芴胺(例如，根据尚未公布的申请EP12005369.9、EP 12005370.7和EP 12005371.5)，螺二苯并吡喃胺(例如，根据WO 2013/083216)和二氢吖啶衍生物(例如，根据WO 2012/150001)。根据本发明的化合物也可用作空穴传输材料。
有机电致发光器件的阴极优选包含具有低逸出功的金属、包含多种金属的金属合金或多层结构，这些金属例如为碱土金属、碱金属、主族金属或镧系元素(例如Ca、Ba、Mg、Al、In、Mg、Yb、Sm等)。还合适的是包含碱金属或碱土金属和银的合金，例如包含镁和银的合金。在多层结构的情况下，除了所述金属之外，还可使用具有相对高逸出功的另外金属，例如Ag和Al，在这种情况下，通常使用金属的组合，诸如Ca/Ag、Mg/Ag或Ag/Ag。还可优选在金属阴极和有机半导体之间引入具有高介电常数的材料的薄中间层。适合此目的的例如是碱金属氟化物或碱土金属氟化物，也可以是相应的氧化物或碳酸盐(例如LiF、Li2O、BaF2、MgO、NaF、CsF、Cs2CO3等)。此外，为此目的，可使用喹啉锂(LiQ)。所述层的层厚度优选在0.5nm与5nm之间。
所述阳极优选包含具有高逸出功的材料。阳极优选具有相对于真空大于4.5eV的逸出功。一方面，适合此目的的是具有高氧化还原电位的金属，例如Ag、Pt或Au。另一方面，也可优选金属/金属氧化物电极(例如Al/Ni/NiOx、Al/PtOx)。对于一些应用，至少一个电极必须是透明或部分透明的，以便于有机材料的照射(有机太阳能电池)或光的耦合输出(OLED、O-laser)。优选的阳极材料在此是导电的混合金属氧化物。特别优选的是氧化锡铟(ITO)或氧化铟锌(IZO)。此外优选导电掺杂的有机材料，特别导电掺杂的聚合物。
所述器件适当地(根据应用)构造，配备有触点并最终密封，因为根据本发明的器件的寿命在存在水和/或空气的情况下缩短。
在一个优选的实施方式中，根据本发明的有机电致发光器件的特征在于一个或多个层借助于升华方法涂覆，其中材料通过在真空升华单元中在小于10-5mbar，优选小于10- 6mbar的初始压力下气相沉积施用。然而，在此初始压力也可以甚至更低，例如小于10- 7mbar。
同样优选的是一种有机电致发光器件，其特征在于一个或多个层借助于OVPD(有机气相沉积)方法或借助载气升华涂覆，其中材料是在10-5mbar与1bar之间的压力下施用。所述方法的一个特例是OVJP(有机气相喷射印刷)方法，其中材料直接通过喷嘴施用并因此构造(例如M.S.Arnold等，Appl.Phys.Lett.(应用物理快报)2008,92,053301)。
此外优选一种有机电致发光器件，其特征在于，一个或多个层例如通过旋涂，或通过任何所需印刷方法如丝网印刷、柔版印刷、喷嘴印刷或胶版印刷，但是特别优选LITI(光诱导热成像、热转移印刷)或喷墨印刷从溶液中制造。为此目的，式(I)的可溶性化合物是必需的。通过适当取代化合物可实现高溶解度。
杂合方法也是可以的，其中例如一个或多个层从溶液中施用并且一个或多个另外的层通过气相沉积施用。因此，例如，可从溶液施用发光层且通过气相沉积施用电子传输层。
这些方法通常为本领域的技术人员所知并且可由他在不付出创造性劳动的情况下施用到包含根据本发明的化合物的有机电致发光器件。
根据本发明，包含一种或多种根据本发明的化合物的电子器件可用于显示器，作为照明应用中的光源和作为医疗和/或美容应用(例如，光疗法)中的光源。
现在将通过以下实施例更详细地解释本发明，而并不希望将本发明限于此。
A)合成实施例
方案合成示例性化合物1
Figure BDA0002451790230000861
基团ArL的合成
化合物Int1.1的合成
Figure BDA0002451790230000871
将30g(97.5mmol)2-溴-7-氯-9,9-二甲基-9H-芴(参见JP 2003277305 A)、25.5g(107.3mmol)(9,9-二甲基芴-2-基)硼酸90g(390mmol)、0.9g(4mmol)乙酸钯(II)和3.6g(11.7mmol)三(邻甲苯基)膦在1L甲苯、二
Figure BDA0002451790230000872
烷、水(1:1:1)中混合，并在回流下搅拌过夜。冷却至室温后，添加200mL甲苯，且将有机相分离并用水(2×200mL)洗涤，减压浓缩合并的有机相。通过从甲苯/庚烷中重结晶纯化残留物。
产量：39.1g(93mmol；96％)。
以下化合物可以类似方式合成：
Figure BDA0002451790230000873
ArL1的合成
Figure BDA0002451790230000874
将40g(95mmol)Int1.1、38.6g(152mmol)双-(频哪醇根合)-二硼、4.2g(5.7mmol)反式-二氯(三环己基膦)钯(II)和28g(285mmol)乙酸钾在400mL二
Figure BDA0002451790230000875
烷中混合，并且在回流下搅拌16小时。使反应混合物冷却至室温，并且添加400mL甲苯。分离有机相，用水(2×200mL)洗涤并通过硅藻土过滤。将溶液减压浓缩至干燥。通过从甲苯/庚烷中重结晶纯化残留物。
产量：36g(70mmol；74％)。
以下化合物可以类似方式合成：
Figure BDA0002451790230000881
Int1.4的合成
Figure BDA0002451790230000882
将5.5g(17.8mmol)2-溴-5-碘-1,3-二甲基苯、6.5g(12.7mmol)ArL1、366mg(0.3mmol)四(三苯基膦)-钯(0)和2.7g(13mmol)碳酸钠在200mL甲苯、乙醇和水(2:1:1)中混合，并且在90℃下搅拌16小时。冷却至室温后，添加100mL甲苯，分离有机相，并用水(2×50mL)洗涤。减压浓缩有机相至干燥。通过从甲苯/庚烷中重结晶纯化残留物。
产量：6.2g(11mmol；86％)。
以下化合物可以类似方式合成：
Figure BDA0002451790230000891
ArL3至ArL6的合成：
化合物ArL3至ArL6可以类似于ArL1的方式合成：
Figure BDA0002451790230000892
Figure BDA0002451790230000901
合成链节BB-I：
Figure BDA0002451790230000902
将117.9g(401mmol)起始材料a、100g(401mmol)起始材料b和203.1g(882mmol)磷酸钾单水合物在1.6L甲苯/水/二
Figure BDA0002451790230000903
烷(2:1:1)中混合并脱气。向混合物中添加乙酸钯(0.9g，4mmol)和三-邻甲苯基膦(2.44g，8mmol)，并将混合物在回流下搅拌16小时。在将混合物冷却至室温后，分离各相。将水相进一步用乙酸乙酯(2×300mL)提取。将合并的有机相用水洗涤多次，用硫酸钠干燥，并且最后真空除去。使用乙酸乙酯作为溶剂，将粗产物在SiO2/Al2O3塞上过滤。在真空除去溶剂后，以定量产率获得油。
以下化合物可以类似方式合成：
Figure BDA0002451790230000911
合成BB-II：
Figure BDA0002451790230000912
将MeMgCl(461mL，3M的THF溶液，1.38mol)滴加到化合物BB-I(135g，0.4mol)和CeCl3(199g，0.8mol)的预冷却的THF悬浮液(0℃，1.5L)中。反应完成后，添加NH4Cl的饱和水溶液以淬灭过量的MeMgCl，并且将有机相用乙酸乙酯提取三次。合并有机部分，并且依次用水和盐水洗涤。真空除去挥发物以产生所需产物。129g(96％)。
以下化合物可以类似方式合成：
Figure BDA0002451790230000913
Figure BDA0002451790230000921
合成BB-III：
Figure BDA0002451790230000922
向化合物BB-II(129g，383mmol)在甲苯(1L)中的溶液中添加50g Amberlyst-15。将混合物在回流下搅拌过夜。将混合物冷却至室温，并且滤出Amberlyst-15。真空除去溶剂，并且通过柱色谱(SiO2，庚烷)纯化粗产物。产量：106.2g(87％)。
以下化合物可以类似方式合成：
Figure BDA0002451790230000923
合成BB-IV：
Figure BDA0002451790230000931
向化合物BB-III(100g，314mmol)在CH2Cl2(1.2L)中的溶液中添加N-溴琥珀酰亚胺(55.83g，314mmol)和HBr(32％的乙酸溶液，0.5mL)。将反应物在30℃下加热4天。反应完成后，添加Na2S2O3(300mL，饱和水溶液)，并将混合物剧烈搅拌30分钟。分离各相，并且将有机相用水洗涤几次。真空除去溶剂，并且将粗产物与乙醇一起剧烈搅拌，产生白色固体。产量：119.8g(96％)。
以下化合物可以类似方式合成：
Figure BDA0002451790230000932
合成中间体BB-V：
Figure BDA0002451790230000933
将30.0g(75.4mmol)BB-IV、53.7g(75.4mmol)ArL2和16.0g(151mmol)碳酸钠在600mL甲苯/二
Figure BDA0002451790230000941
烷/水(2:1:2)中混合并脱气。向混合物中添加四(三苯基膦)钯(2.2g，1.9mmol)，并将混合物在回流下搅拌4小时。将混合物冷却至室温后，添加400mL乙酸乙酯，并分离各相。用水洗涤有机相多次，并真空除去溶剂。然后，使用乙酸乙酯作为溶剂，将有机相在二氧化硅塞上过滤。真空除去溶剂，并且将粗产物与乙醇一起剧烈搅拌，产生白色固体。产量：64.4g(95％)。
以下化合物可以类似方式合成：
Figure BDA0002451790230000942
Figure BDA0002451790230000951
Figure BDA0002451790230000961
以下化合物可以类似于化合物BB-IV的方式合成：
Figure BDA0002451790230000962
合成化合物1：
Figure BDA0002451790230000963
将2.28g(13.5mmol)联苯-2-基胺、24.2g(27.0mmol)BB-v和7.75g(80.6mmol)叔丁酸钠在300mL甲苯中混合并脱气。然后，添加563mg(1.4mmol)S-Phos和151mg(0.7mmol)乙酸钯，并将混合物在回流下搅拌16小时。在室温下冷却混合物后，添加200mL水，并且分离各相。使用甲苯作为溶剂在氧化铝塞上过滤粗产物。通过从甲苯/庚烷中的几次重结晶进一步纯化产物。产量：7.7g(45％)。
以下化合物可以类似方式合成：
Figure BDA0002451790230000971
Figure BDA0002451790230000981
Figure BDA0002451790230000991
Figure BDA0002451790230001001
Figure BDA0002451790230001011
Figure BDA0002451790230001021
Figure BDA0002451790230001031
Figure BDA0002451790230001041
合成实施例部分2：
方案合成示例性化合物1.1
Figure BDA0002451790230001051
合成BB-VI：
Figure BDA0002451790230001052
将10-氯-8,8-二甲基-8H-5-氧杂-茚并[2,1-c]芴(30.00g；94.1mmol)、双-(频哪醇根合)-二硼(28.68g；112.9mmol)和乙酸钾(18.47g；188.2mmol)溶解在800mL 1,4-二
Figure BDA0002451790230001053
烷中。
添加XPhos Palladacycle Gen3(CAS：1445085-55-1；1.59g；1.882mmol)和双-(频哪醇根合)-二硼(28.68g；112.9mmol)，并将反应混合物在100℃下搅拌过夜。在完全转化之后，将反应混合物冷却至室温，并添加水和甲苯。分离各相，并且将有机相用水洗涤几次。将合并的有机相经二氧化硅过滤，用甲苯作为洗脱剂。真空除去溶剂，并且将粗产物与乙醇一起剧烈搅拌，产生白色固体。
产量：34.2g(83.4mmol；88％)
以下化合物可以类似方式合成：
Figure BDA0002451790230001061
BB-VII的合成：
BB-VII的合成类似于BB-I进行：
Figure BDA0002451790230001062
以下化合物可以类似方式合成：
Figure BDA0002451790230001063
BB-VIII的合成：
BB-VIII的合成类似于BB-II进行：
Figure BDA0002451790230001064
以下化合物可以类似方式合成：
Figure BDA0002451790230001071
BB-IX的合成：
BB-IX的合成类似于BB-III进行：
Figure BDA0002451790230001072
以下化合物可以类似方式合成：
Figure BDA0002451790230001073
BB-X的合成：
Figure BDA0002451790230001074
向化合物BB-IX(100g，229mmol)在CH2Cl2(1.2L)中的溶液中添加N-溴琥珀酰亚胺(40.71g，314mmol)和HBr(32％的乙酸溶液，0.5mL)。将反应物在30℃下加热4天。反应完成后，添加Na2S2O3(300mL，饱和水溶液)，并将混合物剧烈搅拌30分钟。分离各相，并且将有机相用水洗涤几次。真空除去溶剂，并且将粗产物与乙醇一起剧烈搅拌，产生白色固体。产量：101.2g(86％)。
以下化合物可以类似方式合成：
Figure BDA0002451790230001081
BB-XI的合成：
Figure BDA0002451790230001082
将30.0g(58.4mmol)BB-X、42.5g(60.0mmol)ArL2和16.0g(151mmol)碳酸钠在600mL甲苯/二
Figure BDA0002451790230001083
烷/水(2:1:2)中混合并脱气。向混合物中添加四(三苯基膦)钯(2.2g，1.9mmol)，并将混合物在回流下搅拌4小时。将混合物冷却至室温后，添加400mL乙酸乙酯，并分离各相。用水洗涤有机相多次，并真空除去溶剂。然后，使用乙酸乙酯作为溶剂，将有机相在二氧化硅塞上过滤。真空除去溶剂，并且将粗产物与乙醇一起剧烈搅拌，产生白色固体。产量：48.1g(84％)。
以下化合物可以类似方式合成：
Figure BDA0002451790230001084
Figure BDA0002451790230001091
化合物1.1的合成：
Figure BDA0002451790230001092
将2.00g(11.8mmol)联苯-2-基胺、11.31g(26.0mmol)BB-IX和6.82g(70.9mmol)叔丁酸钠在300mL甲苯中混合并脱气。然后，添加563mg(1.4mmol)S-Phos和151mg(0.7mmol)乙酸钯，并将混合物在回流下搅拌16小时。在室温下冷却混合物后，添加200mL水，并且分离各相。使用甲苯作为溶剂在氧化铝塞上过滤粗产物。通过从甲苯/庚烷中的几次重结晶进一步纯化产物。产量：6.7g(59％)。
以下化合物可以类似方式合成：
Figure BDA0002451790230001093
Figure BDA0002451790230001101
Figure BDA0002451790230001111
B)OLED的制造
根据WO 04/05891进行OLED器件的制造，所述OLED器件具有适合的膜厚度和层序列。以下实施例V1、E1至E9显示多种OLED器件的数据。
实施例V1、E1至E9的基底预处理：
具有结构化ITO(50nm，氧化锡铟)的玻璃板用20nm PEDOT:PSS(聚(3,4-乙叉二氧基噻吩)聚(苯乙烯-磺酸盐，购自德国贺利氏贵金属公司(Heraeus Precious Metals GmbHGermany)的CLEVIOSTMP VP AI 4083，从水溶液旋涂)涂覆以形成基底，在所述基底上制造OLED器件。
所述OLED器件原则上具有以下层结构：
-基底，
-ITO(50nm)，
-缓冲层(20nm)，
-空穴传输层(HTL)，
-任选的夹层(IL)
-发光层(EML)，
-任选的空穴阻挡层(HBL)，
-电子传输层(ETL)，
-电子注入层(EIL)，
-阴极。
阴极由厚度为100nm的铝层形成。详细的堆叠顺序示于表A中。用于OLED制造的材料示于表C中。
所有材料都通过在真空室中热气相沉积施用。发光层在此总是由至少一种基质材料(主体材料＝H)和发光掺杂剂(发光体＝D)组成，所述发光掺杂剂通过共蒸发以一定体积比例与一种或多种基质材料混合。表达如H1:D1(97％:3％)在此是指材料H1以97％的体积比例存在于层中，而D1以3％的比例存在于层中。类似地，电子传输层也可由两种或更多种材料的混合物组成。
OLED器件通过标准方法表征。为此目的，确定电致发光光谱，由假定郎伯发光特征的电流/电压/发光密度特性线(IUL特性线)来确定电流效率(以cd/A计量)、功率效率(lm/W)和外量子效率(EQE，在1000cd/m2下以％计量)。在1000cd/m2的发光密度下记录电致发光(EL)光谱，然后由EL光谱计算CIE 1931 x和y坐标。U1000定义为在发光密度为1000cd/m2下的电压。SE1000表示电流效率，LE1000表示在1000cd/m2下的功率效率。EQE1000定义为在发光密度为1000cd/m2下的外量子效率。多种OLED器件的器件数据汇总在表B中。实施例V1代表根据现有技术的比较例。实施例E1至E9显示本发明OLED器件的数据。
在以下部分中，更详细地描述了几个实施例，以显示本发明OLED器件的优点。
本发明化合物作为荧光OLED中发光材料的用途
在混合到蓝色荧光基质中以形成蓝色荧光OLED器件的发光层时，本发明的化合物特别适合作为发光体(掺杂剂)。代表性实例是D1至D9。现有技术中的比较化合物由SdT1表示(结构见表C)。本发明化合物在蓝色荧光OLED器件中作为发光体(掺杂剂)的使用导致器件数据(E1至E9)的显著改善(器件数据见表B)。
表A：气相加工的OLED的器件叠层
Figure BDA0002451790230001131
Figure BDA0002451790230001141
表B：气相加工的OLED的器件数据
Figure BDA0002451790230001142
Figure BDA0002451790230001151
表C：气相加工的OLED材料的结构式
Figure BDA0002451790230001152
Figure BDA0002451790230001161
溶液加工的OLED器件的制造
基于溶液的OLED的制造已经在文献中，例如在WO 2004/037887和WO 2010/097155中多次描述。所述方法适合下面描述的情况(层厚度变化、材料)。
本发明的材料组合按以下层序列使用：
-基底，
-ITO(50nm)，
-缓冲层(40nm)，
-发光层(EML)(40nm)，
-空穴阻挡层(HBL)(10nm)，
-电子传输层(ETL)(30nm)，
-阴极(Al)(100nm)。
涂覆有厚度为50nm的结构化ITO(氧化锡铟)的玻璃板用作基底。这些用缓冲液(PEDOT:PSS)Clevios P VP AI 4083(德国贺利氏贵金属公司(Heraeus Clevios GmbH,Leverkusen))涂覆。缓冲层的旋涂在空气中由水进行。随后通过在180℃下加热10分钟来干燥该层。将发光层施用到以这种方式涂覆的玻璃板上。
发光层(EML)由基质材料(主体材料)H2和发光掺杂剂(发光体)D2组成。两种材料在发光层中以97重量％H2和3重量％D2的比例存在。将用于发光层的混合物溶解在甲苯中。这类溶液的固体含量为约9mg/ml，在此，器件特有的40nm的层厚度将通过旋涂实现。通过在惰性气体气氛中旋涂来施用层，并通过在120℃下加热10分钟来干燥。在本例中使用的材料示于表D中。
表D：EML中溶液加工的材料的结构式
Figure BDA0002451790230001171
Figure BDA0002451790230001181
空穴阻挡层和电子传输层的材料同样是通过在真空室中热气相沉积施用，并且示于表C中。空穴阻挡材料(HBL)由ETM组成。电子传输层(ETL)由两种材料ETM和LiQ组成，它们通过共蒸发以各自50％的体积比例彼此混合。阴极是通过热蒸发100nm厚的铝层形成。
OLED通过标准方法表征。为此目的，记录电致发光光谱，由假定郎伯发光特征的电流/电压/发光密度特性线(IUL特性线)计算作为发光密度的函数的电流效率(以cd/A计量)和外量子效率(EQE，以％计量)。在1000cd/m2的发光密度下记录电致发光光谱，并由此数据计算CIE 1931 x和y颜色坐标。术语EQE1000指示在1000cd/m2的工作发光密度下的外量子效率。
多种OLED的性质汇总在表E中。实施例V2和V3是比较例，而E10至E17显示含有本发明的材料的OLED的性质。
表E：溶液加工OLED的器件数据
实施例 EML主体 EML掺杂剂 EQE1000[％] CIE x/y
V2 H2 SdT2 1.9 0.15/0.05
V3 H2 SdT3 3.2 0.14/0.14
E10 H2 D2 3.8 0.14/0.14
E11 H2 D10 3.9 0.13/0.15
E12 H2 D11 4.5 0.15/0.17
E13 H2 D12 4.6 0.15/0.16
E14 H2 D13 4.3 0.15/0.16
E15 H2 D14 4.4 0.15/0.16
E16 H2 D15 4.7 0.14/0.15
E17 H2 D16 4.6 0.14/0.15
表E显示，使用根据本发明的材料(D2、D10至D16)在作为蓝色荧光发光体使用时引起相对于现有技术(SdT2和SdT3)的改善，特别是在效率方面。

Claims (17)

1.式(1)的化合物，
Figure FDA0002451790220000011
其中以下适用于所使用的符号和标记：
A在每次出现时相同或不同地代表具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团R3取代；其中环A通过两个相邻的碳原子稠合在包含E的五元环上，如上式(1)中所绘；
Ar1代表：
-具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团R4取代；
-式(Ar1-1)的基团，
Figure FDA0002451790220000012
其中虚线键指示与式(1)中所绘的氮原子的键联；或
-基团ArL；
ArL代表式(ArL-1)的基团，
Figure FDA0002451790220000021
其中式(ArL-1)中的虚线键指示与所述式(1)的结构的键联；
X在每次出现时相同或不同地代表CR3或N；
E在每次出现时相同或不同地选自-BR0-、-C(R0)2-、-C(R0)2-C(R0)2-、-C(R0)2-O-、-C(R0)2-S-、-R0C＝CR0-、-R0C＝N-、Si(R0)2、-Si(R0)2-Si(R0)2-、-C(＝O)-、-C(＝NR0)-、-C(＝C(R0)2)-、-O-、-S-、-S(＝O)-、-SO2-、-N(R0)-、-P(R0)-和-P((＝O)R0)-；或者E是式(E-1)的基团，
Figure FDA0002451790220000022
其中式(E-1)中的符号*指示式(1)中的相应基团E；并且
E0在每次出现时相同或不同地选自单键、-BR0-、-C(R0)2-、-C(R0)2-C(R0)2-、-C(R0)2-O-、-C(R0)2-S-、-R0C＝CR0-、-R0C＝N-、Si(R0)2、-Si(R0)2-Si(R0)2-、-C(＝O)-、-C(＝NR0)-、-C(＝C(R0)2)-、-O-、-S-、-S(＝O)-、-SO2-、-N(R0)-、-P(R0)-和-P((＝O)R0)-；
E1、E2在每次出现时相同或不同地选自单键、-C(R0)2-、Si(R0)2、-O-和-S-；条件是，在包含基团E1和E2的环中，所述基团E1和E2中的一个是单键、-C(R0)2-或Si(R0)2，并且另一个基团是O或S；
R0、R1、R2、R3、R4在每次出现时相同或不同地代表：
-H，D，F，Cl，Br，I，CHO，CN，N(Ar)2，C(＝O)Ar，P(＝O)(Ar)2，S(＝O)Ar，S(＝O)2Ar，NO2，Si(R)3，B(OR)2或OSO2R；
-具有1至40个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有3至40个C原子的支链或环状烷基、烷氧基或硫代烷基基团，所述基团中的每个可被一个或多个基团R取代，其中，在每种情况下，一个或多个不相邻的CH2基团可被RC＝CR、C≡C、Si(R)2、Ge(R)2、Sn(R)2、C＝O、C＝S、C＝Se、P(＝O)(R)、SO、SO2、O、S或CONR代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替；
-具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团R取代，或具有5至40个芳族环原子的芳氧基基团，所述芳氧基基团可被一个或多个基团R取代；或
-基团ArL，所述基团ArL可被一个或多个基团R取代；
并且其中两个相邻的取代基R0、两个相邻的取代基R1和R2、两个相邻的取代基R3和/或两个相邻的取代基R4可形成单环或多环的脂族环系或芳族环系，所述脂族环系或芳族环系可被一个或多个基团R取代；
Ar2、Ar3在每次出现时相同或不同地代表具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团R取代；
m是选自1至10的整数；
R在每次出现时相同或不同地代表H，D，F，Cl，Br，I，CHO，CN，N(Ar)2，C(＝O)Ar，P(＝O)(Ar)2，S(＝O)Ar，S(＝O)2Ar，NO2，Si(R′)3，B(OR′)2，OSO2R′，具有1至40个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有3至40个C原子的支链或环状烷基、烷氧基或硫代烷基基团，所述基团中的每个可被一个或多个基团R′取代，其中，在每种情况下，一个或多个不相邻的CH2基团可被R′C＝CR′、C≡C、Si(R′)2、Ge(R′)2、Sn(R′)2、C＝O、C＝S、C＝Se、P(＝O)(R′)、SO、SO2、O、S或CONR′代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团R′取代，或具有5至60个芳族环原子的芳氧基基团，所述芳氧基基团可被一个或多个基团R′取代，其中两个相邻的取代基R可形成单环或多环的脂族环系或芳族环系，所述脂族环系或芳族环系可被一个或多个基团R′取代；
Ar是具有5至24个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下还可被一个或多个基团R′取代；
R′在每次出现时相同或不同地代表H，D，F，Cl，Br，I，CN，具有1至20个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有3至20个C原子的支链或环状烷基、烷氧基或硫代烷基基团，其中，在每种情况下，一个或多个不相邻的CH2基团可被SO、SO2、O、S代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br或I代替，或具有5至24个C原子的芳族或杂芳族环系；
条件是，当环A代表苯环时，基团R1或基团R2选自具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系在每种情况下可被一个或多个基团R取代。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于所述环A选自苯基、萘基、蒽、菲、芴、二苯并噻吩、二苯并呋喃或咔唑，所述基团在每种情况下可被一个或多个基团R3取代。
3.根据权利要求1或2中的一项或多项所述的化合物，其特征在于Ar1代表：
-苯基、联苯、芴、螺二芴、萘、菲、二苯并呋喃、二苯并噻吩、咔唑、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、三嗪、苯并吡啶、苯并哒嗪、苯并嘧啶或喹唑啉，或这些基团中的两种或三种的组合，所述基团中的每个可被一个或多个基团R4取代；
-如上所绘的式(Ar1-1)的基团；或
-基团ArL。
4.根据前述权利要求中的一项或多项所述的化合物，所述化合物选自式(2)至(41)的化合物，
Figure FDA0002451790220000051
Figure FDA0002451790220000061
Figure FDA0002451790220000071
Figure FDA0002451790220000081
Figure FDA0002451790220000091
Figure FDA0002451790220000101
其中符号Ar1、E、E1、E2、R1和R2具有与权利要求1中相同的含义；并且其中
X为CR2或N；或者如果基团-NAr1与X键联，则X代表C；并且
E3在每次出现时相同或不同地选自-C(R0)2-、-O-、-S-或-N(R0)-；其中R0具有与权利要求1中相同的含义。
5.根据前述权利要求中的一项或多项所述的化合物，所述化合物选自式(2-1)至(41-1)的化合物，
Figure FDA0002451790220000111
Figure FDA0002451790220000121
Figure FDA0002451790220000131
Figure FDA0002451790220000141
Figure FDA0002451790220000151
Figure FDA0002451790220000161
Figure FDA0002451790220000171
Figure FDA0002451790220000181
Figure FDA0002451790220000191
Figure FDA0002451790220000201
其中符号X、Ar1、E、E1、E2、R1和R2具有与权利要求1中相同的含义，并且符号E3具有与权利要求3中相同的含义。
6.根据前述权利要求中的一项或多项所述的化合物，其特征在于在同一环中存在的基团R1和R2中的至少一个对应于权利要求1中定义的式(ArL-1)的基团ArL。
7.根据前述权利要求中的一项或多项所述的化合物，其特征在于E1、E2在每次出现时相同或不同地选自单键、-O-和-S-；条件是，在包含基团E1和E2的环中，所述基团E1和E2中的一个是单键，而另一个基团是O或S。
8.根据前述权利要求中的一项或多项所述的化合物，其特征在于，在包含基团E1和E2的环中，E1是O且E2是单键，或者E1是单键且E2是O。
9.根据前述权利要求中的一项或多项所述的化合物，其特征在于E是-C(R0)2-。
10.根据前述权利要求中的一项或多项所述的化合物，其特征在于式(ArL-1)中的基团Ar2选自式(Ar2-1)至(Ar2-25)的基团，
Figure FDA0002451790220000211
Figure FDA0002451790220000221
Figure FDA0002451790220000231
其中虚线键指示与所述式(1)的结构和与基团Ar2或Ar3的键联，并且式(Ar2-1)至(Ar2-25)的基团可在每个自由位置处被基团R取代，所述R基团具有与权利要求1中相同的含义，并且其中
E4选自-B(R0-)、-C(R0)2-、-C(R0)2-C(R0)2-、-Si(R0)2-、-C(＝O)-、-C(＝NR0)-、-C＝(C(R0))2-、-O-、-S-、-S(＝O)-、-SO2-、-N(R0)-、-P(R0)-和-P((＝O)R0)-，其中取代基R0具有与权利要求1中相同的含义。
11.根据前述权利要求中的一项或多项所述的化合物，其特征在于Ar3在每次出现时相同或不同地选自式(Ar3-1)至(Ar3-27)的基团，
Figure FDA0002451790220000232
Figure FDA0002451790220000241
Figure FDA0002451790220000251
其中虚线键指示与Ar2的键联，并且其中E4具有与权利要求11中相同的含义，并且式(Ar3-1)至(Ar3-27)的基团可在每个自由位置处被基团R取代，所述基团R具有与权利要求1中相同的含义。
12.根据前述权利要求中的一项或多项所述的化合物，其特征在于，在式(ArL-1)中，至少一个基团Ar2代表式(Ar2-2)的基团和/或至少一个基团Ar3代表式(Ar3-2)的基团，
Figure FDA0002451790220000252
其中
式(Ar2-2)中的虚线键指示与式(1)的结构和与基团Ar2或Ar3的键联；并且式(Ar3-2)中的虚线键指示与Ar2的键联；并且E4具有与权利要求16中相同的含义；并且式(Ar2-2)和(Ar3-2)的基团可在每个自由位置处被基团R取代，所述基团R具有与权利要求1中相同的含义。
13.根据前述权利要求中的一项或多项所述的化合物，其特征在于，在式(ArL-1)中，至少一个基团Ar2代表式(Ar2-2-1)的基团和/或至少一个基团Ar3代表式(Ar3-2-1)的基团，
Figure FDA0002451790220000261
其中
式(Ar2-2-1)中的虚线键指示与式(1)的结构和与基团Ar2或Ar3的键联；
式(Ar3-2-1)中的虚线键指示与Ar2的键联；
E4具有与权利要求16中相同的含义；并且
式(Ar2-2-1)和(Ar3-2-1)的基团可在每个自由位置处被基团R取代，所述基团R具有与权利要求1中相同的含义。
14.根据前述权利要求中的一项或多项所述的化合物，其特征在于，在式(ArL-1)中，至少一个基团Ar2代表式(Ar2-2-1b)的基团和/或至少一个基团Ar3代表式(Ar3-2-1b)的基团，
Figure FDA0002451790220000262
其中
式(Ar2-2-1b)中的虚线键指示与式(1)的结构和与基团Ar2或Ar3的键联；
式(Ar3-2-1b)中的虚线键指示与Ar2的键联；
R0具有与权利要求1中相同的含义；并且
式(Ar2-2-1b)和(Ar3-2-1b)的基团可在每个自由位置处被基团R取代，所述基团R具有与权利要求1中相同的含义。
15.一种制剂，所述制剂包含至少一种根据权利要求1至14中的一项或多项所述的化合物和至少一种溶剂。
16.一种电子器件，所述电子器件包含至少一种根据权利要求1至14中的一项或多项所述的化合物，所述电子器件选自有机电致发光器件、有机集成电路、有机场效应晶体管、有机薄膜晶体管、有机发光晶体管、有机太阳能电池、染料敏化的有机太阳能电池、有机光学检测器、有机光感受器、有机场猝熄器件、发光电化学电池、有机激光二极管和有机等离子体发光器件。
17.根据权利要求16所述的电子器件，所述电子器件是有机电致发光器件，其特征在于根据权利要求1至14中的一项或多项所述的化合物用作荧光发光体或用作荧光发光体的基质材料。
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