JPS63287961A - 光導電性被膜およびそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な有機光導電性化合物を含有する光導電
性被膜およびそれを用いた電子写真感光体に関する。

〔従来技術とその問題点〕

電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カド
ミウム等の無機光導電性化合物を主成分として含有する
感光層を有するものが広く知られていた。しかし、これ
らは、熱安定性、耐久性等の特性上必ずしも満足と得る
ものではなく、さらに、ｍ性を有するために製造上、取
扱い上にも問題があった。

一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有す
る電子写真感光体は、製造が比較的容易であること、安
価であること、取扱いが容易であること、また、一般に
セレン感光体に比べ熱安定性が優れていること、などの
多くの利点を有するので、近年、注目を集めている。こ
のような有機光導電性化合物としては、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールが最もよく知られていおり、これと２。

４、７−ドリニ１ーロー９ーフルオレン等のルイス酸と
から形成される電荷移動錯体を主成分とする感光層を有
する電子写真感光体が既に実用化されている。

また、光導電体のキャリヤ発生機能と、キャリヤ輸送機
能とを、それぞれ別個の物質に分担させるようにした積
層タイプあるいは分散タイプの機能分離型感光層を有す
る電子写真感光体が知られており、例えば無定形セレン
薄膜からなるキャリヤ発生層と、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールを主成分として含有するキャリヤ輸送層とから
なる感光層を有する電子写真感光体が既に実用化されて
いる。

さらに、上記機能分離型感光層を有する電子写真感光体
において、キャリヤ発生機能およびキャリヤ輸送物質の
両方を有機光導電性化合物にする試みもなされている。

この場合、キ１１すψ発生物質としては、アゾ色素、フ
タロシアニン色素、アントラキノン色素、ペリレン色素
、シアニン色素、チアピリリウム色素、スクェアリウム
色素などが知られている。また、キャリヤ輸送物質とし
ては、アミン誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジア
ゾール誘導体、トリフェニルメタン誘導体などが知られ
ている。

これらのキャリヤ発生物質およびキャリヤ輸送物質は、
それ自身被膜形成能を有さない場合には、各種の結着剤
中と併用され、それによって被膜が形成されている。そ
して、導電性支持体上にキトリヤ発生物質を有する層と
、キャリヤ輸送物質を有する層とを積層してなる電子写
真感光体、あるいはキャリヤ発生物質とキャリヤ輸送物
質とを分散させた状態で含有する層を形成してなる電子
写真感光体が知られている。

しかしながら、このようにキャリア発生物質として有機
光導電性化合物を用いた電子写真感光体は、無機光導電
性化合物を用いたものと比べると、未だ光導電性の感度
が低く、かつ耐久性の点でも劣っているため、実用化可
能なものは極めて少ないのが現状である。

本発明の目的は、新規な有機光導電性化合物を採用する
ことにより、高感度な光導電性被膜Ｊ３よびそれを用い
た電子写真感光体を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕 本発明による光導電性被膜は、下記一般式（１）で示さ
れるテトラキズアゾ顔料を少なくとも一種類含有覆るこ
とを特徴とする。

右・Ｌび／！、’：（よ （式中、 を表わし、Ｒは、水素原子、低級アル４ル基、アリール
基、アルコキシカルボニル キシカルボニル基、アシル基、ハロゲン原子または１価
の有機残塁を表わす。Ｘは、ベンゼン環と縮合して置換
または無置換の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成
するために必要な原子団を表を表わす。Ｚは、ピラジン
環と縮合して置換または無置換の炭化水素系もしくは複
素系芳香環を形成するために必要な原子団を表ね１．１
では、それぞれ同一でも異なっていてもよい。） また、本発明による電子写真感光体は、導電性支持体の
上に、前記一般式（１）で示されるテトラキズアゾ顔料
を少なくとも一種類含有する光導電性被膜を有する感光
層を設けたことを特徴とりる。

これまでに前記一般式（１）で示されるテトラキズアゾ
顔料を電子写真用光導電性化合物として用いた試みはな
く、本発明者は、この顔料を電子写真用光導電性化合物
、特にはキトリヤ発生物質として用いることにより、優
れた感度を有する電子写真感光体が得られることを見出
し、本発明を完成するに至ったものである。

一般式（１）で示される化合物の具体例としては、例え
ば次のようなものが挙げられる。

式中、Ｒ＋−Ｒｓの組合せ例を第１表に示す。

第　　１　　表 あ！、Ｖ／＊Ａｄ 式中、８１〜Ｂ３の組合せ例を別紙の第２表に示す。

前記一般式（１）で示される化合物は、例えば別紙に示
すような反応式によって合成できる。なお、別紙におい
て、式中の記号は、前記一般式（１）中の記号と同じ意
味である。この合成法の詳細は、Ｊ、ＣＭｌ、ＳＯＣ，
，１９３７，１７６４に記載されている。

本発明の電子写婁感光体は、前記一般式（１）で示され
る有機光３５７Ｉｌ性化合物をキ１１リヤ発生物質とし
て用いるもので、例えば次のような構成とすることがで
きる。

第１図または第２図に示すように、導電性支持体１上に
、キルリヤ発生物質を主成分とするキャリヤ発生層２と
、キャリヤ輸送物質を主成分とするキャリヤ輸送層３と
の′ｇ４層体よりなる感光層４を設Ｌ）る。第１図はキ
ャリヤ発生ＷＩ２の上にキャリヤ輸送層３を設けた例で
あり、第２図はキャリヤ輸送１ｉ１３の上にキャリヤ発
生層２を設けた例である。

第３図または第４図に示すように、導電性支持体１Ｆに
、上記と同様な感光層４を中ｆＦｌ１１５を介して設け
る。

第５図または第６図に示すように、キャリヤ輸送物質を
主成分とする層６中に、微粒子状のキＩＦすＶ発生物質
７を分散してなる感光層４を、導電性支持体１上に直接
、あるいは中間相５を介して段りる。

導電性支持体１としては、金属板あるいは導電性ポリマ
ー、酸化インジウム等のη電性化合物もしくはアルミニ
ウム、パラジウム、金等の金属簿膜を塗布、蒸着または
ラミネートして導電化した紙、プラスチックなどが用い
られる。

キャリヤ発生層２は、前記一般式（１）で示されるキャ
リヤ発生物質を、ボールミル、ホモミキサー、サンドミ
ル、コロイドミル等によって分散媒中で微粒子状とし、
必要に応じて結着剤と混合分散して四られる分散液を塗
布するか、またはキャリヤ発生物質を溶媒中で結着剤に
溶かし込ませて得られる溶液を、浸漬法、スプレー法、
スピンナー法などの方法で、塗布することで形成するこ
とができる。

この場合、結着剤としては、例えばフェノール樹脂、ポ
リエステルミ１脂、酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート
ｓ１脂、ポリペプチド樹脂、セルロース８４Ｗｉ、ポリ
ビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリ塩化
ビニル樹脂、澱粉類、ポリビニルアルコール、アクリル
系共重合体樹脂、メタクリル系共重合体樹脂、シリコー
ン樹脂、ポリアクリロニトリル系共重合体樹脂、ポリア
クリルアミド、ポリビニルブチラール等が使用できる。

なお、キャリヤ発生層２は、前記一般式（１）で示され
る化合物を只空蒸着などの方法によって薄膜化して形成
することもできる。

↑Ｉｌリヤ輸送層３は、キャリヤ輸送物質を上記と同様
な結着剤中に分散もしくは溶解して塗布することにより
形成できる。本発明において、キャリヤ輸送物質は、特
に限定されないが、例えばアミン誘導体、オキサゾール
誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリフェニルメタン
誘導体などが使用できる。

なお、Ｓ電性支持体１と感光層４との間に配置される中
間ＦＪ５は、バリヤーｉ能と接着機能とを（ｊ与するも
のであり、例えばカゼイン、ポリビニルアルコール、ニ
トロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポ
リアミド（ナイロン６゜ナイロン６６、ナイロン６１０
．共重合ナイロン。

アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼ
ラチン、酸化アルミニウムなどぐ形成することができる
。

さらに、キャリヤ輸送物質を主成分とする層６中に、微
粒子状のキャリヤ発生物質７を分散してなる感光ｇｌｉ
１４は、キャリヤ輸送物質を上記のような結着剤中に分
散もしくは溶解し、さらにキャリヤ発生物質を分散させ
た液を塗布することによって形成することができる。

（実施例〕 実施例１〜１０ ブチラール樹脂２重量部をイソプロピルアルコール１０
０重檜部で溶かした溶液に、■記表に挙げた１０種類の
テトラキズアゾ顔料５型情部をボールミルで粉砕したも
のを加えて分散させ、３種類の塗工液をＤＩ製した。そ
して、各塗工液を５０μ扉のＮプレート上に、乾燥後の
膜厚が０３μ肌となるようにドクターブレードを用いて
塗布し、乾燥して電荷発生層を形成した。

次に、下記の構造式 で示されるヒドラゾン化合物５重世部とポリビニルカル
バゾール ７０重量部に溶解し、これを前記電荷光Ｉ＋層の上に、
乾燥後の膜厚が２０ｕＴｒＬとなるようにドクターブレ
ードを用いて塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成した。

このようにして得た１０種類の電子写真感光体について
、静電気帯電試験装置（川口電気Ｑｌ製。

ＥＰ＾−８１００型）を用いて、スタチック方式で−６
にＶでコロナ帯電させ、続いて５秒周暗減衰を観測し、
照［１５Ｊｕｘの５秒間露光で光減衰を観測して、光電
気特性を評価した。ごうして測定した初期帯電電位（Ｖ
ｏｗ、感度（Ｅ　　）、残留電位（ＶＲ）の結果を下記
第３表に示す。

第　　　　３　　　　表 ただし感度は、〇−良好、△−普通、×−悪いを示す。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明によれば、一般式（１）で
示される新規な有機光４電性化合物を用いることにより
、高感度の光＋１？ｌｆ性を有する光導電性被膜および
それを用いた電子写真感光体を得ることができる。した
がって、本発明は、電Ｔ写１に複写機、レーザービーム
プリンター、ＬＥＤプリンター、ＣＲＴプリンタなどの
電子写真応用分野全般に広く適用することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第３図、第４図、第５図および第６図
は本発明による電子写真感光体の層構成のそれぞれ異な
る具体例を示す断面図である。 出願人　　アルプス電気株式会社 第１図 第３図 第５図 第２図 第４図 第６図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の一般式（１）で示されるテトラキズアゾ顔
   料を少なくとも一種類含有することを特徴とする光導電
   性被膜。 ▲数式、化学式、表等があります▼ および／または ▲数式、化学式、表等があります▼−−−（１） （式中、 Ａは、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数式、化
   学式、表等があります▼ を表わし、Ｒは、水素原子、低級アルキル基、アリール
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基、アシル基、ハロゲン原子または１価の有機残基を
   表わす。Ｘは、ベンゼン環と縮合して置換または無置換
   の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するために必
   要な原子団を表わす。Ｙは、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、または▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす。Ｚは、ピラジン環と縮合して置換または無置
   換の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するために
   必要な原子団を表わす。Ｒは、それぞれ同一でも異なつ
   ていてもよい。）
2. （２）導電性支持体の上に、下記一般式（１）で示され
   るテトラキズアゾ顔料を少なくとも一種類含有する光導
   電性被膜を有する感光層を設けたことをことを特徴とす
   る電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ および／または ▲数式、化学式、表等があります▼−−−（１） （式中、 Ａは、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数式、化
   学式、表等があります▼ を表わし、Ｒは、水素原子、低級アルキル基、アリール
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基、アシル基、ハロゲン原子または１価の有機残基を
   表わす。Ｘは、ベンゼン環と縮合して置換または無置換
   の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するために必
   要な原子団を表わす。Ｙは、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、または▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす。Ｚは、ピラジン環と縮合して置換または無置
   換の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するために
   必要な原子団を表わす。Ｒは、それぞれ同一でも異なっ
   ていてもよい。）