JPH01116555A - 光導電性被膜およびそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規な有機光８Ｉ電性化合物を含有する光導
電性被膜およびそれを用いた電子写真感光体に関する。

〔従来技術とその問題点〕

電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カド
ミウム等の無機光導電性化合物を主成分として含有す゛
る感光層を有するものが広く知られていた。しかし、こ
れらは、熱安定性、耐久性等の特性上必ずしも満足し得
るものではなく、さらに、毒性を有するために製造上、
取扱い上にも問題があった。

一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有す
る電子写真感光体は、製造が比較的容易であること、安
価であること、取扱いが容易であること、また、一般に
セレン感光体に比べ熱安定性が優れていること、などの
多くの利点を有するので、近年、注目を集めている。こ
のような有機光導電性化合物としては、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールが最もよく知られており、これと２．４
。

７−ドリニトロー９−フルオレン等のルイス酸とから形
成される電荷移動錯体を主成分とする感光層を有する電
子写真感光体が既に実用化されている。

また、光導電体の電荷発生機能と、電荷輸送機能とを、
それぞれ別個の物質に分担させるようにした積層タイプ
あるいは分散タイプの機能分離型感光層を有する電子写
真感光体が知られており、例えば無定形セレン薄膜から
なる電荷発生層と、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールを主
成分として含有するキャリヤ輸送層とからなる感光層を
有する電子写真感光体が既に実用化されている。

さらに、上記機能分離型感光層を有する電子写真感光体
において、電荷発生物質および電荷輸送物質の両方を有
機光導電性化合物にする試みもなされている。この場合
、電荷発生物質としては、アゾ色素、フタロシアニン色
素、アントラキノン色素、ペリレン色素、シアニン色素
、チアピリリウム色素、スクェアリウム色素などが知ら
れている。また、電荷輸送物質としては、アミン誘導体
、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリ
フェニルメタン誘導体、ヒドラゾンＸｓ体などが知られ
ている。

これらの？ｌ？ｉ！ｊ発生物質および電荷輸送物質は、
それ自身被膜形成能を有ざない場合には、各種の結着剤
と併用され、それによって被膜が形成されている。そし
て、導電性支持体上に電荷発生物質を有する層と、電荷
輸送物質を有する層どを積層してなる゛電子写真感光体
、あるいは電荷発生物質と電荷輸送物質とを分散させた
状態で含有する層を形成してなる電子写真感光体が知ら
れでいる。

しかしながら、このように電荷発生物質とり，　’１有
機光導電性化合物を用いた電子写真感光体は、無機光導
電性化合物を用いたものと比べると、未だ光導電性の感
度が低く、かつ耐久性の点でも劣っているため、実用化
可能なものは極めて少ないのが現状である。

本発明の目的は、新規な有機光導電性化合物を採用する
ことにより、ａ感度な光、ＩＮ性被膜およびそれを用い
た電子写真感光体を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明による光導電性被膜は、下記一般式（１）で、示
されるトリスアゾ顔料を少なくとも一種類含有すること
を特徴とする。

〜１〜″Ａ （式中、 を表わし、Ｒは、水素原子、低級アルキル基、アリール
基、？ルコキシ力ルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシル基、ハロゲン原子または１価の有機残基を
表わす。Ｘは、ベンゼン環と縮合して置換または無置換
の炭化水素系もしくは複索系芳香環を形成するために必
要な原子団を表わす。

を表わす。Ｒは、それぞれ同一・でも異なっていてもよ
い。８は、置換または無置換のイミＬＬ酸素原子、硫黄
原子、セレン原子及び置換または無置換の炭素原子数１
ないし２のアルキル鎖を表わす。ｌは、窒素を含む複素
環と縮合して置換または無置換の炭化水素系もしくは複
素系芳香環を形成するために必要な原子団を表わす。）
また、本発明による電子写真感光体は、導電性支持体の
上に、前記一般式（１）で示されるトリスアゾ顔料を少
なくとも一種類含有する光導電性被膜を有する感光層を
設けたことを特徴とする。

これまでに前記一般式（１）で示されるトリスアゾ顔料
を電子写真用光導電性化合物として用いた試みはなく、
本発明者は、この顔料を電子写真用光導電性化合物、特
には電荷発生物質として用いることにより、優れた感度
を有する電子写真感光体が得られることを見出し、本発
明を完成するに至ったものである。

−・般式（１）で示される化合物の具体例としては、例
えば次のようなものが挙げられる。

上式中におけるＡの例を別紙の第１表に示す。

前記一般式（１）で示される化合物は、例えば第７図に
示すような反応式によって合成できる。

なお、第７図において、式中の記号は、前記一般代り）
中の記号と同じ意味である。

本発明の電子写真感光体は、前記一般式（１）で示され
る有機光導電性化合物を電荷発生物質として用いるもの
で、例えば次のような構成とすることができる。

第１図または第２図に示すように、導電性支持体１上に
、′Ｒ伺発生物質を主成分とする電荷発生１２と、電荷
輸送物質を主成分とする電荷輸送層３との積層体よりな
る感光１ｌＩ４を設ける。第１図は電荷発生層２の上に
電荷輸送層３を設けた例であり、第２図は電荷輸送１１
ｉ３の上に電荷発生層２を設けた例である。

第３図または第４図に示すように、導電性支持体１上に
、上記と同様な感光層４を中間層５を介して設ける。

第５図または第６図に示すように、電荷輸送物質を主成
分とする層６中に、微粒子状の電荷発生物質７を分散し
１なる感光１ｌＩ４を、Ｓ電性支持体１上に直接、ある
いは中間１１５を介して設ける。

導電性支持体１としては、金属板あるいは導電性ポリマ
ー、酸化インジウム等の導電性化合物もしくはアルミニ
ウム、パラジウム、金、等の金ｒａ薄膜を塗布、蒸着ま
たはラミネートして導電化した紙、プラスチックなどが
用いられる。

電荷発生層２は、前記一般式（１）で承される電荷発生
物質を、示−ルミル、ホモミキサー、サンドミル、コロ
イドミル等によって分散媒中で微粒子状とし、必要に応
じて結着剤と混合分散して得られる分散液を塗布するか
、または電荷発生物質を溶媒中で結着剤に溶かし込ませ
て得られる溶液を、浸漬法、スプレー法、スピンナー法
などの方法で、塗布することで形成することができる。

この場合、結着剤としては、例えばフェノール樹脂、ポ
リエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリペプチド樹脂、セルロース樹脂、ポリビニルピ
ロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリ塩化ビニル樹
脂、澱粉類、ポリビニルアルコール、アクリル系共重合
体樹脂、メタクリル系共重合体樹脂、シリコーン樹脂、
ポリアクリロニトリル系共重合体樹脂、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルブチラール等が使用できる。

なお、電荷発生層２は、前記一般式（１）で示される化
合物を真空蒸着などの方法によって薄膜化して形成する
こともできる。

電荷輸送１ｌ１３は、電荷輸送物質を上記と同様な結着
剤中に分散もしくは溶解して塗布することにより形成で
きる。本発明において、電荷輸送物質は、特に限定され
ないが、例えばアミン誘導体、オキサゾール誘導体、オ
キサジアゾール誘導体、トリフェニルメタン誘導体、ヒ
ドラゾンｍ１体などが使用できる。

なお、導電性支持体１と感光１１４との間に配置される
中間Ｍ５は、バリヤー機能と接＠機能とを付与するもの
であり、例えばカゼイン、ポリビニルアルコール、ニド
Ｏセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリ
アミド（ナイロン６゜ナイロン６６、ナイロン６１０．
共重合ナイロン。

アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼ
ラチン、酸化アルミニウムなどで形成することができる
。

さらに、電荷輸送物質を主成分とする層６中に、微粒子
状の電荷発生物質７を分散してなる感光層４は、電荷輸
送物質を上記のような結着剤中に分散もしくは溶解し、
さらに電荷発生物質を分散さゼた液を塗布することによ
って形成することができる。

（実施例） 実施例１〜１５ ブチラール樹脂２重量部をイソプロピルアルコール１０
０重量部で溶かした溶液に、１；足表に挙げた１５種類
のトリスアゾ顔料５重量部をボールミルで粉砕したもの
を加えて分散させ、１５種類の塗工液を調製した。そし
て、各塗工液を５０μ卯のＭプレート上に、乾燥後の膜
厚が０．３μｍとなるようにドクターブレードを用いて
塗布し、乾燥して電荷発生層を形成した。

次に、下記の構造式 で示されるヒドラゾン化合物５型全部とポリビニルカル
バゾール５重量部を、モノクロルベンゼン７０重間部に
溶解し、これを前記電荷発生層の上に、乾燥後の膜厚が
２０μｍとなるようにドクターブレードを用いて塗布し
、乾燥して電荷輸送層を形成した。

このようにして得た１５種類の電子写真感光体について
、静電気帯電試験装＠（川（’：ＩＩ？＠気■製。

ＥＰＡ−８１００型）を用いて、スタチック方式で−６
にＶでコ臼す帯電させ、続いて５秒間暗減衰を観測し、
照度１５Ｊｕｘの５秒間露光で光減衰を観測して、光電
気特性を評価した。こうして測定した初期帯電電位（Ｖ
Ｏ）、感度（Ｅ　　）、残１／２ 留電位（ｖＲ）の結果をＦ２第２表に示す。

以　　下　　余　　白 第　　　　２　　　　表 ＊トリスアゾ化合物の化学式番号と第１表のカップラー
随との組合せを示す。

ただし感度は、〇−良好、Δ−普通、×−恩いを示す。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明によれば、一般式（１）で
示される新規な有機光８Ｓ電性化合物を用いることによ
り、高感度の光導電性を有する光導電性被膜およびそれ
を用いた電子写真感光体を得ることができる。したがっ
て、本発明は、電子写真複写機、レーザービームプリン
ター、ＬＥＤプリンター、ＣＲＴプリンタなどの電子写
真応用分野全般に広く適用することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第３図、第４図、第５図および第６図
は本発明による電子写真感光体の層構成のそれぞれ異な
る具体例を示す断面図、第７図は本発明で用いるトリス
アゾ顔料を合成するための反応式を示す図である。 出願人　　アルプス電気株式会社 代表者　片　岡　勝太部 第１図 第３図 第５図 第２図 第４図 第６図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の一般式（１）で示されるトリスアゾ顔料を
   少なくとも一種類含有することを特徴とする光導電性被
   膜。 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−−−−
   −−−−（１） （式中、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数式、化
   学式、表等があります▼ を表わし、Ｒは、水素原子、低級アルキル基、アリール
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基、アシル基、ハロゲン原子または１価の有機残基を
   表わす。Ｘは、ベンゼン環と縮合して置換または無置換
   の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するために必
   要な原子団を表わす。 Ｙは、▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数
   式、化学式、表等があります▼ を表わす。Ｒは、それぞれ同一でも異なっていてもよい
   。Ｂは、置換または無置換のイミノ基、酸素原子、硫黄
   原子、セレン原子及び置換または無置換の炭素原子数１
   ないし２のアルキル鎖を表わす。Ｚは、窒素を含む複素
   環と縮合して置換または無置換の炭化水素系もしくは複
   素系芳香環を形成するために必要な原子団を表わす。）
2. （２）導電性支持体の上に、下記一般式（１）で示され
   るトリスアゾ顔料を少なくとも一種類含有する光導電性
   被膜を有する感光層を設けたことをことを特徴とする電
   子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−−（１
   ） （式中、 Ａは、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数式、化
   学式、表等があります▼ を表わし、Ｒは、水素原子、低級アルキル基、アリール
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基、アシル基、ハロゲン原子または１価の有機残基を
   表わす。Ｘは、ベンゼン環と縮合して置換または無置換
   の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するために必
   要な原子団を表わす。 Ｙは、▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数
   式、化学式、表等があります▼ を表わす。Ｒは、それぞれ同一でも異なっていてもよい
   。Ｂは、置換または無置換のイミノ基、酸素原子、硫黄
   原子、セレン原子及び置換または無置換の炭素原子数１
   ないし２のアルキル鎖を表わす。Ｚは、窒素を含む複素
   環と縮合して置換または無置換の炭化水素系もしくは複
   素系芳香環を形成するために必要な原子団を表わす。）