JPS63287963A - 光導電性被膜およびそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な有機光導電性化合物を含有する光導電
性被膜およびそれを用いた電子写真感光体に関する。

〔従来技術とその問題点〕

電子写真感光体としては、しレン、酸化亜鉛、硫化カド
ミウム等の無機光Ｙ＃電性化合物を主成分として含有す
る感光層を有するものが広く知られていた。しかし、こ
れらは、熱安定性、耐久性等の特性」−必ずしも満足と
得るものではなく、さらに、毒性を有するために製造上
、取扱いＥにも問題があった。

一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有す
る電子写真感光体は、製造が比較的容易であること、安
価であること、取扱いが容易であること、また、一般に
セレン感光体に比べ熱安定性が優れていること、などの
多くの利点を有するのて・、近年、注目を集めている。

このような＃機光１ｆｆｉ性化合物としては、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾールが最もよく知られていおり、これ
と２゜４．７−ドリニトロー９−フルオレン等のルイス
酸とから形成される電荷移動錯体を主成分とする感光層
を有する電子写真感光体が既に実用化されている。

また、光導電体のキトリヤ発生層能と、キトリヤ輸送物
質とを、それぞれ別個の物質に分子Ｆ］さぜるようにし
た積層タイプあるいは分散タイプの機能分離型感光層を
有する電子写真感光体が知られており、例えば無定形セ
レン１１９膜からなるキトリヤ発生層と、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールを主成分として含有するキＩ７すＶ輸
送層とからなる感光層を有する電子写真感光体が既に実
用化されている。

さらに、上記機能分離型感光層を有する電子写真感光体
において、ルリーフ発生物質およびキトリヤ輸送物質の
両方を有機光導電性化合物にする試みもなされている。

この場合、キトリヤ発生層質としては、アゾ色素、フタ
【コシアニン色素、アントラキノン色素、ペリレン色素
、シアニン色素、チアピリリウム色素、スクェアリウム
色素などが知られている。また、＋Ｆ１！リヤ輸送物質
としては、アミンｙ％導体、オキサゾール誘導体、オキ
１ノジアゾールＸ４体、トリフェニルメタン誘導体など
が知られている。

これらのキャリヤ発生物質およびキャリヤ発生物質は、
それ自身被膜形成能を有ざない場合には、各種の結着剤
中と併用され、それによって被膜が形成されている。そ
して、導電性支持体上にキャリヤ発生物質を有する層と
、キ髪１すＶ輸送物質を有する層とを積層してなる電子
写真感光体、あるいはキ１１すＶ発生物質とキ１１すＡ
７輸送物質とを分散させた状態で含有する層を形成して
なる電子写真感光体が知られている。

しかしながら、このようにキャリア発１物質として有機
光導電性化合物を用いた電子写真感光体は、無機光４？
！！性化合物を用いたものと比べると、末だ光導電性の
感庶が低く、かつ耐久性の点でも劣っているため、実用
化可能なものは極めて少ないのが環状である。

本発明の目的は、新規な有機光導電性化合物を採用する
ことにより、高感度な光３！ｇ電性被膜およびそれを用
いた電子写真感光体を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明による光導電性被膜は、下記一般式（１）で示さ
れるテトラ１スアゾ顔料を少なくとも一種類含有するこ
とを特徴とする。

（式中、 を表わし、Ｒは、水素原子、低級アルキル基、アリール
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシル基、ハロゲン原子または１ｆｉｌｉの有機
残基を表わす。Ｘは、ベンゼン環と縮合して置換または
無置換の炭化水素系もしくは複索系芳香環を形成するた
めに必要な原子団を表を表わす。Ｚは、ピラジン環と縮
合して置換または無置換の炭化水素系もしくは複素系芳
香環を形成するために必要な原子団を表わす。Ｒは、そ
れぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｂは、単結合、二
組結合または芳香族性を有する２価の有機残基な表わす
。） また、本発明による電子写真感光体は、導電性支持体の
上に、前記一般式（１）で示されるテトラキスアゾ顔料
を少なくとも一種類含有する光導電性ｅ躾を右する感光
層を設けたことを特徴とする。

これまでに前記一般式（１）で示されるテトラキスアゾ
顔料を電子写真用光３４３雷性化合物とじて用いた試み
はなく、本発明者は、この顔料を電子写真用光導電性化
合物、特にはキャリヤ光生物質として用いることにより
、優れた！＋１ｉ度を右する電子写真感光体が得られる
ことを見出し、本発明を完成するに至ったものである。

一般式（１）で示される化合物の具体例としては、例え
ば次のようなものが挙げられる。

式中、Ｒ１−Ｒ５の組合せ例を第１表に示す。

第　　１　　表 式中、Ｂ＋へＢ１の組合せ例を別紙の第２表に示す。

前記一般式（１）で示される化合物は、例えば別紙に示
すような反応式によって合成できる。なお、別紙におい
て、式中の記号は、前記一般式（１）中の記号と同じ意
味である。この合成法の詳細は、Ｂｅｒ、、３５．３１
１７（１９０２）、　Ｂｅｒ、　１８１９４２（１８８
５）およびＪ、Ｐｒａｋｔ、Ｃｈｅｔ２３，２２５（１
９６４］　１．ニー記載されている。

本発明の電子写真感光体は、前記一般式（１）で示され
る有機光Ｓ電性化合物をギヤ９３フ発生物質として用い
るもので、例えば次のような構成とすることかできる。

第１図または第２図に示すように、１！電性支持体１上
に、キャリヤ発生物質を主成分とする１−ヤリャ発生層
２と、キャリヤ輸送物質を主成分とするキトリヤ輸送層
３との積層体よりなる感光層４を設ける。第１図はキャ
リヤ発生層２の十にキャリＡ７輸送ＪＩ３を設けた例で
あり、第２図はキトリヤ輸送層 ある。

第３図または第４図に示すように、ｌｌｆｆ１性支持休
１上に、上記と同様な感光層４を中閤層５を介して設番
ブる。

第５図または第６図に示すように、キトリヤ発生物質を
主成分とづ°る？！６中に、微粒子状のキトリヤ発生物
質７を分散してなる感光層４を、導電性支持体１上に直
接、あるいは申固相５を介して設ける。

導電性支持体１としては、金属板あるいは導電性ポリマ
ー、酸化インジウム等の導゛市性化合物もしくはアルミ
ニウム、パラジウム、金等の金ａ＠膜を塗布、蒸着また
はラミネートして８Ｉ電化した紙、プラスチックなどが
用いられる。

キャリヤ発生１１１２は、前記一般式（１）で示される
キトリヤ発生物質を、ボールミル、ホモミＶサー、ナン
ドミル、コロイドミル等によって分散媒中で微粒子状と
し、必要に応じて結着剤と涙金分散して得られる分散液
を塗布するか、またはキトリヤ発生物質を溶媒中で結着
剤に溶かし込ませて得られる溶液を、浸′ａ法、スプレ
ー法、スピンナー法などの方法で、塗布することで形成
することができる。

この場合、結着剤としては、例えばフェノール樹脂、ポ
リエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリペプチド樹脂、セル１〕−ス樹脂、ポリビニル
ピロリドン、ポリエチレンオキ勺イド、ポリ塩化ビニル
１ｆＡ脂、澱粉類、ポリビニルアルコール、アクリル系
共重合体樹脂、メタクリル系共重合体樹脂、シリコーン
樹脂、ポリアクリロニトリル系共重合体樹脂、ポリアク
リルアミド、ポリビニルブチラール等が使用できる。

なお、キャリヤ発生１１２は、前記一般式（１）で示さ
れる化合物を真空蒸着などの方法によって薄膜化して形
成することもできる。

キトリヤ輸送層３は、キャリヤ輸送物質を上記と同様な
結着剤中に分散もしくは溶解して塗布することにより形
成できる。本発明において、キｉ／すＡ７輸送物質は、
特に限定されないが、例えばアミ２１４体、オキサゾー
ル誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリフェニルメタ
ン誘導体などが使用できる。

なＪ５、導電性支持体１と感光ＪＩ４との間に配置され
る中間層５は、バリヤー機能と接着機能とをイ１与する
ものであり、例えばカゼイン、ポリビニルアルコール、
ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、
ポリアミド（ナイロン６゜ナイ「］ン６６．ナイロン６
１０．共重合ナイロン。

アルコキシメチル化ブイＯンなど）、ポリウレタン、ゼ
シヂン、ＷＪ化アルミニウムなどで形成することができ
る。

さらに、キャリヤ輸送物質を主成分とする層６中に、微
粒子状のキャリヤ発生物１７を分散してなる感光層４は
、キャリヤ輸送物質を上記のような結着剤中に分散もし
くは溶解し、さらにキャリヤ発生物質を分散させた液を
塗布することによって形成することができる。

〔実施例〕

実施例１〜１０ ブチラール樹脂２重量部をイソプロピルアルコール１０
０重め部で溶かした溶液に、下記表に挙げた１０種類の
テトラキスアゾ顔料５重量部をボールミルで粉砕したも
のを加えて分散させ、３種類の塗工液を調製した。そし
て、各塗工液を５０μｍのＮプレート上に、乾燥後の膜
厚が０．３μｍとなるようにドクターブレードを用いて
塗布し、乾燥して電荷発生層を形成した。

次に、下記の構造式 で示されるヒドラゾン化合物５　ｆｆｌ　ｉ１部とポリ
ビニルカルバゾール ７０須聞部に溶解し、これを前記電荷発生層の上に、乾
燥後のＷＡ％が２０μｍとなるようにドクターブレード
を用いて塗布し、乾燥して電荷輸送病を形成した。

このようにして得た１０種類の電子写真感光体について
、静電気帯電試験装置（川口電気＠製。

ＥＰ＾−８１００型）を用いて、スタチック方式ｒ″−
６にＶでコロナ帯電させ、続いて５秒間暗減衰をｍＷ測
し、照度１５Ｊｕｘの５秒間露光で光減衰を観測して、
光電気特性を評価した。こうして測定した初ｗ４帯Ｍ雷
位（Ｖｏ）、感度（Ｅ　　）、残留電位（■Ｒ）の結果
を下記第３表に示す。

第　　　　３　　　　表 ただし感度は、〇−良好、Δ−普通、×−悪いを示ず。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明によれば、一般式（１）で
示される新規な有機光導電性化合物を用いることにより
、高感度の光導電性を右する光辱電性被股およびそれを
用いた電子写真感光体を得ることかできる。したがって
、本発明は、電子写真複写機、レーザービームプリンタ
ー、ＬＥＤプリンター、ＣＲＴプリンタなどの電子写真
応用分野全般に広く適用することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第３図、第４図、第５図および第６図
は本発明による電子写真感光体の層構成のそれぞれ異な
る貝体例を示す断面図である。 第１図 第３図 第５図 第２図 第４図 第６図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の一般式（１）で示されるテトラキスアゾ顔
   料を少なくとも一種類含有することを特徴とする光導電
   性被膜。 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−（１） （式中、 Ａは、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数式、化
   学式、表等があります▼ を表わし、Ｒは、水素原子、低級アルキル基、アリール
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基、アシル基、ハロゲン原子または１価の有機残基を
   表わす。Ｘは、ベンゼン環と縮合して置換または無置換
   の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するために必
   要な原子団を表わす。Ｙは、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、または▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす。Ｚは、ピラジン環と縮合して置換または無置
   換の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するために
   必要な原子団を表わす。Ｒは、それぞれ同一でも異なつ
   ていてもよい。Ｂは、単結合、二重結合または芳香族性
   を有する２価の有機残基を表わす。）
2. （２）導電性支持体の上に、下記一般式（１）で示され
   るテトラキスアゾ顔料を少なくとも一種類含有する光導
   電性被膜を有する感光層を設けたことをことを特徴とす
   る電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−（１） （式中、 Ａは、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数式、化
   学式、表等があります▼ を表わし、Ｒは、水素原子、低級アルキル基、アリール
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基、アシル基、ハロゲン原子または１価の有機残基を
   表わす。Ｘは、ベンゼン環と縮合して置換または無置換
   の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するために必
   要な原子団を表わす。Ｙは、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、または▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす。Ｚは、ピラジン環と縮合して置換または無置
   換の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するために
   必要な原子団を表わす。Ｒは、それぞれ同一でも異なつ
   ていてもよい。Ｂは、単結合、二重結合または芳香族性
   を有する２価の有機残基を表わす。）