JPS63309963A - 光導電性被膜およびそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な有機光導電性化合物を含有する光導電
性被膜およびそれを用いた電子写真感光体に関する。

〔従来技術とその問題点〕

電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カド
ミウム等の無機光導電性化合物を主成分として含有する
感光層を有するものが広く知られていた。しかし、これ
らは、熱安定性、耐久性等の特性上必ずしも満足し得る
ものではなく、さらに、毒性を有するために製造上、取
扱い上にも問題があった。

一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有す
る電子写真感光体は、製造が比較的容易であること、安
価であること、取扱いが容易であること、また、一般に
セレン感光体に比べ熱安定性が優れていること、など多
くの利点を有するので、近年、注目を集めている。この
ような有機光導電性化合物としては、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールが最もよく知られており、これと２．４．
７−ドリニトロー９−７レオレノン等のルイス酸とから
形成される電荷移動錯体を主成分とする感光層を有する
電子写真感光体が既に実用化されている。

また、光導電体のキャリヤ発生機能と、キャリヤ輸送機
能とを、それぞれ別個の物質に分担させるようにした積
層タイプあるいは分散タイプの機能弁・離型感光層を有
する電子写真感光体が知られており、例えば無定形セレ
ン薄膜からなるキャリヤ発生層と、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールを主成分として含有するキャリヤ輸送層とか
らなる感光層を有する電子写真感光体が既に実用化され
ている。

さらに、上記機能分離型感光層を有する電子写真感光体
において、キャリヤ発生物質およびキャリヤ輸送物質の
両方を有機光導電性化合物にする試みもなされている。

この場合、キャリヤ発生物質としては、アゾ色素、フタ
ロシアニン色素、アントラキノン色素、ペリレン色素、
シアニン色素、チアピリリウム色素、スクェアリウム色
素などが知られている。また、キャリヤ輸送物質として
は、アミン誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、トリフェニルメタン誘導体などが知られて
いる。

これらのキャリヤ発生物質およびキャリヤ輸送物質は、
それ自身被膜形成能を有さない場合には、各種の結着剤
中と併用され、それによって被膜が形成されている。そ
して、導電性支持体、ヒにキャリヤ発生物質を有する層
と、キｔ・リヤ輸送物質を有する層とを積層してなる電
子写真感光体、あるいはキャリヤ発生物質とキャリー７
輸送物質とを分散させた状態で含有する層を形成してな
る電子写真感光体が知られている。

しかしながら、このようにキャリヤ発生物質として有機
光導電性化合物を用いた電子写真感光体は、無機光導電
性化合物を用いたものと比べると、未だ光導電性の感度
が低く、かつ、耐久性の点でも劣っているため、実用可
能なものは極めて少ないのが現状である。

本発明の目的は、新規な有機光導電性化合物を採用する
ことにより、高感度で耐久性のある光導電性被膜および
それを用いた電子写真感光体を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明による光導電性被膜は、下記一般式（１）で示さ
れるビスアゾ顔料を少なくとも一種類含有することを特
徴とする。

（式中、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３は、水素原子、低級アルキ
ル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アシル基、ハロゲン原子あるいは
１価の有機残基を表わし、を表わす。又、Ｚは酸素原子
、硫黄原子、セレン原子、置換を有するかまたは有しな
いイミノ基、または置換を有するか有しないメチレン基
を表わす。

〔ただし、Ｒは水素原子、低級アルキル基、アリール基
、アルコ１ジカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基、ハロゲン原子、または１価の有機残基を
表わし、Ｘはベンゼン環と縮合して置換、または無置換
の炭化水素系、もしくは複素系芳香環を形成するために
必要な原子団を表わし、 （Ｒは前記と同様）を表わす。〕） また、本発明による電子写真感光体は、導電性支持体の
上に、前記一般式（１）で示されるビスアゾ顔料を少な
くとも一種類含有する光導電性被膜を有する感光層を設
けたことを特徴とする。

これまでに前記一般式（１）で示されるビスアゾ顔料を
電子写真用光導電性化合物として用いた試みはなく、本
発明者は、この顔料を電子写真用光導電性化合物、特に
はキャリヤ発生物質として用いることにより、優れた感
度を有する電子写真感光体が得られることを見出し、本
発明を完成するに至ったものである。

一般式（１）で示される化合物の具体例としては、例え
ば次のようなものが挙げられる。

式中、Ｒ’　＋〜Ｒ’　ｓの組合せ例を別紙の第１表に
示す。

式中、８１〜Ｂ３の組合せ例を別紙の第２表に示す。

式中、Ｒ’　＋〜Ｒ’　４の組合せ例を第３表に示す。

第３表 式中、Ｒ’　＋〜Ｒ’　ａの組合せ例を第４表に示す。

第４表 式中、Ｂ＋　、Ｂ２の組合せ例を別紙第５表に示す。

式中、Ｒ’　＋〜Ｒ’　ａの組合せ例を第６表に示す。

第６表 式中、Ｂ＋　、８２の組合せ例を別紙第７表に示す。

第８表 前記一般式４（１）で示される化合物は、例えば別紙に
示すような反応式（１）、反一応式（ＩＩ）及び反応式
（Ｉ［［）によって合成できる。なお、反応式（ｎ）は
Ｒ＋−Ｈの場合の合成法を示す。また、これらの合成法
を記載している文献として、反応式（Ｉ）に関してはＪ
、Ｐｒａｋｔ、Ｃｈｅｔ、２３，２２５　（１９６４）
、反応式（ＩＩ）に関しては“ＰｒａｃｔｉｃａｌＨｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”　、　Ａ
ｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ　（１９６８）　Ｐ、２１
、反応式（ＩＩＩ）に関してはＪ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅ
ｗ、　。

旦、４３　（１９４７）がある。

本発明の電子写真感光体は、前記一般式（１）で示され
る有機光導電性化合物をキャリヤ発生物質として用いる
もので、例えば次のような構成とすることができる。

第１図または第２図に示すように、導電性支持体１上に
、キャリヤ発生物質を主成分とするキャリー％ｙ発生層
２と、キャリヤ輸送物質を主成分とするキャリヤ輸送Ｆ
ＩＪ３との積層体よりなる感光層４を設ける。第１図は
キャリヤ発生層２の上にキャリヤ輸送層３を設けた例で
あり、第２図はキャリヤ輸送層３の上にキャリヤ発生層
２を設けた例である。

第３図または第４図に示すように、導電性支持体１上に
、上記と同様な感光層４を中間層５を介して設ける。

第５図または第６図に示すように・、キャリヤ輸送物質
を主成分とする層６中に、微粒子状のキャリヤ発生物質
７を分散してなる感光１１４を、導電性支持体１上に直
接、あるいは中間層５を介して設ける。

導電性支持体１としては、金属板、あるいは、導電性ポ
リマー、酸化インジウム等の導電性化合物、もしくはア
ルミニウム、パラジウム、金等の金属薄膜を塗布、蒸着
またはラミネートして導電化した紙、プラスチックなど
が用いられる。

キャリヤ発生ＪＭ２は、前記一般式（１）で示されるキ
ャリヤ発生物質をボールミル、ホモミキサー、サンドミ
ル、コロイドミル等によって分散媒中で微粒子状とし、
必要に応じて結着剤と混合分散して得られる分散液を塗
布するか、またはキャリヤ発生物質、を溶媒中で結着剤
に溶かし込ませて得られる溶液を、浸漬法、スプレー法
、スピンナー法などの方法で、塗布することで形成する
ことができる。

この場合、結着剤としては、例えばフェノール樹脂、ポ
リエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ボリカーボ、ネート
樹脂、ポリペプチド樹脂、セルロース樹脂、ポリビニル
ピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリ塩化ビニル
樹脂、澱粉類：ポリビニルアルコール、アクリル系共重
合体樹脂、メタクリル系共重合体樹脂、シリコーン樹脂
、ポリアクリロニトリル系共重合体樹脂、ポリアクリル
アミド、ポリビニルブチラール等が使用できる。

なお、キャリヤ発生層２は、前記一般式（１）で示され
る化合物を真空蒸着などの方法によって薄膜化して形成
することもできる。

キャリヤ輸送層３は、キャリヤ輸送物質を上記と同様な
結着剤中に分散もしくは溶解して塗布することにより形
成できる。本発明において、キャリヤ輸送物質は、特に
限定されないが、例えばアミン誘導体、オキサゾール誘
導体、オキサジアゾール誘導体、トリフェニルメタン誘
導体などが使用できる。

なお、導電性支持体１と感光ｗｉ４との間に配置される
中間層５は、バリヤー機能と接着機能とを付与するもの
であり、例えばカゼイン、ポリビニルアルコール、ニト
ロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリ
アミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、
共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、
ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどで形成
することができる。

さらに、キャリヤ輸送物質を主成分とする層６中に、微
粒子状のキャリヤ発生物質７を分散してなる感光層４は
、キャリヤ輸送物質を上記のような結着剤中に分散もし
くは溶解し、さらにキャリヤ発生物質を分散させた液を
塗布することによって形成することができる。

〔発明の実施例〕

（実施例１〜２０＞ ブチラール。樹脂２重ａ部をイソプロピルアルコール１
００重色部で溶かした溶液にＪ下記表に挙げた１０種類
のビスアゾ顔料５重量部をボールミルで粉砕したものを
加えて分散させ、３種類の塗工液を調製した。そして、
各塗工液を５０１のＮプレート上に、乾燥後の膜厚が０
．３ｔａｎとなるようにドクターブレードを用いて塗布
し、乾燥して電荷発生層を形成した。

次に、下記構造式 で示されるヒドラゾン化合物５重世部とポリビニルカル
バゾール５重量部を、モノクロルベンゼン７０重量部に
溶解し、これを前記電荷発生層の上に、乾燥後の膜厚が
２０１１ＪＲとなるようにドクターブレードを用いて塗
布し、乾燥して電荷輸送層を形成した。

このようにして得た１０種類の電子写真感光体について
、静電気帯電試験装置（川口電気■製、ＥＰＡ−８１０
０型）を用いて、スタチック方式で一６ＫＶでコロナ帯
電させ、続いて５秒間暗減衰を観測し、照度１５　ｌｕ
ｘの５秒間露光で光減衰を観測して、光電気特性を評価
した。こうして測定した初期帯電電位（■。）、感度・
（Ｅ＋／２．）、残留電位（Ｖ、）の結果を下記第９表
に示す。

以下余白 第　　９　　表 〔発明の効果〕 以上説明したように、本発明によれば、一般式（１）で
示される新規な有機光導電性化合物を用いることにより
、高感度の光導電性を有しかつ耐久性のある光Ｑ電性被
膜およびそれを用いた電子写真感光体を得ることができ
る。したがって、本発明は、電子写真複写機、レーザー
ビームプリンター、ＬＥＤプリンター、ＣＲＴプリンタ
などの電子写真応用分野全般に広く適用することができ
る。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第３図、第４図、第５図および第６図
は本発明による電子写真感光体の層構成のそれぞれ異な
る具体例を示す断面図である。 −＝７０− 戸 一−−−−−−−−−（Ｉ［ｌｎ） 第１図 第３図 第５図 第２図 第４図 第６図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（１）で示されるビスアゾ顔料を少な
   くとも一種類含有することを特徴とする光導電性被膜。 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−（１） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は、水素原子、低級ア
   ルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、アリ
   ールオキシカルボニル基、アシル基、ハロゲン原子ある
   いは１価の有機残基を表わし、 Ａは、▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学
   式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります
   ▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数式、化
   学式、表等があります▼ を表わす。又、Ｚは酸素原子、硫黄原子、セレン原子、
   置換を有するかまたは有しないイミノ基、または置換を
   有するか有しないメチレン基を表わす。 〔ただし、Ｒは水素原子、低級アルキル基、アリール基
   、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
   基、アシル基、ハロゲン原子、または１価の有機残基を
   表わし、Ｘはベンゼン環と縮合して置換、または無置換
   の炭化水素系、もしくは複素系芳香環を形成するために
   必要な原子団を表わし、 Ｙは、▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数
   式、化学式、表等があります▼ （Ｒは前記と同様）を表わす。〕）
2. （２）導電性支持体の上に、下記一般式（１）で示され
   るビスアゾ顔料を少なくとも一種類含有する光導電性被
   膜を有する感光層を設けたことを特徴とする電子写真感
   光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−（１） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は、水素原子、低級ア
   ルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、アリ
   ールオキシカルボニル基、アシル基、ハロゲン原子ある
   いは１価の有機残基を表わし、 Ａは、▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学
   式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります
   ▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数式、化
   学式、表等があります▼ を表わす。又、Ｚは酸素原子、硫黄原子、セレン原子、
   置換を有するかまたは有しないイミノ基、または置換を
   有するか有しないメチレン基を表わす。 〔ただし、Ｒは水素原子、低級アルキル基、アリール基
   、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
   基、アシル基、ハロゲン原子、または１価の有機残基を
   表わし、Ｘはベンゼン環と縮合して置換、または無置換
   の炭化水素系、もしくは複素系芳香環を形成するために
   必要な原子団を表わし、 Ｙは、▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数
   式、化学式、表等があります▼ （Ｒは前記と同様）を表わす。〕）