JPS63172275A - 光導電性被膜およびそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「技術分野」 本発明は、新規な有機光導電性化合物を含有する光導電
性被膜およびそれを用いまた電子写真感光体に関する。

「従来技術およびその問題点」 電子写真感光体としでは、セレン、酸化亜鉛、硫化カド
ミウム等の無機光導電性化合物を主成分として含有する
感光層を有するものか広く知られでいた。しかし、これ
らは、熱安定性、耐久性等の特性上必ずしも満足し得る
ものではなく、ざらに、毒性を有するために製造上、取
扱い上にも問題があった。

一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有す
る電子写真感光体は、製造が比較的容易であること、安
価であること、取扱いが容易であること、また、一般に
セレン感光体に比べ熱安定性が優れでいること、などの
多くの利点を有するので、近年、注目を集めている。こ
のような有機光導電性化合物としては、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールか最もよく知られており、これと２．４
．７−ドリニトロー９−フルオレノン等のルイス酸とか
ら形成される電荷移動錯体を主成分とする感光層を有す
る電子写真感光体が既に実用化されている。

また、光導電体のキャリヤ発生機能と、キャリヤ輸送物
質とを、それぞれ別個の物質に分担させ、　　るように
した積層タイプあるいは分散タイプの機能分離型感光層
を有する電子写真感光体が知られでおり、例えば無定形
セレン薄膜からなるキャリヤ発生層と、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールを主成分としで含有するキャリヤ輸送層
とからなる感光層を有する電子写真感光体が既に実用化
されている。

ざらに、上記機能分離型感光層を有する電子写真感光体
において、キャリヤ発生物質およびキャリヤ輸送物質の
両方を有機光導電性化合物にする試みもなされている。

この場合、キャリヤ発生物質としでは、アゾ色素、フタ
ロシアニン色素、アントラキノン色素、ペリレン色素、
シアニン色素、チアどリリウム色素、スクェアリウム色
素などが知られでいる。また、キャリヤ輸送物質としで
は、アミン誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、トリフェニルメタン誘導体などが知られで
いる。

これらのキャリヤ発生物質およびキャリヤ輸送物質は、
それ自身被膜形成能を有さない場合には、各種の結着剤
中と併用され、それによって被膜が形成されでいる。そ
して、導電性支持体上にキャリヤ発生物質を有する層と
、キャリヤ輸送物質を有する層とを積層してなる電子写
真感光体、あるいはキャリヤ発生物質とキャリヤ輸送物
質とを分散させた状態で含有する層を形成しでなる電子
写真感光体か知られている。

しかしながら、このようにキャリヤ発生物質として有機
光導電性化合物を用いた電子写真感光体は、無機光導電
性化合物を用いたものと比べると、未だ光導電性の感度
が低く、かつ、耐久性の点でも劣っているため、実用化
可能なものは極めて少ないのが現状である。

「発明の目的」 本発明の目的は、新規な有機光導電性化合物を採用する
ことにより、高感度な光導電性被膜およびそれを用いた
電子写真感光体を提供することにある。

「発明の構成」 本発明による光導電性被膜は、下記一般式（１）で示さ
れるテトラアザフルバレン化合物を少なくとも一種類含
有することを特徴とする。

Ｒ３ＦＩ４ （式中、８１〜Ｂ、。は水素原子、ハロゲン原子、１価
の有機残基、または隣接した２つの基がテトラアザフル
バレン化合物と縮合環を形成する残基を表わす。） また、本発明による電子写真感光体は、導電性支持体の
上に、前記一般式（１）で示されるテトラアザフルバレ
ン化合物を少なくとも一種類含有する光導電性被膜を有
する感光層を設けたことを特徴とする。

これまでに前記一般式（１）で示されるテトラアザフル
バレン化合物を電子写真用光導電性化合物としで用いた
試みはなく、本発明者は、この化合物を電子写真用光導
電性化合物、特にはキャリヤ発生物質としで用いること
により、優れた感度を有する電子写真感光体が得られる
ことを見出し、本発明を完成するに至ったものである。

前記一般式（１）において、８１〜Ｂ、。は水素原子、
ハロゲン原子、１価の有機残基、または隣接した２つの
基がテトラアザフルバレン化合物と縮合環を形成する残
基を表わすのであるが、ここて−価の有機残基としては
、アルキル基、アルコキシ基、置換もしくは未置換のア
リール基、置換もしくは未置換のアラルキル基、アシル
基、置換もしくは未置換のアミン基、置換もしくは未置
換のスチリル基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
ル基、エステル基、シアン基、置換もしくは未置換のア
リールアゾ基、あるいはこれらの有機残基の炭素骨格を
窒素原子、酸素原子、イ才つ原子等のへテロ原子で置換
した基などが挙げられる。

一般式（１）て示される化合物の具体例としては、例え
ば次のようなものが挙げられる。

し＋′１３ 前記一般式（１）で示される化合物は、第７図１こ示す
ような反応式によって合成できる。なお、図（こおいて
、式中の記号は、前記一般式（１）中の記号と同し意味
である。この合成法の詳細は、Ｊ、Ｐｒａｋｔ、Ｃｈｅ
ｍ、、２３．２２５−２３３（１９６４）に記載されて
いる。

本発明の電子写真感光体は、前記一般式（１）で示され
る有機光導電性化合物をキャリヤ発生物質としで用いる
もので、例えば次のような構成とすることができる。

第１図または第２図に示すように、導電性支持体ｉ上に
、キャリヤ発生物質を主成分とするキャリヤ発生層２と
、キャリヤ輸送物質を主成分とするキャリヤ輸送層３と
の積層体よりなる感光層４を設ける。第１図はキャリヤ
発生層２の上１こキャリヤ輸送層３を設けた例であり、
第２図はキャリヤ輸送層３の上にキャリヤ発生層２を設
けた例である。

第３図または第４図に示すように、導電性支持体１上に
、上記と同様な感光層４を中間層５を介して設置する。

第５図または第６図に示すように、キャリヤ輸送物質を
主成分とする層６中に、微粒子状のキャリヤ発生物質７
を分散してなる感光層４を、導電性支持体１上に直接、
あるいは中間層５を介しで設ける。

導電性支持体１としては、金属板、あるいは、′導電性
ボッマー、酸化インジウム等の導電性化合物、もしくは
アルミニウム、パラジウム、金等の金属薄膜を塗布、蒸
着またはラミネートして導電化した紙、プラスチックな
どが用いられる。

キャリヤ発生層２は、前記一般式（１）で示されるキャ
リヤ発生物質を、ボールミル、ホモミキサー、サンドミ
ル、コロイドミル等によって分散媒中て微粒子状とし、
必要に応して結着剤と混合分散しで得られる分散液を塗
布するか、またはキャリヤ発生物質を溶媒中で結着剤（
こ溶かし込ませて得られる溶液を、浸漬法、スプレー法
、スどシナ−法などの方法で、塗布する゛ことで形成す
ることができる。

この場合、結着剤としては、例えばフェノール樹脂、ポ
リエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリペプチド樹脂、セルロース樹脂、ポリビニルピ
ロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリ塩化ビニル樹
脂、澱粉類、ポリビニルアルコール、アクリル系共重合
体樹脂、メタクリル系共重合体樹脂、シリコーン樹脂、
ポリアクリロニトリル系共重合体樹脂、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルブチラール等か使用できる。

なお、キャリヤ発生層２は、前記一般式（１）で示され
る化合物を真空蒸着などの方法（こよって薄膜化して形
成することもできる。

キャリヤ輸送層３は、キャリヤ輸送物質を上記と同様な
結着剤中に分散もしくは溶解して塗布すること（こより
形成できる。本発明においで、キャリヤ輸送物質は、特
に限定されないが、例えばアミン誘導体、オキサゾール
誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリノエニルメタシ
誘導体などが使用できる。

なお、導電性支持体１と感光層４との間に配冒される中
間層５は、バリセー機能と接着機能とを付与するもので
あり、例えばカゼイン、ポリどニルアルコール、ニトロ
セルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリア
ミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共
重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポ
リウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどで形成す
ることかできる。

ざらに、キャリヤ輸送物質を主成分とする層６中に、微
粒子状のキャリヤ発生物質７を分散しでなる感光層４は
、キャリヤ輸送物質を上記のような結着剤中に分散もし
くは溶解し、さらにキャリヤ発生物質を分散させた液を
塗布することによって形成することかできる。

「発明の実施例」 実施例１〜３ ブチラール樹脂２重量部をイソプロピルアルコール１０
０重量部で溶かした溶液に、下記表に挙げた３種類のテ
トラアザフルバレン化合物（前記構造式（２）　、（３
）　、（＋２）で示される化合物）５重量部をボールミ
ルで粉砕したものを加えて分散ざぜ、ａ　ｆｉ類の塗工
液を調製した。そして、各塗工液を５０ｕｍのＡ１プレ
ート上に、乾燥後の膜厚が０．３　ｕｍとなるようにド
クターブレードを用いで塗布し、乾燥して電荷発生層を
形成した。

次に、下記構造式 で示されるヒドラゾン化合物５重量部とポリビニルカル
バゾール５重量部を、モノクロルベンゼン７０重量部に
溶解し、これを前記電荷発生層の上に、乾燥後の膜厚が
２０口ｍとなるようにドクターブレードを用いで塗布し
、乾燥して電荷輸送層を形成した。

このようにして得た３種類の電子写真感光体について、
静電気帯電試験装置（川口電気■製、ＥＰＡ−８１００
型）を用いて、スタチック方式で一６ＫＶでコロナ帯電
させ、続いて５秒間暗減衰を観測し、照度１５　ｌｕｘ
の５秒間露光で光減衰を観測しで、光電気特性を評価し
た。こうして測定した初期帯電電位（Ｖｏ）、感度（Ｅ
ｌ／２）、残留電位（■６）の結果を下記表に示す。

表 「発明の効果」 以上説明したように、本発明によれば、一般式（１）で
示される新規な有機光導電性化合物を用いることにより
、高感度の光導電性を有する光導電性被膜およびそれを
用いた電子写真感光体を得ることができる。したがって
、本発明は、電子写真複写機、レーザービームプリンタ
ー、ＬＥＤプリンター、ＣＲＴプリンタなどの電子写真
応用分野全般に広く適用することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第３図、第４図、第５図および第６図
は本発明による電子写真感光体の層構成のそれぞれ異な
る具体例を示す断面図、第７図は本発明で用いるテトラ
アザフルバレン化合物を合成するための反応式を示す図
である。 第１図 第３図 第５図 第２図 第４図 第６図 第７図 べ３　　バ４

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（１）で示されるテトラアザフルバレ
   ン化合物を少なくとも一種類含有することを特徴とする
   光導電性被膜。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿１＿０は水素原子、ハロゲン原子
   、１価の有機残基、または隣接した２つの基がテトラア
   ザフルバレン化合物と縮合環を形成する残基を表わす。 ）
2. （２）導電性支持体の上に、下記一般式（１）で示され
   るテトラアザフルバレン化合物を少なくとも一種類含有
   する光導電性被膜を有する感光層を設けたことを特徴と
   する電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿１＿０は水素原子、ハロゲン原子
   、１価の有機残基、または隣接した２つの基がテトラア
   ザフルバレン化合物と縮合環を形成する残基を表わす。 ）