JPS63287962A - 光導電性被膜およびそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な有機光ｉ＃電性化合物を含有する光導
電性被膜およびそれを用いた電子写真感光体に関する。

〔従来技術とその問題点〕

、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カ
ドミウム等の無機光り電性化合物を主成分として含有す
る感光層を有ザるものが広く知られていた１、シかし、
これらは、熱安定性、耐久性笠の特性上必ずしも満足と
得るものではなく、さらに、ｍ性を有するために製造上
、取扱いしにも問題があった。

一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光層をイ■
する１子写真感光体は、製γシが比較的容易であること
、安価であること、取扱いが容易であること、また、一
般にセレン感光体に比べ熱安定性が優れていること、な
どの多くの利点を有するので、近年、注目を集めている
。このような有機光１１？ｌｆ性化合物としては、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾールが最もよく知られていおり、
これと２゜４．７−ｔ−リニトＬ］−９−フルオレン等
のルイス酸とから形成される電向移動錯体を主成分とす
る感光層を有する電子写真感光体が既に実用化されてい
る。

また、光導電体のキャリヤ発生機能と、キャリヤ輸送り
１能とを、それぞれ別個の物質に分担させるようにした
積層タイプあるいは分散タイプの機能分離型感光層を有
する電子写真感光体が知られており、例えば無定形セレ
ンａ［からなるキャリヤ発生層と、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールを１成分として含有するＰ　ＩＦリヤ輸送層
とからなる感光層を有づる電子写真感光体が既に実用化
されている。

さらに、Ｆ記機能分１ｌＩＩ型感光層を有する電子写真
感光体において、キレリヤ発生物質およびキャリヤ輸送
物質の両方を有機光導電性化合物にする試みもなされて
いる。この場合、キャリ■発生物質としては、アゾ色素
、フタロシアニン色素、アントラキノン色素、ペリレン
色素、シアニン色素、チアピリリウム色素、スクェアリ
ウム色素などが知られている。また、キトリヤ発生物質
としては、アミン誘導体、オキサゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘４体、トリフェニルメタンＸ　ＷＪ体など
が知られている。

これらの４ヤリＶ発生物質およびキャリヤ輸送物質は、
それ自身被膜形成能を右ざない場合には、各種の結着剤
中と併用され、それによって被膜が形成されている。そ
して、Ｉ　ｚ性支持体上にキトリヤ発生物質をＲする唐
と、キャリヤ輸送物質を右づる層とを積層してなる゛電
子写真感光体、あるいはキトすＶ発生物質とキャリヤ輸
送物質とを分散させた状態で含有する層を形成してなる
電子写真感光体が知られている。

しかしながら、このようにキャリア発生物質として有機
光導電性化合物を用いた電子写真感光体は、無機光ｉ４
電性化合物を用いたものと比べると、未だ光導電性の感
度が低く、かつ耐久性の点でも劣っているため、実用化
可能なものは極めて少ないのが現状である。

本発明の目的は、新規な有機光導電性化合物を採用する
ことにより、高感度な光′４電性被膜およびそれを用い
た電子写真感光体を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明による光導電性被膜は、下記一般式（１）で示さ
れるテトラキスアゾ顔料を少なくとも一種類含イｉする
ことを特徴とする。

（式中、 を表わし、［では、水素原子、低級アルキル基、アリー
ル繕、アルコキシカルボニル基、アリール第４ジカルボ
ニル基、アシル基、ハロゲン原子または１価の有機残基
を表わす。Ｘは、ベンゼン環と縮合してδ換または無置
換の炭化水素系もしくは複素系芳香１案を形成するため
に必要な原子団を表を表わす。２は、ピラジン環と縮合
して置換または無置換の炭化水素系もしくは複素系芳香
環を形成Ｊるために必要な原子団を表わす。Ｒは、それ
ぞれ同一でも異なっていてもよい。） また、本発明による電子写真感光体は、導電性支持体の
上に、前記一般式（１）で示されるテトラキスアゾ顔料
を少なくとも一種類含有する光導電性被膜を有する感光
層を設けたことを特徴とする。

これまでに前記一般式（１）で示されるテトラ１スアゾ
顔料を電子写真用光１９ｍ性化合物として用いた試みは
なく、本発明者は、この顔料を電子写、貞用光５Ｑ電性
化合物、特にはキシ９１フ発生物質として用いることに
より、優れた感度を有する電子写真感光体が得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに至ったものである。

一般式（１）で示される化合物の具体例としては、例え
ば次のようなものが挙げられる。

以　　上　　余　　白 第　　１　　表 式中、Ｂ＋−Ｂｚの組合せ例を別紙の第２表に示す。

前記一般式（１）で示される化合物は、例えば別紙に示
すような反応式によって合成できる。なお、別紙におい
て、式中の記号は、前記一般式（１）中の記号と同じ意
味である。この合成法の詳細は、Ｂｅｒ、、３５３１１
７（１９０２）およびＢｅｒ、　、　１８．１９４２（
１８８５）に記載されている。

本発明の電子写真感光体は、前記一般式（１）で示され
る有機光導電性化合物をキャリヤ発生物質として用いる
もので、例えば次のような構成とすることができる。

第１図または第２図に示すように、導電性支持体１上に
、キＩＩす〜７発生物質を主成分とするキトリヤ輸送１
ｉ１２と、キーヤリヤ輸送物質を主成分とするキトすＶ
輸送層３との積層体よりなる感光層４を設置ノる。第１
図はキャリヤ発生層２の上にキトリヤ輸送ＷＡ３を設け
た例であり、第２図はキトリヤ輸送層３の上にキャリヤ
発生層２を設けた例である。

第３図または第４図に示すように、導電性支持体１１に
、上記と同様な感光Ｗ！Ｊ４を中ｌｆｆ１１１５を介し
て設置ノる。

第５図または第６図に示すように、キャリヤ輸送物質を
主成分とする層６中に、微粒子状のキャリヤ発生物質７
を分散してなる感光層４を、導電性支持体１上に直接、
あるいは中間相５を介して設りる。

導電性支持体１としては、金底板あるいは導電性ポリマ
ー、酸化インジウム等のＳ？Ｉｉ性化合物化合物はアル
ミニウム、パラジウム、金等の金ｊｌｉｌ膜を塗布、蒸
着またはラミネートして導電化した紙、プラスチックな
どが用いられる。

−％、：％ｚリヤ発生ＩＭ２は、前記一般式（１）で示
されるキャリヤ発生物質を、ボールミル、ホモミキサー
、サンドミル、コロイドミル等によって分散媒中で微粒
子状とし、必要に応じて結着剤と混合分散して得られる
分散液を塗布するか、またはキャリヤ発生物質を溶媒中
で結着剤に溶かし込ませて得られる溶液を、浸漬法、ス
プレー法、スピンナー法などの方法で、塗布することで
形成することができる。

この場合、結着剤としては、例えばフェノール樹脂、ポ
リエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリペプチド樹脂、セルロース樹脂、ポリビニルビ
Ｏリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリ塩化ビニル樹
脂、澱粉類、ポリビニルアルコール、アクリル系共重合
体樹脂、メタクリル系共重合体樹脂、シリコーン樹脂、
ポリアクリロニトリル系共重合体樹脂、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルブチラール等が使用できる。

なお、キャリヤ発生層２は、前記一般式（１）で示され
る化合物を真空蒸着などの方法によって＾拳膜化して形
成することもできる。

キャリヤ輸送層３は、キャリヤ輸送物質を上記と同様な
結着剤中に分散もしくは溶解して塗布することにより形
成できる。本発明において、キャリヤ輸送物質は、特に
限定されないが、例えばアミン誘導体、オキサゾール誘
導体、オヤサジアゾール誘導体、トリフェニルメタン誘
導体などが使用できる。

なお、導電性支持体１と感光Ｗ４４との間に配鐙される
中間Ｗ４５は、バリヤー機能と接着機能とを付与するも
のであり、例えばカゼイン、ポリビニルアルコール、ニ
トロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポ
リアミド（ブイロン６゜犬イロン６６、ナイロン６１０
．共重合ナイロン。

アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼ
ラチン、酸化アルミニウムなどで形成することができる
。

さらに、キャリヤ輸送物質を主成分とする層６中に、微
粒子状のキャリヤ発生物質７を分散してなる感光層４は
、キャリヤ輸送物質を上記のような結着剤中に分散もし
くは溶解し、ざらに主１１リヤ発生物質を分散させた液
を塗布することによって形成することができる。

〔実施例〕

実施例１〜１０ ブチラール樹脂２１１１１部をイソプロピルアルコール
１００重量部で溶かした溶液に、下記表に挙げた１０種
類のテトラキスアゾ顔料５重市部をボールミルで粉砕し
たものを加えて分散させ、３種類の塗工液を調製した。

そして、各塗工液を５０μｍのＮプレート上に、乾燥後
のｇ！厚が０．３μｍとなるようにドクターブレードを
用いて塗布し、乾燥して電荷発生層を形成した。

次に、下記の構造式 で示されるヒドラゾン化合物５重Ｍ部とポリビニルカル
バゾール５重量部を、モノクロルベンゼン７０重ω部に
溶解し、これを前配電尚発生層の上に、乾燥後の模りが
２０μｍとなるようにドクターブレードを用いて塗布し
、乾燥して電荷輸送層を形成した。

このようにして得た１０種類の電子写真感光体について
、静電気帯電試Ｍ装置（川口電気■製。

［ＰＡ−８１００型）を用いて、スタチック方式で−６
にＶでコロナ帯電させ、続いて５秒間暗減衰を観測し、
照度１５Ｊｕｘの５秒問露光で光減衰を観測して、光電
気特性を評価した。こうして測定した初期帯ＮＮ位（Ｖ
ｏ　）　、感ｆｆ（Ｅ　　　）、残留ｆｆｉ位（ＶＲ）
の結果を下記第３表に示す。

以　　下　　余　　白 第　　　　３　　　　表 ただし感度は、〇−良好、Δ−普通、×−悪いを示す。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明によれば、一般式（１）で
示される新規な有機光導電性化合物を用いることにより
、高感度の光導電性を有する光導電性被膜およびそれを
用いた電子写真感光体を得ることができる。したがって
、本発明は、電子写真複写機、レーザービームプリンタ
ー、ＩＥＤプリンター、ＣＲＴプリンタなどの電子写真
応用分野全般に広く適用することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第３図、第４図、第５図および第６図
は本発明による電子写真感光体の層構成のそれぞれ異な
る具体例を示す断＠図である。 第１図 第３図 第５図 第２図 第４図 第６図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の一般式（１）で示されるテトラキスアゾ顔
   料を少なくとも一種類含有することを特徴とする光導電
   性被膜。 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−（１） （式中、 Ａは、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数式、化
   学式、表等があります▼ を表わし、Ｒは、水素原子、低級アルキル基、アリール
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基、アシル基、ハロゲン原子または１価の有機残基を
   表わす。Ｘは、ベンゼン環と縮合して置換または無置換
   の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するために必
   要な原子団を表わす。Ｙは、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、または▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす。Ｚは、ピラジン環と縮合して置換または無置
   換の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するために
   必要な原子団を表わす。Ｒは、それぞれ同一でも異なっ
   ていてもよい。）
2. （２）導電性支持体の上に、下記一般式（１）で示され
   るテトラキスアゾ顔料を少なくとも一種類含有する光導
   電性被膜を有する感光層を設けたことをことを特徴とす
   る電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−（１） （式中、 Ａは、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数式、化
   学式、表等があります▼ を表わし、Ｒは、水素原子、低級アルキル基、アリール
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基、アシル基、ハロゲン原子または１価の有機残基を
   表わす。Ｘは、ベンゼン環と縮合して置換または無置換
   の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するために必
   要な原子団を表わす。Ｙは、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、または▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす。Ｚは、ピラジン環と縮合して置換または無置
   換の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するために
   必要な原子団を表わす。Ｒは、それぞれ同一でも異なつ
   ていてもよい。）