JPH01241560A - 光導電性被膜およびそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な府政光導電性化合物を含有づる光導電
性被膜およびそれを用いた電子写真感光体に関する。

〔従来技術とその課題〕

電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カド
ミ「クム等の無機光導電性化合物を主成分として含有す
る感光層を有するものが広く知られていた。しかし、こ
れらは、熱安定性、耐久性等の特性上必ずしも満足し得
るものではなく、さらに、毒性を有するために製造上、
取扱い上にも問題があった。

一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有す
る電子写真感光体は、製造が比較的容易であること、安
価であること、取扱いが容易であること、また、一般に
セレン感光体に比べ熱安定性が優れていること、など多
くの利点を有することから、近年、注目を集めている。

このような有機光導電性化合物としては、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールが最もよく知られており、これと２．
４．７−１−リニトロ　−９−フレＡレノン等のルイス
酸とから形成される電荷移動錯体を主成分とする感光層
を有する電子写真感光体が既に実用化されている。

また、光導電体の電荷発生様能と、電荷輸送機能とを、
それぞれ別個の物質に分担させるようにした積層タイプ
あるいは分散タイプの機能分離型感光層を有する電子写
真感光体が知られており、例えば無定形セレン薄膜から
なる電荷発生層と、ポリ−トビニルカルバゾールを主成
分として含有する電荷輸送層とからなる感光層を有する
電子写真感光体が既に実用化されている。

さらに、上記機能分離型感光層を有する電子写真感光体
において、電荷発生物質および電荷輸送物質の両方を有
機光導電性化合物にする試みもなされている。この場合
、電荷発生物質としては、アゾ色素、フタロシアニン色
素、アントラキノン色素、ペリレン色素、シアニン色素
、チアピリリウム色素、スクェアリウム色素などが知ら
れている。また、′ｍ電荷輸送物質しては、アミン講導
体、オキυゾールＩＳ体、オキ→ノジアゾール講導体、
１へリフｆニルメタン誘導体などが知られている。

これらの電荷発生物質および電荷輸送物質は、それ自身
被膜形成能を右さない場合には、各種の結着剤と併用さ
れ、それによって被膜が形成されている。そして、導電
性支持体上に電荷発生物質を有する層と、電荷輸送物質
を有する層とを積層してなる電子写真感光体、あるいは
電荷発生物質と電荷輸送物質とを分散させた状態で含有
する層を形成してなる電子写真感光体が知られている。

そして、これらのタイプの感光体においては、多くの有
用な電荷輸送物質はあまり提案されていないのが現状で
ある。

本発明の目的は、新規な電荷輸送物質を採用することに
より、高感度で耐久性のある光導電性被膜およびそれを
用いた電子写真感光体を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明による光導電性被膜は、下記一般式（Ｉ）で表わ
される化合物を少なくとも一種類含有することを特徴と
するものである。

（式中Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は水素、アルキル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン原子、置換ま
たは無置換のアミノ基、買換または無置換の炭素環式芳
香族残基、置換または無置換の複素環式芳香族残基、ま
たは１価の有機残基を表わす。また、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ
３、Ｒ４は、それぞれ同じであっても、異なっていても
よい。）また、本発明による電子写真感光体は、導電性
支持体の上に、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を
少なくとも一種類含有する光導電性被膜を有する感光層
を設けたことを特徴とするものであく式中Ｒ＋　、　Ｒ
２、ｌマ３．Ｒ４は水素、アルキル基、アルコキシ基、
アルキルチオ基、ハロゲン原子、買換または無置換のア
ミノ基、置換または無置換の炭素環式芳香族残基、置換
または無置換の複素環式芳香族残基、または１価の右虎
残基を表わす。また、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、そ
れぞれ同じであっても、異なっていてもよい。）これま
でに前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を電子写真用
光導電性材料として用いた試みはなく、本発明者は、こ
の化合物を電子写真用光導電性材料、特には電荷輸送物
質として用いることにより、優れた感度を有する電子写
真感光体が得られることを見出し、本発明を完成するに
至ったものである。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例としては、例
えば次のようｌ−、ものが挙げられる。

前記一般式（Ｉ）で示される化合物は、例えば第７図に
示すような反応式（Ｉｆ）によって合成できる。なお、
反応式（Ｉ［）中の記号は、前記一般式（Ｉ＞中の記号
と同じ意味である。これらの化合物の合成は、Ｊ、Ａｍ
、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、　７７、１０１０（１９５５）
を参考にして行った。

本発明の電子写真感光体は、前記一般式（Ｉ）で示され
る化合物を°電荷輸送物質として用いるもので、例えば
次のような構成とすることができる。

第１図または第２図に示すように、導電性支持体１上に
、電荷発生物質を主成分とする電荷発生１１２と、電荷
輸送物質を主成分とする電荷輸送層３との積層体よりな
る感光層４を設ける。第１図は電荷発生層２の上に電荷
輸送１１３を設けた例であり、第２図は電荷輸送層３の
上に電荷発生層２を設けた例である。

第３図または第４図に示すように、導電性支持体１上に
、上記と同様な感光層４を中間層５を介して設ける。

第５図または第６図に示すように、電荷輸送物質を主成
分とする層６中に、微粒子状の電荷発生物質７を分散し
てなる感光１ｍ４を、導電性支持体１上に直接、あるい
は中間層５を介して設ける。

導電性支持体１としては、金属板、あるいは、導電性ポ
リマー、酸化インジウム等の導電性化合物、もしくはア
ルミニウム、パラジウム、金等の金属薄膜を塗布、蒸着
またはラミネートして５！！Ａ電化した紙、プラスチッ
クなどが用いられる。

電荷発生層２は、電荷発生物質をボールミル、ホモミキ
サー、サンドミル、コロイドミル等によって分散媒中で
微粒子状とし、必要に応じて結着剤と混合分散して得ら
れる分散液を塗布するか、または電荷発生物質を溶媒中
で結着剤に溶かし込ませて得られる溶液を、浸漬法、ス
プレー法、スピンナー法などの方法で、塗布することで
形成することができる。

この場合、結着剤としては、例えばフェノール樹脂、ポ
リエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネー１−
樹脂、ポリペプチド樹脂、セルロース樹脂、ポリビニル
ピロリドン、ポリエチレンオキリイド、ポリ塩化ビニル
樹脂、澱粉類、ポリビニルアルコール、アクリル系共用
合体樹脂、メククリル系共重合体樹脂、シリコーン樹脂
、ポリアクリロニ１−リル系共重合体樹脂、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルブチラール等が使用できる。

なお、電荷発生層２は、電荷発生物質を真空蒸着などの
方法によって薄膜化して形成することもできる。

電荷輸送層３は、電荷輸送物質を上記と同様な結着剤中
に分散もしくは溶解して塗布することにより形成できる
。

本発明において、電荷発生物質は特に限定されないが、
例えばセレンおよびセレン合金、ＣｄＳ　。

ＣｄＳｅ、　Ｃｄ５Ｓｅ　、　ＺｎＯおよびＺｎＳなど
の無機光導電体、金属フタロシアニンおよび無金属フタ
ロシアニンなどのフタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリ
レン顔料、インジゴイド色素、キナクリドン顔料、多環
キノン顔料、シアニン色素、スクアリック色素、インダ
ンスロン顔料、キサンチン色素、例えばポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールなどの電子供与性物質と例えばｉ−リニ
トロフルオレノンなどの電子受容性物質から成る電荷移
動錯体、ピリリウム塩色素とポリカーボネート樹脂から
形成される共晶錯体、アズレニウム塩色素およびアモル
ファスシリコン等が用いられる。

なお、導電性支持体１と感光層４との間に配置される中
間層５は、バリヤー機能と接着機能とを付与するもので
あり、例えばカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロ
セルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリア
ミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０１共
重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポ
リウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどで形成す
ることができる。

さらに、電荷輸送物質を主成分とする層６中に、微粒子
状の電荷発生物質７を分散してなる感光層４は、電荷輸
送物質を上記のような結着剤中に分散もしくは溶解し、
さらに電荷発生物質を分散させた液を塗布することによ
って形成することができる。

〔発明の実施例〕

（実施例１〜８） ブヂラール樹脂２重量部をイソプ［１ビルアルコ一ル１
００重酎部で溶かした溶液に、下に示づビスアゾ顔料５
重伍部をボールミルで粉砕したものを加えて分散させ、
塗工液を調製した。そして、塗工液を５０μｍのＮブレ
ー１・上に、乾燥後の膜厚が０．３μｍとなるようにド
クターブレードを用いて塗布し、乾燥して電荷発生層を
形成した。

（ビスアゾ顔料） 次に具体例に示した化合物のうち８種類を用い、それぞ
れ５重量部とビスフェノールＡのポリカーボネート５重
量部を、モノクロルベンゼン７０重Ｒ部に溶解し、これ
を前記電荷発生層の上に、乾燥後の膜厚が２０μｍとな
るようにドクターブレードを用いて塗布し、乾燥して電
荷輸送層を形成した。

このようにして得た８種類の電子写真感光体について、
静電気帯電試験装置（川口電気■製、ＥＰΔ−８１００
型）を用いて、スタチック方式で一６ＫＶでコロナ帯電
させ、続いて５秒間暗減衰を観測し、照度１５１ｕｘの
５秒間露光で光減衰を観測して、光電気特性を評価した
。こうして測定した初期帯電電位（Ｖａ）、感度（Ｅ１
／２）、残留電位（ＶＲ）の結果を下記第１表に示す。

第　　１　　表 ただし、感度はＯ良好、△普通、×悪い、を示す。

〔発明の効果〕 以上説明したように、本発明によれば、−形式＜Ｉ）で
表わされる新規な有機光導電性化合物を用いることによ
り、高感度の光導電性を有する光）！Ｊ電性被膜および
それを用いた電子写真感光体を得ることができる。した
がって、本発明は、電子写真複写機、レーザービームプ
リンター、ＬＥＤプリンター、ＣＲＴプリンターなどの
電子写寞応用分野全般に広く適用することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第３図、第４図、第５図および第６図
は本発明による電子写真感光体の層構成のそれぞれ異な
る具体例を示す断面図である。第７図は本発明で用いる
一般式（Ｉ）で表わされる化合物を合成するための反応
式を示す図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる化合物を少なく
   とも一種類含有することを特徴とする光導電性被膜。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は水素、アルキ
   ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン原子、
   置換または無置換のアミノ基、置換または無置換の炭素
   環式芳香族残基、置換または無置換の複素環式芳香族残
   基、または１価の有機残基を表わす。また、Ｒ＿１、Ｒ
   ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は、それぞれ同じであっても、異
   なつていてもよい。）（２）導電性支持体の上に、下記
   一般式（ I ）で表わされる化合物を少なくとも一種類
   含有する光導電性被膜を有する感光層を設けたことを特
   徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は水素、アルキ
   ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン原子、
   置換または無置換のアミノ基、置換または無置換の炭素
   環式芳香族残基、置換または無置換の複素環式芳香族残
   基、または１価の有機残基を表わす。また、Ｒ＿１、Ｒ
   ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は、それぞれ同じであっても、異
   なつていてもよい。）