JPH01116556A - 光導電性被膜およびそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規な有機光導電性化合物を含有する光導電
性被膜およびそれを用いた電子写真感光体に関する。

（従来技術とその問題点） 電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カド
ミウム等の無機光導電性化合物を主成分として含有する
感光層を有するものが広く知られていた。しかし、これ
らは、熱安定性、耐久性等の特性上必ずしも満足し得る
ものではなく、さらに、毒性を有するために製造上、取
扱い上にも問題があった。

一方、有機光Ｓ電性化合物を主成分とづる感光層を有す
る電子写真感光体は、製造が比較的容易であること、安
価であること、取扱いが容易であること、また、一般に
セレン感光体に比べ熱安定性が優れていること、などの
多くの利点を有するので、近年、注目を集めている。こ
のような有機光導電性化合物としては、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールが最もよく知られており、これと２，４
。

７−ドリニトロー９−フルオレン等のルイス酸とから形
成される電荷移動錯体を主成分とする感光層を有する電
子写真感光体が既に実用化されている。

また、光導電体の電荷発生機能と、電荷輸送機能とを、
それぞれ別個の物質に分担させるようにした積層タイプ
あるいは分散タイプの機能分離型感光層を有する電子写
真感光体が知られており、例えば無定形セレン薄膜から
なる電荷発生層と、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールを主
成分として含有するＴｉ荷輸送層とからなる感光層を有
する電子写真感光体が既に実用化されている。

さらに、上記機能分離型感光層を有する電子写真感光体
において、電荷発生物質および電荷輸送物質の両方を有
機光Ｓ電性化合物にする試みもなされている。この場合
、電荷発生物質としては、アゾ色素、フタロシアニン色
素、アントラキノン色素、ペリレン色素、シアニン色素
、チアピリリウム色素、スクェアリウム色素などが知ら
れている。また、電荷輸送物〜質としては、ヒドラゾン
誘導体、アミンＭ’Ｍａ体、オキサゾール誘導体、オキ
サジアゾール誘導体、トリフェニルメタン誘導体などが
知られている。

これらの電荷発生物質および電荷輸送物質は、それ自身
被膜形成能を有さない場合には、各種の結着剤と併用さ
れ、それによって被膜が形成されている。そして、１［
性支持体上に電荷発生物質を有する層と、電荷輸送物質
を有する層とを積層してなる電子写真感光体、あるいは
電荷発生物質と電荷輸送物質とを分散させた状態で含有
する層を形成してなる電子写真感光体が知られている。

しかしながら、このように電荷発生物質として有機光導
電性化合物を用いた電子写真感光体は、無機光導電性化
合物を用いたものと比べると、未だ光導電性の感度が低
く、かつ耐久性の点でも劣っているため、実用化可能な
ものは極めて少ないのが現状である。

本発明の目的は、新規な有機光導電性化合物を採用する
ことにより、高感度な光３ＩＷｉ性被膜およびそれを用
いた電子写真感光体を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明による光導電性被膜は、下記一般式（１）および
（２）で示されるテトラキスアゾ顔料を少なくとも一種
類含有することを特徴とする。

（式中、 を表わし、Ｒは、水素原子、低級アルキル基、アリール
基、アルコキシカルボニル キシカルボニル基、アシル基、ハロゲン原子または１価
の有機残基を表わす。Ｘは、ベンゼン環と縮合して置換
または無置換の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成
するために必要な原子団を表わす。

を表わす。Ｒは、それぞれ同一でも異なっていてもよい
。またＺは、窒素を含む複素環と縮合して置換または無
置換の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するため
に必要な原子団を表わす。）また、本発明による電子写
真感光体は、導電性支持体の上に、前記一般式（１）お
よび（２）で示されるテトラキスアゾ顔料を少なくとも
一種類含有する光導電性被膜を有する感光層を設けたこ
とを特徴とする。

これまでに前記一般式（１）および（２）で示されるテ
トラキスアゾ顔料を電子写真用光１１ｆｆｉ性化合物と
して用いた試みはなく、本発明者は、この顔料を電子写
真用光導電性化合物、特には電荷発生物質として用いる
ことにより、優れた感度を有する電子写真感光体が得ら
れることを見出し、本発明を完成するに至ったものであ
る。

一般式（１）および（２）で示される化合物の具体例と
しては、例えば次のようなものが挙げられる。

Ｎ５ＩＮ−ハ 上記式中におけるＡの例を別紙の第１表に示す。

前記一般式（１）および（２）で示される化合物は、例
えば第７図に示すような反応式によって合成できる。な
お、第７図において、式中の記号は、前記一般式（１）
および（２）中の記号と同じ意味である。

本発明の電子写真感光体は、前記一般式（１）および（
２）で示される有機光導電性化合物を電荷発生物質とし
て用いるもので、例えば次のような構成とすることがで
きる。

第１図または第２図に示すように、導電性支持体１上に
、電荷発生物質を主成分とする電荷発生１２と、電荷輸
送物質を主成分とする電荷輸送層３との積層体よりなる
感光層４を設ける。第１図は電荷発生１１２の上に電荷
輸送１３を設けた例であり、第２図は電荷輸送ＷＪ３の
上に電荷発生層２を設けた例である。

第３図または第４図に示すように、導電性支持体１上に
、上記と同様な感光ｗＡ４を中間層５を介して設ける。

第５図または第６図に示すように、電荷輸送物質を主成
分とする層６中に、微粒子状の電荷発生物［７を分散し
てなる感光１１４を、導電性支持体１上に直接、あるい
は中間層５を介して設ける。

導電性支持体１としては、金属板あるいは導電性ポリマ
ー、酸化インジウム等の導電性化合物もしくはアルミニ
ウム、パラジウム、金等の金属薄膜を塗布、蒸着または
ラミネートし゛（導電化した紙、プラスチックなどが用
いられる。

電荷発生層２は、前記一般式（１）または（２）で示さ
れる電荷発生物質を、ボールミル、ホモミキサー、サン
ドミル、コロイドミル等によって分散媒中で微粒子状と
し、必要に応じて結着剤と混合分散して得られる分散液
を塗布するか、または電荷発生物質を溶媒中で結着剤に
溶かし込ませて得られる溶液を、浸漬法、スプレー法、
スピンブー法などの方法で、塗布することで形成するこ
とができる。

この場合、結着剤としては、例えばフェノール樹脂、ポ
リエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリペプチド樹脂、セル０−ス樹脂、ポリビニルピ
ロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリ塩化ビニル樹
脂、澱粉類、ポリビニルアルコール、アクリル系共重合
体樹脂、メタクリル系共重合体樹脂、シリコーン樹脂、
ポリアクリ臼ニトリル系共重合体樹脂、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルブチラール等が使用できる。

なお、電荷発生ｌＩ！Ｉ２は、前記一般式（１）または
（２）で示される化合物を真空蒸着などの方法によって
薄膜化して形成することもできる。

電荷輸送１１３は、電荷輸送物質を上記と同様な結着剤
中に分散もしくは溶解して塗布することにより形成でき
る。本発明において、電荷輸送物質は、特に限定されな
いが、例えばヒドラゾン誘導体アミン誘導体、オキサゾ
ール誘導体、オキサジアゾール誘導体、トリフェニルメ
タン誘導体などが使用できる。

なお、導電性支持体１と感光１４との間に配置される中
間層５は、バリヤー機能と接′＠機能とを付与するもの
であり、例えばカゼイン、ポリビニルアルコール、ニト
ロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリ
アミド（ナイロン６゜ナイロン６６、ナイロン６１０．
共重合ナイロン。

アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼ
ラチン、酸化アルミニウムなどで形成することができる
。

さらに、電荷輸送物質を主成分とする層６中に、微粒子
状の電荷発生物質７を分散してなる感光層４は、電荷輸
送物質を上記のような結着剤中に分散もしくは溶解し、
さらに電荷発生物質を分散させた液を塗布することによ
って形成することができる。

（実施例〕 実施例１〜１５ ブチラール樹脂２１１！量部をイソプロビルアルコール
１００重鰻部で溶かした溶液に、下足表に挙げた１５種
類のテトラキスアゾ顔料５重量部をボールミルで粉砕し
たものを加えて分散させ、１５種類の塗工液を１１製し
た。そして、各塗工液を５０μｍのＮプレート上に、乾
燥後の膜厚が０．３μｍとなるようにドクターブレード
を用いて塗布し、乾燥して電荷発生層を形成した。

次に、下記の構造式 で示されるヒドラゾン化合物５重量部とポリビニルカル
バゾール５重量部を、モノクロルベンゼン７０重員部に
溶解し、これを前記電荷発生層の上に、乾燥後の膜厚が
２０μｍとなるようにドクターブレードを用いて塗布し
、乾燥して電荷輸送層を形成した。

このようにして得た１５種類の電子写真感光体について
、静電気帯電試験装置ｔ（川口電気１製。

Ｆ：ＰＡ−８１００型）を用いて、スタチック方式で−
６にＶでコロナ帯電させ、続いて５秒間暗減衰を観測し
、照度１５Ｊｕｘの５秒間露光で光減衰を観測して、光
電気特性を評価した。こうして測定ｔ、、　タ初ｍ帯電
電位（ｖＯ）、感ｌ１ｆ（Ｅ）、残１／２ 留電位（ＶＲ）の結果を下記第２表に示す。

第　　　　２　　　　表 ＊テトラキスアゾ化合物の化学式番号と第１表のカップ
ラー随との組合せを示す。

ただし感度は、〇−良好、Δ−普通、×−悪いを示す。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明によれば、一般式（１）お
よび（２）で示される新規な有機光導電性化合物を用い
ることにより、高感度の光導電性を有する光導電性被膜
およびそれを用いた電子写真感光体を得ることができる
。したがって、本発明は、電子写真複写機、レーザービ
ームプリンター、ＬＥＤプリンター、ＣＲＴプリンタな
どの電子写真応用分野全般に広く適用することができる
。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第３図、第４図、第５図および第６図
は本発明による電子写真感光体の層構成のそれぞれ異な
る具体例を示す断面図、第７図は本発明で用いるテトラ
キスアゾ顔料を合成するための反応式を示す図である。 出願人　　アルプス電気株式会社 代表者　片　岡　勝太部 第１図 第３図 第５図 第２図 第４図 第６図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の一般式（１）および（２）で示されるテト
   ラキスアゾ顔料を少なくとも一種類含有することを特徴
   とする光導電性被膜。 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−（１） ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−（２） （式中、 Ａは、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数式、化
   学式、表等があります▼ を表わし、Ｒは、水素原子、低級アルキル基、アリール
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基、アシル基、ハロゲン原子または１価の有機残基を
   表わす。Ｘは、ベンゼン環と縮合して置換または無置換
   の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するために必
   要な原子団を表わす。 Ｙは、▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数
   式、化学式、表等があります▼ を表わす。Ｒは、それぞれ同一でも異なっていてもよい
   。またＺは、窒素を含む複素環と縮合して置換または無
   置換の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するため
   に必要な原子団を表わす。）（２）導電性支持体の上に
   、下記一般式（１）および（２）で示されるテトラキス
   アゾ顔料を少なくとも一種類含有する光導電性被膜を有
   する感光層を設けたことをことを特徴とする電子写真感
   光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−−−−
   −−（１） ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−−−−
   −−（２） （式中、 Ａは、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数式、化
   学式、表等があります▼ を表わし、Ｒは、水素原子、低級アルキル基、アリール
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基、アシル基、ハロゲン原子または１価の有機残基を
   表わす。Ｘは、ベンゼン環と縮合して置換または無置換
   の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するために必
   要な原子団を表わす。 Ｙは、▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数
   式、化学式、表等があります▼ を表わす。Ｒは、それぞれ同一でも異なつていてもよい
   。またＺは、窒素を含む複素環と縮合して置換または無
   置換の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するため
   に必要な原子団を表わす。）