JP6470495B2 - 電子写真感光体、該電子写真感光体を有する電子写真装置およびプロセスカートリッジ - Google Patents

Description

本発明は電子写真感光体、ならびに、電子写真感光体を有する電子写真装置および、プロセスカートリッジに関する。

有機光導電性物質を含有する電子写真感光体（感光体）の耐久性を向上させることを目的として、電子写真感光体表面の材料や物性等を改良する技術が検討されている。

しかしながら、電子写真感光体の耐久性を高めることにより、画像流れや電位変動が発生しやすくなる傾向がある。

画像流れとは、電子写真感光体を帯電することによって発生するオゾンや窒素酸化物などにより、電子写真感光体の表面層中の材料が劣化したり、電子写真感光体の表面に水分が吸着し、表面層の表面抵抗が低下することが原因であると考えられている。特に、高温高湿環境下において、画像流れが顕著に発生しやすい。

同様に、電子写真感光体を繰り返し使用することによる構成材料の劣化により、電位変動が発生しやすくなる。

特許文献１〜５には、特定の添加材を電子写真感光体に含有させることにより、電子写真感光体のガス透過性、耐オゾン性、画像濃度変動を改良することが記載されている。
特許文献６には、感光層に特定の添加材を含有し、電気特性の安定性を向上することができ、メモリー等の画像不良の発生を抑制することが記載されている。

特開平８−２７２１２６号公報 特開２００１−２４２６５６号公報 特開２００７−２７９４４６号公報 特開平８−３２０５８３号公報 特開平１０−１７１１３８号公報 特表２０１２−５０２３０４号公報

近年、電子写真装置の高耐久化が進んでおり、より画像流れや電位変動をさらに改善させることが求められている。
本発明の目的は、画像流れと電位変動の抑制に優れた電子写真感光体を提供することにある。また、本発明の別の目的は、上記電子写真感光体を有する電子写真装置およびプロセスカートリッジを提供することにある。

本発明は、支持体、該支持体上に形成された電荷発生層、および該電荷発生層上に形成され、正孔輸送性化合物を含有する正孔輸送層を有する電子写真感光体において、
該正孔輸送層が、該電子写真感光体の表面層であり、かつ、膜厚が１０μｍ以下であり、
該正孔輸送性化合物が、
炭素原子および水素原子のみ、または、
炭素原子、水素原子および酸素原子のみ
から構成される化合物であり、
該正孔輸送性化合物が、フルオレン、アントラセン、フェナントレン、フルオランテン、および、ピレンから選択される縮合多環構造を２個以上４個以下有し、
該縮合多環構造が、互いに単結合で結合しており、
該縮合多環構造のうち、少なくとも１つがフルオレンであり、かつ、該フルオレン以外の該縮合多環構造として、アントラセン、フェナントレン、フルオランテン、および、ピレンから選択される１つを少なくとも有し、
該正孔輸送性化合物の分子中における、全炭素原子数に対するｓｐ２炭素原子数の割合が５５個数％以上であり、全炭素原子数に対するｓｐ３炭素原子数の割合が１０個数％以上である（ただし、以下に示す化合物は除く：

上記式において、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ｒ¹、Ｒ²は下記の表に示すものである。

）ことを特徴とする電子写真感光体に関する。

また、本発明は、上記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジに関する。

また、本発明は、上記電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置に関する。

本発明によれば、画像流れおよび電位変動の低減に優れた電子写真感光体を提供することができる。さらに、上記電子写真感光体を有する電子写真装置およびプロセスカートリッジを提供することができる。

電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。 電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。 電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。 電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。 本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジの概略構成の一例を示す図である。

本発明の電子写真感光体の表面層は、正孔輸送性化合物を含有し、正孔輸送性化合物が、炭素原子および水素原子のみ、または、炭素原子、水素原子および酸素原子のみから構成される化合物である。さらに、正孔輸送性化合物が、フルオレン、アントラセン、フェナントレン、フルオランテン、および、ピレンから選択される縮合多環構造を２個以上４個以下有し、該縮合多環構造が、互いに単結合で結合しており、該縮合多環構造のうち、少なくとも１つがフルオレンであり、かつ、該フルオレン以外の該縮合多環構造として、アントラセン、フェナントレン、フルオランテン、および、ピレンから選択される１つを少なくとも有する。これらの特徴に加えて、正孔輸送性化合物の分子中における、全炭素原子数に対するｓｐ２炭素原子数の割合が５５個数％以上であり、全炭素原子数に対するｓｐ３炭素原子数の割合が１０個数％以上である（ただし、以下に示す化合物は除く：

上記式において、Ａｒ ¹ 、Ａｒ ² 、Ｒ ¹ 、Ｒ ² は下記の表に示すものである。

）ことを特徴とする。

本発明者らは、従来、正孔輸送性化合物として用いられている芳香族アミン化合物は、正孔注入および正孔輸送能には優れているが、酸化などの劣化を受けやすいという傾向があることが画像流れの原因の一つであると考えている。特に、電子写真感光体の表面への帯電の過程で生成したオゾン、窒素酸化物により、電子写真感光体の表面が酸化等の劣化を受けやすくなると考えられている。

本発明者らは、通常の電子写真感光体の表面層に含有される正孔輸送性化合物のアミン構造が、化学的変化を起こすことが画像流れの原因の一つであると考えている。そこで、アミン構造に依らない電子写真感光体用の正孔輸送性化合物の探索を行い、本発明に至った。

具体的には、炭素原子および水素原子のみ、もしくは、炭素原子、水素原子および酸素原子のみから構成される化合物（正孔輸送性化合物）であり、かつ、電子写真感光体に使用した時にも良好な正孔輸送能を有する化合物である。

正孔輸送性化合物の分子構造として、分子中に共役二重結合系が一定の広がりを有し、電子が非局在化する構造であることが必要である。さらに、正孔の授受を効率的に行い、遷移的な状態でのカチオンの安定性を増すように、特定の平面性を有する縮合多環構造を多く有することが必要と考えられる。

特許文献６には、正孔輸送性化合物として、芳香族炭化水素化合物のポリマーを使用した例が記載されている。しかしながら、このポリマーをそのまま表面層に用いると、電子写真感光体の耐久性が十分ではなく、結着樹脂を併用する必要があると考えられる。そこで、結着樹脂との相溶性を高めるためにアルキル基等のｓｐ３炭素原子の比率を高くする必要があるが、その他方でｓｐ３炭素原子は共役系に関与せず正孔輸送能を低下させるというデメリットもあり、双方の制御が十分と言えるものではなかった。

本発明の正孔輸送性化合物は、高い正孔輸送能を確保するためには、これら正孔輸送性化合物中のｓｐ２炭素原子の個数比率が一定の範囲であることが必要である。また、ｓｐ３炭素原子は、分子中に適度な存在比率で存在することで正孔輸送能を向上させ、正孔移動度を高くし、正孔輸送性化合物のエネルギーレベルを調整することに貢献する。一方では上記に述べたとおり、ｓｐ３炭素原子の個数比率が多すぎると正孔輸送能を阻害するので、上述の個数割合に制御する必要がある。

すなわち、本発明の正孔輸送性化合物は、以下の特徴を有する化合物である。

正孔輸送性化合物は、２４個以上のｓｐ２炭素原子を含む共役構造を有する分子構造を有する。共役構造とは、ｓｐ２炭素原子が連続して結合し、二重結合と単結合が交互に存在する共役二重結合が連続して存在する構造である。分子内の電子の非局在化を可能にする構造を意味する。

共役構造は、２８個以上のｓｐ２炭素原子が連続して連なる構造を含む共役構造であることがより好ましい。さらに好ましくは、３６個以上のｓｐ２炭素原子を含む共役構造である。

膜形成能、表面層を形成する材料との相溶性、膜強度などの観点から、正孔輸送性化合物のｓｐ２炭素原子の数は１２０個以下が好ましく、より好ましくは６０個以下である。

かつ同時に、本発明の正孔輸送性化合物は、共役構造中に、１２個以上のｓｐ２炭素原子を含む縮合多環構造を有する。縮合多環構造とは、ベンゼン環のような環状構造が２個以上隣接する構造を意味する。

本発明の正孔輸送性化合物は、縮合多環構造（芳香族縮合多環構造）を２個有することが好ましく、３個以上有することがさらに好ましい。正孔輸送能の観点から、縮合多環構造の中のｓｐ２炭素原子の個数は、１４個以上であることが好ましく、より好ましくは１６個以上である。正孔輸送性化合物が２個以上の縮合多環構造を有する場合、少なくとも１個の縮合多環構造が、１６個以上のｓｐ２炭素原子を含むことが好ましい。

縮合多環構造を形成するｓｐ２炭素原子の個数は、膜形成能、表面層を構成する材料との相溶性の観点から、２０個以下が好ましく、より好ましくは１８個以下である。

縮合多環構造を形成する環構造に関しては、共役構造が平面的に広がることが好適である。したがって、平面構造を形成するため、縮合多環構造が５員環または６員環で構成されていることが好ましい。縮合多環構造を形成する環構造の数は、２環以上であるが、正孔輸送能をより好適にするためには３環以上が好ましい。

縮合多環構造を形成する環構造に関しては、成膜性、分子のフレキシビリティーの観点から、６環以下で構成されることが好ましく、５環以下で構成されることがより好ましい。すなわち、３環もしくは４環から構成される縮合多環構造が最も好ましい。

本発明の正孔輸送性化合物は、上記縮合多環構造を部分構造として少なくとも１単位（１つ）以上有する。正孔輸送能をより発現させる観点から、縮合多環構造を２単位以上有することが好ましく、３単位以上有することがより好ましい。また、正孔輸送性化合物１分子中の縮合多環構造は好ましくは１０単位以下、より好ましくは４単位以下である。これら縮合多環構造は縮合多環構造同士が単結合で結合（縮合多環構造同士が直結）している構造を有することが好ましい。

本発明の正孔輸送性化合物が良好な正孔輸送能を発現するためには、正孔輸送性化合物の分子中における全炭素原子数に対するｓｐ２炭素原子数の割合が、５５個数％以上である。

ｓｐ２炭素原子の比率が５５個数％より小さくなると、正孔輸送能に直接的に関与しないｓｐ３炭素原子の正孔輸送阻害作用により、十分な正孔輸送能を得られなくなる。好ましくは、全炭素原子数に対するｓｐ２炭素原子数の割合が、５５個数％以上９０個数％以下である。より好ましくは、ｓｐ２炭素原子数の割合が６５個数％以上８５個数％以下である。

本発明の正孔輸送性化合物の炭素原子の多くは、ｓｐ３炭素原子とｓｐ２炭素原子で構成される。本発明の正孔輸送性化合物が、正孔輸送性化合物の分子中における全炭素原子数に対するｓｐ３炭素原子数の割合が、１０個数％以上である。好ましくは、１０個数％以上４５個数％以下である。より好ましくは、１２個数％以上である。

上述の範囲のｓｐ３炭素原子数の割合により、正孔移動度が向上し、アルキル置換基が有する適度な電子供与性により、正孔輸送性化合物分子全体のエネルギーレベルが適度に調整されることで正孔輸送能が向上する。また、正孔輸送性化合物分子間の過度なスタック性が抑制され、成膜時の層中における分散性が良好になり、正孔輸送性化合物が層中で均一に存在することに貢献し、正孔輸送能が改善される。

正孔輸送能の観点から、より好ましくは、１５個数％以上３５個数％以下であり、さらに好ましくは、１５個数％以上３０個数％以下である。

本発明の正孔輸送性化合物の分子量は、３００以上が好ましく、さらに良好な正孔輸送能を発現するために、４００以上が好ましい。

正孔輸送能、成膜性、相溶性などの観点から、正孔輸送性化合物の分子量は、３０００以下が好ましく、さらには２０００以下が好ましい。すなわち、分子量は３００以上３０００以下が好ましく、４００以上２０００以下がより好ましい。

正孔輸送能の観点から、本発明の正孔輸送性化合物中における酸素原子数の比率は、酸素原子数と炭素原子数を合せた原子数に対して、２０個数％以下が好ましく、１０個数％以下がより好ましい。

本発明の正孔輸送性化合物を含有する感光層、特に正孔輸送層は主に塗布プロセスで製膜される。

表面層には、結着樹脂を併せて含有することが好ましい。この結着樹脂は正孔輸送能を有さない樹脂が好ましく、さらにはポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂から選択される少なくとも１種類の樹脂であることがより好ましい。

本発明の正孔輸送性化合物は電子写真感光体の表面層に用いられる。本発明の正孔輸送性化合物は、積層型電子写真感光体に用いても、単層型電子写真感光体に用いてもよい。積層型感光体である場合、正孔輸送層が表面側に位置する場合に、本発明の正孔輸送性化合物を正孔輸送層に使用する。

正孔輸送層がさらに２層以上を積層して形成される場合、少なくとも表面層に位置する正孔輸送層に、本発明の正孔輸送性化合物を含有する。

単層型感光体に用いる場合は、本発明の正孔輸送性化合物を電荷発生物質と一緒に感光層に使用することができる。

表面層における、本発明の正孔輸送性化合物の含有比率（質量比）は、酸化による劣化抑制の観点から、全正孔輸送性化合物に対して、５０質量％以上１００質量％以下であることが好ましい。さらに８０質量％以上であることが好ましく、またさらに９０質量％以上であることが好ましい。表面層を形成する層が、できるだけアミン構造等のヘテロ原子を含有しない化合物で構成されることが好ましい。

さらに、本発明の正孔輸送性化合物は、炭素原子および水素原子のみからなる正孔輸送性化合物から選択されることが、電子写真感光体の表面劣化に対してはより好ましい。

本発明の正孔輸送性化合物が応用される電子写真感光体に関して、電子写真感光層の総膜厚は、５μｍから５０μｍの範囲に有ればよい。さらに、感光層の膜厚が３０μｍ以下であることが好ましい。単層型感光体の場合も同様の膜厚範囲である。

また、本発明の正孔輸送性化合物を含有する表面層の膜厚が１０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは、８μｍ以下である。

表面層の膜厚が１０μｍ以下になった場合、電子写真感光体の静電容量が増加し、特に接触帯電系の電子写真装置で使用する場合に、帯電に伴う放電劣化が増大する傾向にある。そのような帯電による放電劣化の多いシステムに対して本発明の正孔輸送性化合物がより好適となる。

＜電子写真感光体＞
次に、本発明の電子写真感光体の全体的な構成について説明する。

本発明における電子写真感光体の好ましい層構成の概略を図１に示す。図１では、支持体１１１上に、下引き層１１２、電荷発生層１１３、正孔輸送層１１４を形成した構成である。この場合、最も表面側の正孔輸送層１１４に本発明の正孔輸送性化合物を含有する。図２では、支持体１２１上に、下引き層１２２、電荷発生層１２３、正孔輸送層１２４、表面層１２５を形成した構成である。この場合、表面層１２５に本発明の正孔輸送性化合物を含有する。さらにこの層構成の場合、正孔輸送層１２４には本発明の正孔輸送性化合物を用いてもよいし、一般的な公知の芳香族アミン化合物等の正孔輸送性化合物を用いてもよい。図３では、支持体１３１上に、下引き層１３２、電荷発生能と正孔輸送能をあわせ持つ単層感光層１３３を形成した構成である。この場合、少なくとも単層感光層１３３に本発明の正孔輸送性化合物を含有していればよい。

本発明で用いられる支持体としては、導電性を有する材料からなる、導電性支持体であることが好ましい。支持体の材質としては、例えば、鉄、銅、金、銀、アルミニウム、亜鉛、チタン、鉛、ニッケル、スズ、アンチモン、インジウム、クロム、アルミニウム合金、ステンレス等の金属または合金が挙げられる。また、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム−酸化スズ合金などを真空蒸着によって形成した被膜を有する金属製支持体や樹脂製支持体を用いることもできる。また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子などの導電性粒子をプラスチックや紙に含浸して得られる支持体や、導電性樹脂を含有する支持体を用いることもできる。支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状または板状等が挙げられる。

支持体の表面は、レーザー光の散乱による干渉縞の抑制を目的として、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理などを施してもよい。

支持体と、後述の下引き層または電荷発生層との間には、レーザー等の散乱による干渉縞の抑制、支持体の傷の被覆を目的として、導電層を設けてもよい。

導電層は、カーボンブラック、導電性顔料、抵抗調節顔料等を結着樹脂とともに分散処理することによって得られる導電層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。導電層用塗布液には、加熱、紫外線照射、放射線照射などにより硬化重合する化合物を添加してもよい。導電性顔料や抵抗調節顔料を分散させてなる導電層は、その表面が粗面化される傾向にある。

導電層用塗布液の溶剤としては、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素溶剤等が挙げられる。導電層の膜厚は、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、さらには０．５μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、さらには１μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。

導電層に用いられる結着樹脂としては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン等のビニル化合物の重合体および共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂およびイソシアネート樹脂が挙げられる。

導電性顔料および抵抗調節顔料としては、アルミニウム、亜鉛、銅、クロム、ニッケル、銀、ステンレス等の金属（合金）の粒子や、これらをプラスチックの粒子の表面に蒸着したものが挙げられる。また、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンやタンタルをドープした酸化スズ等の金属酸化物の粒子でもよい。これらは、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

支持体または導電層と電荷発生層との間には、電荷発生層の接着性改良、支持体からの正孔注入性改良、電荷発生層の電気的破壊に対する保護などを目的として、下引き層（中間層）を設けてもよい。

下引き層は、結着樹脂を溶剤に溶解させることによって得られる下引き層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。

下引き層に用いられる結着樹脂としては、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド樹脂、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド樹脂、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン樹脂、共重合ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂あるいはポリエステル樹脂などが挙げられる。

下引き層には、さらに、金属酸化物粒子を含有させてもよい。金属酸化物粒子としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウムを含有する粒子が挙げられる。また、金属酸化物粒子は、金属酸化物粒子の表面がシランカップリング剤などの表面処理剤で処理されている金属酸化物粒子であってもよい。

下引き層用塗布液に用いられる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、脂肪族ハロゲン化炭化水素系溶剤、芳香族化合物などの有機溶剤が挙げられる。下引き層の膜厚は、０．０５μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上２５μｍ以下であることがより好ましい。下引き層には、さらに、有機樹脂微粒子、レベリング剤を含有させてもよい。

次に電荷発生層について説明する。電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤とともに分散処理することによって得られた電荷発生層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜としてもよい。

電荷発生層に用いられる電荷発生物質としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、スクワリリウム色素、ピリリウム塩、チアピリリウム塩、トリフェニルメタン色素、キナクリドン顔料、アズレニウム塩顔料、シアニン染料、アントアントロン顔料、ピラントロン顔料、キサンテン色素、キノンイミン色素、スチリル色素などが挙げられる。これら電荷発生物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。これら電荷発生物質の中でも、感度の観点から、フタロシアニン顔料やアゾ顔料が好ましく、特にはフタロシアニン顔料がより好ましい。

フタロシアニン顔料の中でも、特にオキシチタニウムフタロシアニンあるいはクロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが優れた電荷発生効率を示す。さらに、ヒドロキシガリウムフタロシアニンの中でも、感度の観点から、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θが７．４°±０．３°および２８．２°±０．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶がより好ましい。

電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン等のビニル化合物の重合体や、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。

電荷発生物質と、結着樹脂の質量比は、１：０．３〜１：４の範囲であることが好ましい。分散処理方法としては、例えば、ホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルなどを用いる方法が挙げられる。

電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、脂肪族ハロゲン化炭化水素系溶剤、芳香族化合物などが挙げられる。

次に、正孔輸送層について説明する。正孔輸送層は、正孔輸送性化合物と結着樹脂とを溶剤に溶解させることによって得られる正孔輸送層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。

正孔輸送層に用いられる正孔輸送性化合物として、正孔輸送層が表面層の場合は、本発明の正孔輸送性化合物を用いる。また、本発明の正孔輸送性化合物に加えて、公知の正孔輸送性化合物を合せて使用することもできる。公知の正孔輸送性化合物としては、カルバゾール化合物、ヒドラゾン化合物、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン化合物、ジフェニルアミン化合物、トリフェニルアミン化合物、トリフェニルメタン化合物、ピラゾリン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物などが挙げられる。

正孔輸送層に用いる結着樹脂としては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。好ましくは、ポリカーボネート樹脂、またはポリエステル樹脂である。

正孔輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、脂肪族ハロゲン化炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。

正孔輸送層の膜厚は、１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、さらに３μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、さらには５μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましい。

本発明の電子写真感光体は、さらに表面層を設けてもよい。その場合、保護層に本発明の正孔輸送性化合物を含有する。

表面層に用いる結着樹脂として、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。また、表面層には硬化型樹脂を含有することもできる。硬化型樹脂としては、硬化型フェノール樹脂、硬化型エポキシ樹脂、硬化型アクリル樹脂、硬化型メタクリル樹脂等を使用することができる。

表面層は、上記樹脂を有機溶剤に溶解させて得られる表面層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。表面層の膜厚は、０．１μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましい。さらには０．５μｍ以上１５μｍ以下であることがより好ましい。表面層用塗布液に用いられる溶剤は、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、脂肪族ハロゲン化炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。

また、電子写真感光体の表面層には、導電性粒子、シリコーンオイル、ワックス、ポリテトラフルオロエチレン粒子などのフッ素原子含有樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素などの公知の粒子や潤滑剤を含有させてもよい。

電子写真感光体の各層には各種添加剤を添加することができる。添加剤としては、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の劣化防止剤や、レベリング剤等の塗布性改良剤、フッ素原子含有樹脂粒子やアクリル樹脂粒子等の有機樹脂粒子、シリカ、酸化チタン、アルミナ等の無機粒子が挙げられる。

上記各層の塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬塗布法、スプレー塗布法、リング塗布法、スピン塗布法、ローラー塗布法、マイヤーバー塗布法、ブレード塗布法のような公知の如何なる塗布方法も用いることができる。

次に、図４および図５に本発明の電子写真感光体を備えた電子写真装置およびプロセスカートリッジの構成の一例を示す。

図４に電子写真装置の一例を示す。出力されるメディアとしての転写紙１１が、給紙トレイ１３に保持され、給紙経路１２を通じて二次転写手段１４まで搬送される。二次転写工程の後は定着手段１５により画像が定着されて、排紙部１６から出力される。中間転写体１０に沿って並置されている、イエロー色、マゼンタ色、シアン色、ブラック色、それぞれの色に対応したイエロー色用のプロセスカートリッジ１７、マゼンタ色用のプロセスカートリッジ１８、シアン色用のプロセスカートリッジ１９、ブラック色用のプロセスカートリッジ２０は、カラー印刷に用いる各色のプロセスカートリッジを示す。プロセスカートリッジは図５に詳しく示される。

図５において、円筒状の電子写真感光体１は、中心軸を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。回転駆動される電子写真感光体１の周面は、帯電手段（一次帯電手段：帯電ローラーなど）２により、正または負の所定電位に均一に帯電される。帯電手段２に印加する電圧は、直流成分に交流成分を重畳した電圧、または直流成分のみの電圧のどちらでもよい。帯電された電子写真感光体１の周面は、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から出力される露光光（画像露光光）３を受ける。こうして電子写真感光体１の周面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。電子写真感光体１の周面に形成された静電潜像は、現像手段４の現像剤に含まれるトナーにより現像されてトナー像となる。電子写真感光体１の周面に形成担持されているトナー像が、転写手段（転写ローラーなど）５からの転写バイアスによって転写材（中間転写体等）６に順次転写されていく。トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、除電光照射手段（不図示）からの除電光７により除電処理された後、クリーニング手段８によって転写残トナーの除去を受けて清浄面化され、電子写真感光体１は、画像形成に繰り返し使用される。なお、除電光照射手段はクリーニング工程の先でも後でもよい。除電光照射手段およびクリーニング手段８は必要に応じて設けることができる。

プロセスカートリッジ９はこれらの手段等を一体に支持しカートリッジ化している状態を示す。例えば、上記の電子写真感光体１、帯電手段２、現像手段４およびクリーニング手段８等の構成要素のうち、複数のものを選択してプロセスカートリッジとして一体に支持し、このプロセスカートリッジを電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図５では、電子写真感光体１と、帯電手段２、現像手段４およびクリーニング手段８とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ９としている。

次に、本発明の正孔輸送性化合物の好ましい例を示す。ただし、これらに限定されるものではない。

本発明に用いられる正孔輸送性化合物の代表的な合成例を以下に示す。

下記反応式〔１〕で示される反応により例示化合物Ｎｏ．５６の合成を行った。三つ口フラスコに窒素導入管、冷却管、内温計等を装着した。トルエン３５０部、エタノール１６０部、１０質量％の炭酸ナトリウム水溶液２００部を混合し、窒素ガスバブリングを行いながらメカニカルスターラーを用いて３０分以上室温で良く撹拌し、窒素置換を行った。さらに、フラスコ中に１−ボロン酸ピナコールエステル−７−ｔｅｒｔ−ブチルピレン（Ｍｗ＝３８４．３２）２２．４部、９，９−ジメチル−２，７−ジブロモフルオレン（Ｍｗ＝３５２．０６）１０．０部、およびテトラキストリフェニルフォスフィンパラジウム０．６５部を投入し、さらに室温で良く撹拌し溶解と窒素置換を行った。

次に、フラスコを加熱して環流温度（約７４℃）にしてカップリング反応を行った。約３時間、環流条件下で反応した後、反応混合物を室温まで冷却した。分液ロートを用いて有機相と水相を分離し、得られた有機相をさらに水洗浄を行った。有機相を取り出し、無水硫酸マグネシウムを用いて脱水を行った。硫酸マグネシウムを除去後、有機相から有機溶媒を除去し、粗生成物を得た。

粗生成物に対し、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィー精製を行った。トルエン／酢酸エチルの混合溶媒系で展開させ不純物を除去して、目的物（Ｍｗ＝７０６．９５）を収集した。得られた目的物をさらにトルエン／ｎ−ヘプタン混合溶媒で再結晶を行い、濾取後真空乾燥を行い、目的物を得た（収量：１７．１部、収率：８６％）。

反応式〔１〕

以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。

（実施例１）
外径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体（導電性支持体）とした。
次に、酸化亜鉛粒子（比表面積：１９ｍ^２／ｇ、粉体抵抗率：４．７×１０^６Ω・ｃｍ）１００部をトルエン５００部と撹拌混合し、これにシランカップリング剤０．８部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、１３０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化亜鉛粒子を得た。シランカップリング剤として、信越化学工業（株）製のＫＢＭ６０２（化合物名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン）を用いた。

次に、ポリビニルブチラール樹脂（重量平均分子量：４００００、商品名：ＢＭ−１、積水化学工業（株）製）１５部およびブロック化イソシアネート（商品名：スミジュール３１７５、住化バイエルウレタン（株）製）１５部をメチルエチルケトン７３．５部と１−ブタノール７３．５部の混合溶液に溶解させた。この溶液に前記表面処理された酸化亜鉛粒子８０．８部、および２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（東京化成工業（株）製）０．８部を加え、これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃雰囲気下で３時間分散した。分散後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レダウコーニング（株）製）０．０１部、架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子（商品名：ＴＥＣＨＰＯＬＹＭＥＲ ＳＳＸ−１０２、積水化成品工業（株）製、平均一次粒径２．５μｍ）を５．６部加えて攪拌し、下引き層用塗布液を調製した。

この下引き層用塗布液を支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を４０分間１６０℃で乾燥させて、膜厚が１８μｍの下引き層を形成した。

次にＣｕＫα特性Ｘ線回折のブラッグ角２θ±０．２°の７．４°および２８．２°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）を用意した。このヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶２０部、下記式（３）で示されるカリックスアレーン化合物０．２部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）１０部およびシクロヘキサノン６００部を、直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した。その後、酢酸エチル７００部を加えて電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を前記下引き層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を温度８０℃で１５分間加熱乾燥することにより、膜厚が０．１７μｍの電荷発生層を形成した。

次に、下記式（４）で示される正孔輸送性化合物６０部、下記式（５）で示される正孔輸送性化合物２０部、およびポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）１００部を、モノクロロベンゼン６００部およびメチラール２００部の混合溶媒中に溶解させることによって、正孔輸送層用塗布液を調製した。この正孔輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を温度１１０℃で６０分間加熱乾燥することにより、膜厚が１６μｍの正孔輸送層を形成した。

次に、前記例示化合物Ｎｏ．５６で示される化合物（本発明の正孔輸送性化合物）８部、ポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ８００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）１０部、モノクロロベンゼン４４０部およびテトラヒドロフラン４４０部を混合して良く撹拌した。これを、メンブレンフィルターで濾過を行い、保護層（表面層）用塗布液を調製した。

この保護層用塗布液を正孔輸送層上にスプレー塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を温度１１０℃のオーブンで３０分間加熱乾燥を行い、膜厚７μｍの保護層（表面層）を形成した。このようにして製造した電子写真感光体について、以下の評価を行った。

（電子写真感光体の評価）
電子写真感光体の初期の感度および残留電位評価は、感光体試験装置（ジェンテック（株）製、ＣＹＮＴＨＩＡ５９）を用いた。まず、２３℃／５０％ＲＨ環境下で、電子写真感光体の暗部電位（Ｖｄ）が−７００（Ｖ）になるように帯電装置の条件を設定した。これに波長７８０ｎｍの単色光を照射して−７００（Ｖ）の電位を−２００（Ｖ）まで下げるのに必要な光量を測定し、感度Δ５００（μＪ／ｃｍ^２）とした。さらに、２０（μＪ／ｃｍ^２）の光量を照射した場合の電子写真感光体の電位を残留電位Ｖｒ（−Ｖ）として測定した。

製造した電子写真感光体を、画像評価装置としての、キヤノン（株）製の電子写真複写機（商品名：ｉＲ−ＡＤＶ Ｃ５０５１）の改造機のシアンステーションに装着し、以下のように評価を行った。

まず、２３℃／５０％ＲＨ環境下で、電子写真感光体の暗部電位（Ｖｄ）が−７００（Ｖ）になるように帯電装置の条件を設定した。これに波長７８０ｎｍのレーザー光を照射して−７００（Ｖ）の電位を−２００（Ｖ）まで下げるのに必要な光量を決定し、Ａ４横の５％画像の評価用チャートを連続で５０００枚出力し、繰り返し画像形成を行った。上記電子写真装置の帯電工程の総放電電流量は３００（μＡ）になるように改造して行った。

繰り返し画像形成終了後、画像評価装置から取り出した電子写真感光体を、速やかに上記と同じ感光体試験装置に装着し、感度および残留電位を測定し、繰り返し画像形成前後の電位変動を評価した。

次に、電子写真装置として、像露光レーザーパワー、帯電ローラーから支持体に流れる電流量（以降、総電流と記す）、帯電ローラーへの印加電圧の直流成分と交流成分をそれぞれ制御できるように調節および測定等ができるように改造を施した装置を準備した。また、電子写真装置本体に付随するヒーターの電源をＯＦＦにして評価を行った。

この電子写真装置に用いるシアンカートリッジを用意し、これら電子写真装置、カートリッジ、および電子写真感光体を３０℃／８０％ＲＨの環境下に２４時間以上放置した。その後、電子写真感光体を画像形成評価用のシアンカートリッジに装着した。そして、Ａ４サイズ普通紙でシアン単色の全面露光画像の出力を行い、紙上の濃度が分光濃度計（商品名：Ｘ−ｒｉｔｅ５０４、Ｘ−ｒｉｔｅ（株）製）にて１．４５となるように像露光光量を設定した。

画像再現性の評価は、電子写真感光体の帯電工程を総放電電流量が３００（μＡ）になるように設定して行った。この設定で、画像濃度比率５％のテストチャートを用いて５０００枚の繰り返し画像形成試験を行った。繰り返し画像形成終了後、この電子写真感光体をカートリッジごと電子写真装置から取り出し、同じ３０℃／８０％ＲＨの環境下、暗所で２４時間放置した。

その後、電子写真感光体を有するカートリッジを同様の電子写真装置に再度装着し、Ａ４横の出力解像度６００ｄｐｉの１ドット−１スペースの画像形成を行った。そして、その出力画像を目視し、以下の基準で画像流れが関与するＡ４全面の画像再現性を評価した。

評価ランクは以下の通りとした。
＜Ａ＞：画像のドットを拡大観察した際にドットの乱れや飛び散りが無く（すなわち画像流れが無く）、画像再現性が良好である。
＜Ｂ＞：画像のドットを拡大観察した際に一部にドットの乱れが見られるが、飛び散りは無い。
＜Ｃ＞：画像のドットを拡大観察した際に一部にドットの乱れや飛び散り、消失を生じている。
＜Ｄ＞：画像のドットを拡大観察した際に全体的にドットの乱れや飛び散り、消失を生じている。
＜Ｅ＞：画像のドットを拡大観察した際に画像上白ぬけが発生しており画像再現性が低い（全面的に画像流れが発生している）。

繰り返し画像形成による電位変動の評価結果と、高温高湿環境下における画像特性の評価結果を表１に示す。

（実施例２〜１８）
実施例１の保護層に用いた正孔輸送性化合物を表１に示すように正孔輸送性化合物を変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。評価結果を表１に示す。

（実施例１９）
実施例１の保護層に用いた正孔輸送性化合物を例示化合物Ｎｏ．５６で示される正孔輸送性化合物７．２部と前記式（５）で示される正孔輸送性化合物０．８部とを混合して使用することに変更した。さらに、実施例１と同様のポリカーボネート樹脂１０部、モノクロロベンゼン４４０部およびテトラヒドロフラン４４０部を混合して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様に保護層を形成し、電子写真感光体を製造した。さらに、実施例１と同様に電子写真感光体の評価を行った。評価結果を表１に示す。

（実施例２０）
実施例１の保護層に用いた正孔輸送性化合物を例示化合物Ｎｏ．５６で示される正孔輸送性化合物６．４部と前記式（５）で示される正孔輸送性化合物１．６部とを混合して使用することに変更した。さらに、実施例１と同様のポリカーボネート樹脂１０部、モノクロロベンゼン４４０部およびテトラヒドロフラン４４０部を混合して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様に保護層を形成し、電子写真感光体を製造した。さらに、実施例１と同様に電子写真感光体の評価を行った。評価結果を表１に示す。

（実施例２１）
実施例１の表面層に用いた正孔輸送性化合物を例示化合物Ｎｏ．５６で示される正孔輸送性化合物４部と前記式（５）で示される正孔輸送性化合物４部とを混合して使用することに変更した。さらに、実施例１と同様のポリカーボネート樹脂１０部、モノクロロベンゼン４４０部およびテトラヒドロフラン４４０部を混合して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造した。さらに、実施例１と同様に電子写真感光体の評価を行った。評価結果を表１に示す。

（実施例２２）
実施例１の保護層に用いた正孔輸送性化合物を表１に示す正孔輸送性化合物に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。評価結果を表１に示す。

（比較例１）
実施例１の保護層に用いた正孔輸送性化合物を下記式（６）で示される正孔輸送性化合物に変更した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に電子写真感光体の評価を行った。評価結果を表１に示す。

（比較例２）
実施例１の保護層に用いた正孔輸送性化合物を下記式（７）で示される正孔輸送性化合物に変更した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に電子写真感光体の評価を行った。評価結果を表１に示す。

（比較例３）
実施例１の保護層に用いた正孔輸送性化合物を下記式（８）で示される芳香族化合物に変更した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に電子写真感光体の評価を行った。評価結果を表１に示す。

（比較例４）
実施例１の保護層に用いた正孔輸送性化合物を下記式（９）で示される芳香族化合物に変更した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に電子写真感光体の評価を行った。評価結果を表１に示す。

（比較例５）
実施例１の表面層に用いた正孔輸送性化合物を下記式（１０）で示されるポリ（９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル）（株式会社トスコ製、ポリフルオレン化合物；平均分子量４０，０００）に変更した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に電子写真感光体の評価を行った。評価結果を表１に示す。

（比較例６）
実施例１の保護層に用いた正孔輸送性化合物を下記式（１１）で示される芳香族化合物に変更した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に電子写真感光体の評価を行った。評価結果を表１に示す。

（比較例７）
実施例１の保護層に用いた正孔輸送性化合物を下記式（１２）で示される化合物に変更した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に電子写真感光体の評価を行った。評価結果を表１に示す。

（比較例８）
実施例１の保護層に用いた正孔輸送性化合物を下記式（１３）で示される化合物に変更した以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を製造し、同様に電子写真感光体の評価を行った。評価結果を表１に示す。

以上の結果より、正孔輸送性化合物の分子が、炭素原子および水素原子のみ、もしくは、炭素原子、水素原子および酸素原子のみからなる化合物により構成されることにより、高温高湿条件下での画像流れ等の画像欠陥を効率的に抑制していることがわかる。さらには、酸素原子を全く含有しない正孔輸送性化合物を用いた電子写真感光体の方がより優れていた。

感度および残留電位の測定結果においては、実施例１、２、３、６、８、１１、１５が比較的良好な結果を示した。共役に関わるｓｐ２炭素原子数が比較的多く、ｓｐ２およびｓｐ３の個数比率が好適であったためと考えられる。

実施例１と同じ正孔輸送性化合物とアミン系正孔輸送性化合物との混合系表面層においては、本発明の正孔輸送性化合物が８０質量％程度含有されている場合においては、良好な結果を示している。

（実施例２３）
実施例１で用いたアルミニウムシリンダーを支持体とした。次に、酸化スズで被覆されている硫酸バリウム粒子（商品名：パストランＰＣ１、三井金属鉱業（株）製）６０部、酸化チタン粒子（商品名：ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ、テイカ（株）製）１５部、レゾール型フェノール樹脂（商品名：フェノライトＪ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、固形分７０％）４３部、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レシリコーン（株）製）０．０１５部、シリコーン樹脂粒子（商品名：トスパール１２０、東芝シリコーン（株）製）３．６部を、２−メトキシ−１−プロパノール５０部／メタノール５０部の混合溶剤に混合し、約２０時間ボールミルで分散し導電層用塗布液を調製した。この導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１時間１４０℃で加熱し、硬化させることによって、膜厚１５μｍの導電層を形成した。

次に、共重合ナイロン樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）１０部とメトキシメチル化６ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、帝国化学（株）製）３０部を、メタノール４００部／ｎ−ブタノール２００部の混合溶剤に溶解させることによって、下引き層用塗布液を調製した。この下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を温度１００℃で３０分間加熱乾燥することにより、膜厚が０．４５μｍの下引き層を形成した。

次に、上記下引き層上に実施例１と同様の電荷発生層を形成した。

次いで、例示化合物Ｎｏ．５６で示される正孔輸送性化合物７０部、およびポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ８００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製）１００部を、モノクロロベンゼン１２４０部に溶解させることによって、正孔輸送層用塗布液を調製した。この正孔輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を温度１００℃で６０分間加熱乾燥することにより、膜厚が７μｍの正孔輸送層（表面層）として形成した。

（電子写真感光体の評価）
電子写真感光体の初期の感度および残留電位評価は、実施例１同様の感光体試験装置を用いた。まず、２３℃／５０％ＲＨ環境下で、電子写真感光体の暗部電位（Ｖｄ）が−６００（Ｖ）になるように帯電装置の条件を設定した。これに波長７８０ｎｍの単色光を照射して−６００（Ｖ）の電位を−２００（Ｖ）まで下げるのに必要な光量を測定し、感度Δ４００（μＪ／ｃｍ^２）とした。さらに、４０（μＪ／ｃｍ^２）の光量を照射した場合の電子写真感光体の電位を残留電位Ｖｒ（−Ｖ）として測定した。

その電子写真感光体を、画像評価装置としての、キヤノン（株）製の電子写真複写機（商品名：ｉＲ−ＡＤＶ Ｃ５０５１）の改造機のシアンステーションに装着し、以下のように評価を行った。

まず、２３℃／５０％ＲＨ環境下で、電子写真感光体の暗部電位（Ｖｄ）が−６００（Ｖ）になるように帯電装置の条件を設定した。これに波長７８０ｎｍのレーザー光を照射して−６００（Ｖ）の電位を−２００（Ｖ）まで下げるのに必要な光量を決定し、Ａ４横の５％画像の評価用チャートを連続で１０００枚出力し、繰り返し画像形成を行った。帯電工程の総放電電流量は３５０（μＡ）になるように設定して行った。

繰り返し画像形成終了後、画像評価装置から取り出した電子写真感光体を、速やかに上記と同じ感光体試験装置に装着し、感度および残留電位を測定し、繰り返し画像形成前後の電位変動を評価した。

次に、電子写真装置として、総電流、帯電ローラーへの印加電圧の直流成分と交流成分をそれぞれ制御できるように調節および測定等ができるように改造を施した電子写真装置を準備した。また、電子写真装置本体に付随するヒーターの電源をＯＦＦにして評価を行った。

この電子写真装置に用いるシアンカートリッジを用意し、これら電子写真装置、カートリッジ、および電子写真感光体を３０℃／８０％ＲＨの環境下に２４時間以上放置した。その後、電子写真感光体を画像形成評価用のシアンカートリッジに装着した。そして、Ａ４サイズ普通紙でシアン単色の全面露光画像の出力を行い、紙上の濃度が分光濃度計（商品名：Ｘ−ｒｉｔｅ５０４、Ｘ−ｒｉｔｅ（株）製）にて１．４５となるように像露光光量を設定した。

画像再現性の評価は、電子写真感光体の帯電工程を総放電電流量が３５０（μＡ）になるように設定して行った。この設定で、画像濃度比率５％のテストチャートを用いて１０００枚の繰り返し画像形成試験を行った。繰り返し画像形成終了後、この電子写真感光体をカートリッジごと電子写真装置から取り出し、同じ３０℃／８０％ＲＨの環境下、暗所で２４時間放置した。

その後、電子写真感光体を有するカートリッジを同様の電子写真装置に再度装着し、Ａ４横の出力解像度６００ｄｐｉの１ドット−１スペースの画像形成を行い、実施例１と同様の評価を行った。

繰り返し画像形成による電位変動の評価結果と、高温高湿環境下における画像特性の評価結果を表２に示す。

（実施例２４〜４０）
実施例２３の正孔輸送層に用いた正孔輸送性化合物を表２に示す正孔輸送性化合物を変更した以外は、実施例２３と同様にして電子写真感光体を製造し、評価した。評価結果を表２に示す。なお、実施例３６は参考例である。

（実施例４１）
実施例２３の正孔輸送性化合物を例示化合物Ｎｏ．５６で示す正孔輸送性化合物６３部と前記式（５）で示される正孔輸送性化合物７部とを混合して使用することに変更した。さらに、実施例２３と同様のポリカーボネート樹脂１００部を、モノクロロベンゼン１２４０部に溶解させて、正孔輸送層用塗布液を調製した以外は、実施例２３と同様に電子写真感光体を製造した。さらに、実施例２３と同様に電子写真感光体の評価を行った。評価結果を表２に示す。

（実施例４２）
実施例２３の正孔輸送性化合物を例示化合物Ｎｏ．５６で示される正孔輸送性化合物５６部と前記式（５）で示される正孔輸送性化合物１４部とを混合して使用することに変更した。さらに、実施例２３と同様のポリカーボネート樹脂１００部を、モノクロロベンゼン１２４０部に溶解させて、正孔輸送層用塗布液を調製した以外は、実施例２３と同様に電子写真感光体を製造した。実施例２３と同様に、電子写真感光体の評価を行った。評価結果を表２に示す。

（実施例４３）
実施例２３の正孔輸送性化合物を例示化合物Ｎｏ．５６で示される正孔輸送性化合物３５部と前記式（５）で示される正孔輸送性化合物３５部とを混合して使用することに変更した。さらに、実施例２３と同様のポリカーボネート樹脂１００部を、モノクロロベンゼン１２４０部に溶解させて、正孔輸送層用塗布液を調製した以外は、実施例２３と同様に電子写真感光体を製造した。さらに、実施例２３と同様に電子写真感光体の評価を行った。評価結果を表２に示す。

（比較例９）
実施例２３の正孔輸送性化合物を上記式（６）で示される正孔輸送性化合物に変更した以外は、実施例２３と同様に電子写真感光体を製造し、同様に電子写真感光体の評価を行った。評価結果を表２に示す。

（比較例１０）
実施例２３の正孔輸送性化合物を上記式（７）で示される正孔輸送性化合物に変更した以外は、実施例２３と同様に電子写真感光体を製造し、同様に電子写真感光体の評価を行った。評価結果を表２に示す。

（比較例１１）
実施例２３の正孔輸送性化合物を上記式（８）で示される芳香族化合物に変更した以外は、実施例２３と同様に電子写真感光体を製造し、同様に電子写真感光体の評価を行った。評価結果を表２に示す。

（比較例１２）
実施例２３の正孔輸送性化合物を上記式（９）で示される芳香族化合物に変更した以外は、実施例２３と同様に電子写真感光体を製造し、同様に電子写真感光体の評価を行った。評価結果を表２に示す。

（比較例１３）
実施例２３の正孔輸送性化合物を上記式（１０）で示されるポリフルオレン化合物に変更した以外は、実施例２３と同様に電子写真感光体を製造し、同様に電子写真感光体の評価を行った。評価結果を表２に示す。

（比較例１４）
実施例２３の正孔輸送性化合物を上記式（１１）で示される芳香族化合物に変更した以外は、実施例２３と同様に電子写真感光体を製造し、同様に電子写真感光体の評価を行った。評価結果を表２に示す。

（比較例１５）
実施例２３の正孔輸送性化合物を上記式（１２）で示される化合物に変更した以外は、実施例２３と同様に電子写真感光体を製造し、同様に電子写真感光体の評価を行った。評価結果を表２に示す。

（比較例１６）
実施例２３の正孔輸送性化合物を上記式（１３）で示される芳香族化合物に変更した以外は、実施例２３と同様に電子写真感光体を製造し、同様に電子写真感光体の評価を行った。評価結果を表２に示す。

以上の結果より、表面層（正孔輸送層）に用いられる正孔輸送性化合物が、炭素原子および水素原子のみ、もしくは、炭素原子、水素原子および酸素原子のみから構成されていることにより、高温高湿条件下での画像流れを効率的に抑制していることがわかる。さらには、炭素原子および水素原子のみからなる正孔輸送性化合物を用いた方がより優れていた。

感度および残留電位の測定結果においては、実施例２３、２４、３２、３７、３８が良好な結果を示した。共役に関わるｓｐ２炭素原子数が多く、ｓｐ２およびｓｐ３の個数％が好適であったためと考えられる。

（実施例４４）
実施例１で用いたアルミニウムシリンダーを支持体とした。
次に、実施例２３で用いた導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、実施例２３と同様に硬化させることによって膜厚１５μｍの導電層を形成した。
次に、実施例２３で用いた下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、実施例２３と同様に加熱乾燥することにより膜厚が０．４５μｍの下引き層を形成した。

次に、電荷発生物質として下記式（１４）で示されるビスアゾ顔料４．６部、ブチラール樹脂（ブチラール化度６８ｍｏｌ％、重量平均分子量３５，０００）２部をシクロヘキサノン９５部に混合し、サンドミルで３６時間分散し電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を前記下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を温度８０℃で１５分間加熱乾燥することにより、膜厚が０．２０μｍの電荷発生層を形成した。

次いで、例示化合物Ｎｏ．５６で示される正孔輸送性化合物８０部、およびポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ４００）１００部を、モノクロロベンゼン６００部およびテトラヒドロフラン２００部に溶解させることによって、正孔輸送層用塗布液を調製した。この正孔輸送層用塗布液を上記電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を温度１１０℃で６０分間加熱乾燥することにより、膜厚が２５μｍの正孔輸送層を形成した。

（電子写真感光体の評価）
実施例４４の電子写真感光体の評価を以下のようにして行った。

電子写真感光体の初期の感度および残留電位評価は、感光体試験装置（ＣＹＮＴＨＩＡ５９）を用いた。まず、２３℃／５０％ＲＨ環境下で、電子写真感光体の暗部電位（Ｖｄ）が−７００（Ｖ）になるように帯電装置の条件を設定した。これに波長５３０ｎｍの単色光を照射して−７００（Ｖ）の電位を−２００（Ｖ）まで下げるのに必要な光量を測定し、感度Δ５００（μＪ／ｃｍ^２）とした。さらに、６０（μＪ／ｃｍ^２）の光量を照射した場合の電子写真感光体の電位を残留電位Ｖｒ（−Ｖ）として測定した。

その電子写真感光体を、画像評価装置としての、キヤノン（株）製の電子写真複写機（商品名：ｉＲ−ＡＤＶ Ｃ５０５１）の改造機のシアンステーションに装着し、以下のように評価を行った。

まず、２３℃／５０％ＲＨ環境下で、電子写真感光体の暗部電位（Ｖｄ）が−７００（Ｖ）になるように帯電装置の条件を設定した。これに像露光用光源として波長５３０ｎｍのレーザー光を照射できるように改造し、レーザー光を照射して−７００（Ｖ）の電位を−２００（Ｖ）まで下げるのに必要な光量を決定した。その後、Ａ４横の５％画像の評価用チャートを連続で１０００枚出力し、繰り返し画像形成を行った。帯電工程の総放電電流量は３００（μＡ）になるように設定して行った。

繰り返し画像形成終了後、画像評価装置から取り出した電子写真感光体を、速やかに上記と同じ感光体試験装置に装着し、感度および残留電位を測定し、繰り返し画像形成前後の電位変動を評価した。

次に、電子写真装置として、総電流、帯電ローラーへの印加電圧の直流成分と交流成分をそれぞれ制御できるように調節および測定等ができるように改造を施した電子写真装置を準備した。また、電子写真装置本体に付随するヒーターの電源をＯＦＦにして評価を行った。

この電子写真装置に用いるシアンカートリッジを用意し、これら電子写真装置、カートリッジ、および電子写真感光体を３０℃／８０％ＲＨの環境下に２４時間以上放置した。その後、電子写真感光体を画像形成評価用のシアンカートリッジに装着し、Ａ４サイズ普通紙でシアン単色の全面露光画像の出力を行った。その後、出力画像上の濃度が分光濃度計（商品名：Ｘ−ｒｉｔｅ５０４、Ｘ−ｒｉｔｅ（株）製）にて１．４５となるように像露光光量を設定した。

画像再現性の評価は、電子写真感光体の帯電工程を総放電電流量が３００（μＡ）になるように設定して行った。この設定で、画像濃度比率５％のテストチャートを用いて１０００枚の繰り返し画像形成試験を行った。繰り返し画像形成終了後、この電子写真感光体をカートリッジごと電子写真装置から取り出し、同じ３０℃／８０％ＲＨの環境下、暗所で２４時間放置した。

その後、カートリッジを同様の電子写真装置に再度装着し、Ａ４横の出力解像度６００ｄｐｉの１ドット−１スペースの画像形成を行い、実施例１と同様の評価を行った。

繰り返し画像形成による電位変動の評価結果と、高温高湿環境下における画像特性の評価結果を表３に示す。

１‥‥電子写真感光体
２‥‥帯電手段
３‥‥露光光
４‥‥現像手段
５‥‥転写手段
６‥‥転写材
７‥‥除電光
８‥‥クリーニング手段
９‥‥プロセスカートリッジ
１０‥‥中間転写体
１１‥‥転写紙
１２‥‥給紙経路
１３‥‥給紙トレイ
１４‥‥二次転写手段
１５‥‥定着手段
１６‥‥排紙部
１７‥‥イエロー色用のプロセスカートリッジ
１８‥‥マゼンタ色用のプロセスカートリッジ
１９‥‥シアン色用のプロセスカートリッジ
２０‥‥ブラック色用のプロセスカートリッジ

Claims (6)

1. 支持体、該支持体上に形成された電荷発生層、および該電荷発生層上に形成され、正孔輸送性化合物を含有する正孔輸送層を有する電子写真感光体において、
   該正孔輸送層が、該電子写真感光体の表面層であり、かつ、膜厚が１０μｍ以下であり、
   該正孔輸送性化合物が、
   炭素原子および水素原子のみ、または、
   炭素原子、水素原子および酸素原子のみ
   から構成される化合物であり、
   該正孔輸送性化合物が、フルオレン、アントラセン、フェナントレン、フルオランテン、および、ピレンから選択される縮合多環構造を２個以上４個以下有し、
   該縮合多環構造が、互いに単結合で結合しており、
   該縮合多環構造のうち、少なくとも１つがフルオレンであり、かつ、該フルオレン以外の該縮合多環構造として、アントラセン、フェナントレン、フルオランテン、および、ピレンから選択される１つを少なくとも有し、
   該正孔輸送性化合物の分子中における、全炭素原子数に対するｓｐ２炭素原子数の割合が５５個数％以上であり、全炭素原子数に対するｓｐ３炭素原子数の割合が１０個数％以上である（ただし、以下に示す化合物は除く：
   

   

   上記式において、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ｒ¹、Ｒ²は下記の表に示すものである。
   

   

   

   

   

   

   ）ことを特徴とする電子写真感光体。
2. 前記正孔輸送性化合物の分子中における全炭素原子数に対するｓｐ２炭素原子数の割合が、６５個数％以上８５個数％以下である請求項１に記載の電子写真感光体。
3. 前記正孔輸送性化合物の分子中における全炭素原子数に対するｓｐ３炭素原子数の割合が、１５個数％以上３５個数％以下である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
4. 前記電子写真感光体の表面層に含有される全正孔輸送性化合物に対する、前記正孔輸送性化合物の質量比が、５０質量％以上１００質量％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
5. 請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
6. 請求項１〜５のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。

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