JPH01159661A - 光導電性被膜およびそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は、新規な有機光導電性化合物を含有する光導電
性被膜およびそれを用いた電子写真感光体に関する。

〔従来技術とその問題点〕

電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カド
ミウム等の無機光導電性化合物を主成分として含有する
感光層を有するものが広く知られていた。しかし、これ
らは、熱安定性、耐久性等の特性上必ずしも満足し得る
ものではなく、さらに、毒性を有ηるために製造上、取
扱い上にも問題があった。

一方、有機光導電性化合物を主成分とジる感光層を有り
る電子η真感光体は、製造が比較的容易であること、安
価であること、取扱いが容易であること、また、一般に
セレン感光体に比べ熱安定Ｐ１が優れていること、など
の多くの利点を有するので、近年、注口を集めている。

このような有機光３９７１２性化合物としては、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾールが最もよく知られており、これ
と２，４。

７−ドリニトロー９−フルオレン等のルイス酸とから形
成される電荷移動錯体を主成分とする感光層を有する電
子写真感光体が既に実用化されている。

また、光Ｉ！Ｊ電体の電荷発生機能と、電荷輸送機能と
を、それぞれ別個の物質に分担させるようにした積層タ
イプあるいは分散タイプの機能分離型感光層を有する電
子写真感光体が知られており、例えば無定形セレン薄膜
からなる電荷発生層と、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
を主成分として含有する電荷輸送層とからなる感光層を
右する電子写真感光体が既に実用化されている。

さらに、上記機能分離型感光層を有する電子写真感光体
において、電荷発生物質および電荷輸送物質の両方を右
機先導電性化合物にりる試みも＜２されている。この場
合、電荷発生物質としては、アゾ色素、フタロシアニン
色素、アンｉ・ラキノン色素、ペリレン色素、シアニン
色素、チアピリリウム色素、スクェアリウム色素などが
知られている。また、電荷輸送機能としては、ヒドラゾ
ン誘導体、アミン誘導体、オギザゾール誘導体、Ａキザ
ジアゾール誘導体、トリフェニルメタン誘導体などが知
られている。

これらの電荷発生物質および電荷輸送物質は、それ自身
被膜形成能を有さない場合には、各種の結着剤と併用さ
れ、それによって被膜が形成されている。そして、導電
性支持体上に電荷発生物質を有する層と、電荷輸送物質
を右する層とを積層してなる電子写真感光体、あるいは
電荷発生物質と電荷輸送物質とを分散させた状態で含有
する層を形成してなる電子写真感光体が知られている。

しかしながら、このように電荷発生物質として有機光導
電性化合物を用いた電子写真感光体は、無機光導電性化
合物を用いたものと比べると、未だ光導電性の感麿が低
く、かつ耐久性の点でも劣っているため、実用化可能な
ものは極めて少ないのが現状である。

本発明の目的は、新規な有機先導電性化合物を採用りる
ことにより、高感度な光導電性被膜およびそれを用いた
電子写真感光体を提供することにある。

Ｃ問題点を解決するための手段〕 本発明による光導電性被膜は、下記一般式（Ｉ）で示さ
れるテトラキスアゾ顔料を少なくとも一種類含有するこ
とを特徴とする。

（式中、 を表わし、１では、水素原子、低級アルキル基、アリー
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシル基、ハロゲン原子・または１価の有機残
りを表わす。Ｘは、ベンゼン環と縮合して置換または無
置換の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するため
に必要な原子団を表わｒｊ０ を表わす。Ｒは、それぞれ同一でも異っていてもよい。

また、Ｂは上記式中ベンゼン環と縮合して、置換または
無置換の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するの
に必要な原子団を表わし、あってもなくても良い。Ｒ＋
　、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、水素原子、低級アルギルｉａ
１アリール基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニルＬｔ１アシル基、ハロゲン原子または１価
の有機残基を表わ一ツ。７は、置換又は無置換のメチレ
ンｌｔ、置換又は無置換のイミノ基、酸素原子、Ｉｉｉ
！Ｉ黄原子、セレン原子を表ねり。） また、本発明による電子写真感光体は、導電性支持体の
上に、前記一般式（Ｉ　’）　−（：示されるデｉ〜ラ
キスアゾ顔料を少なくとも一種類含有覆る光導電性被膜
を有する感光層を設けたことを特徴とする゜ これまでに前記一般式（Ｉ＞で示されるテトラキスアゾ
顔料を電子写真用光導電性化合物とじて用いた試みはな
く、本発明者は、この顔料を電子写真用光導電性化合物
、特には電荷発生物質として用いることにより、優れた
Ｓ度を有する電子写真感光体が得られることを見出し、
本発明を完成するに至ったものである。

一般式（１）で示される化合物の具体例としては、例え
ば次のようなものが挙げられる。

上式中にて、式（ＩＩ）におけるＲ＋”・Ｒ６゜の組合
せ例を第１表に示し、式（ＩＩＩ＞におりるＲ＋’〜Ｒ
３’　、Ａとの組合せ例を第２表に示し、式（ＩＶ）に
おけるＲ＋’〜Ｒ６’の絹合せ例を第３表に示し、式（
Ｖ　）　ニｔ５ＬｔルＲ＋　’　〜Ｒ３’　。

Ａとの組合せ例を第４表に示し、式（Ｖｌ）におＩＪる
Ｒ＋’〜Ｒｓ’の組合せ例を第５表に示し、式（ｖＩ）
ニオけるＲ＋’、Ｒｚｏ、Ａｆ７）組合せ例を第６表に
示し、式（■）におけるＲ＋’〜Ｒｓ’の組合せ例を第
７表に示し、式（ｒＸ）におけるＲ＋　’　、Ｒ２’　
、Ａの組合せ例を第８表にそれぞれ示す。（第１〜８表
はまとめて後に添付する。）前記一般式（Ｉ）で示され
る化合物は、例えば第７図に示すような反応式によって
合成できる。

なお、第７図において、式中の記号は、前記一般式（Ｉ
）中の記号と同じ意味である。

本発明の電子写真感光体は、前記一般式（Ｉ）で示され
る有機光導電性化合物を電荷発生物質として用いるもの
で、例えば次のような構成とすることができる。

第１図または第２図に示−ＪＪ、うに、導電性支持体１
上に、電荷発生物質を主成分とづる電荷発生層２と、電
荷輸送物質を１成分とする電荷輸送層３との積層体より
なる感光層４を設ける。第１図は電荷発生層２の上に電
荷輸送層３を設【プた例であり、第２図は電荷輸送層３
の上に電荷発生層２を設けた例である。

第３図または第４図に示すように、導電性支持体１上に
、上記と同様な感光層４を中間層５を介して設ける。

第５図または第６図に示すように、電荷輸送物質を主成
分とする層６中に、微粒子状の電荷発生物質７を分散し
てなる感光ＷＪ４を、導電性支持体１上に直接、あるい
は中間層５を介して設ける。

導電性支持体１としては、金属板あるいは導電性ポリマ
ー、酸化インジウム等の導電性化合物もしくはアルミニ
ウム、パラジウム、金等の金属薄膜を塗布、蒸着または
ラミネートして導電化した紙、プラスチックなどが用い
られる。

電荷発生層２は、前記一般式（Ｉ）で示される電荷発生
物質をボールミル、ホモミキサー、１ナンドミル、コロ
イドミル等によって分散媒中で微粒子状とし一１必要に
応じて結着剤と混合分散して４７？られる分散液を塗布
するか、または電荷発生物質を溶媒中で結着剤に溶かし
込ませて（（１られる溶液を、浸漬法、スプレー法、ス
ピンナー法などの方法で、塗布することで形成すること
ができる。

この場合、結着剤としては、例えばフェノール樹脂、ポ
リエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリペプチド樹脂、セルロース樹脂、ポリビニルピ
ロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリ塩化ビニル樹
脂、澱粉類、ポリビニルアルコール、アクリル系共重合
体樹脂、メタクリル系共重合体樹脂、シリコーン樹脂、
ポリアクリロニトリル系共重合体樹脂、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルブチラール等が使用できる。

なお、電荷発生層２は、前記一般式（Ｉ）で示される化
合物を真空蒸着などの方法によって薄膜化して形成する
こともできる。

電荷輸送層３は、電荷輸送物質を上記と同様な結着剤中
に分散もしくは溶解して塗布することにより形成できる
。本発明において、電荷輸送物質は、特に限定されない
が、例えばヒドラゾン誘導体、アミン１１体、オキサゾ
ール読導体、オキサジアゾール誘導体、トリフェニルメ
タン誘導体などが使用できる。

なお、導電性支持体１と感光ｆｆ４との間に配置される
中間層５は、バリヤー機能と接着機能とを付与するもの
であり、例えばカゼイン、ポリビニルアルコール、ニト
ロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリ
アミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、
共重合ナイロン、アルコキシメヂル化ナイロンなど）、
ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどで形成
することができる。

さらに、電荷輸送物質を主成分とする層６中に、微粒子
状の電荷発生物質７を分散してなる感光層４は、電荷輸
送物質を上記のような結着剤中に分散もしくは溶解し、
さらに電荷発生物質を分散さＵた液を塗布することによ
って形成することができる。

〔実ｆｋ例〕

実施例１へ・１６ ブブジール樹脂２　ＥＱ　ｍ部をイソプロピルアルコー
ル１００重Ｗ部で溶かした溶液に、下記表に挙げた１６
種類のテトラ１ニス７ゾ顔料５ｔｉｆｆｉ部をボールミ
ルで粉砕したちのを加えて分散させ、１６種類の塗工液
をＶＡ製した。そして、各塗工液を５０ｕＲのＮプレー
ト上に、乾燥後の膜厚が０．３４となるようにドクター
ブレードを用いて塗布し、乾燥して電荷発生層を形成し
た。

次に、下記構造式 で示されるヒドラゾン化合物５重量部とポリビニルカル
バゾール５重量部を、モノクロルベンゼン７０重争部に
溶解し、これを前記電荷発生層の上に、乾燥後の膜厚が
２０ｔＩＩＲとなるようにドクターブレードを用いて塗
布し、乾燥して電荷輸送層を形成した。

このようにして得た１６種類の電子写真感光体について
、静電気帯電試験装置（川口電気■製、ＥＰＡ−８１０
０型）を用いて、スタチック方式で一６ＫＶでコロナ帯
電させ、続いて５秒間暗減衰を観測し、照度１５　ｌｕ
ｘの５秒間露光で光減衰を観測して、光電気特性を評価
した。こうして測定した初期帯ｆｆｆｆ１位（Ｖｏ）、
感度（Ｅ１／２）、残留電位（ＶＲ）の結果を下記第９
表に示す。

第　　９　　表 ただし、感度は、〇−良好、△−普通、×−悲いを示す
。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明によれば、一般式（１）で
示される新規な有機光Ｓ電性化合物を用いることにより
、高感度の光導電性を有する光導電性被膜およびそれを
用いた電子写真感光体を得ることができる。したがって
、本発明は、電子写真複写機、レーザービームプリンタ
ー、ＬＥＤプリンター、ＣＲＴプリンタなどの電子写真
応用分野全般に広く適用することができる。

以下余白

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第３図、第４図、第５図および第６図
は本発明による電子写真感光体の層構成のそれぞれ異な
る具体例を示す断面図、第７図は本発明で用いるテトラ
キスアゾ顔料を合成するための反応式を示す図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で示されるテトラキスアゾ顔
   料を少なくとも一種類含有することを特徴とする光導電
   性被膜。 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−−−−
   （ I ） （式中、 Ａは、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数式、化
   学式、表等があります▼ を表わし、Ｒは、水素原子、低級アルキル基、アリール
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基、アシル基、ハロゲン原子または１価の有機残基を
   表わす。Ｘは、ベンゼン環と縮合して置換または無置換
   の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するために必
   要な原子団を表わす。 Ｙは、▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数
   式、化学式、表等があります▼ を表わす。Ｒは、それぞれ同一でも異つていてもよい。 また、Ｂは上記式中ベンゼン環と縮合して、置換または
   無置換の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するの
   に必要な原子団を表わし、あってもなくても良い。Ｒ＿
   １、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は、水素原子、低級アルキ
   ル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、アリール
   オキシカルボニル基、アシル基、ハロゲン原子または１
   価の有機残基を表わす。Ｚは、置換又は無置換のメチレ
   ン基、置換又は無置換のイミノ基、酸素原子、硫黄原子
   、セレン原子を表わす。）
2. （２）導電性支持体の上に、下記一般式（ I ）で示さ
   れるテトラキスアゾ顔料を少なくとも一種類含有する光
   導電性被膜を有する感光層を設けたことを特徴とする電
   子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−−−−−
   （ I ） （式中、 Ａは、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数式、化
   学式、表等があります▼ を表わし、Ｒは、水素原子、低級アルキル基、アリール
   基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
   ル基、アシル基、ハロゲン原子または１価の有機残基を
   表わす。Ｘは、ベンゼン環と縮合して置換または無置換
   の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するために必
   要な原子団を表わす。 Ｙは、▲数式、化学式、表等があります▼または、▲数
   式、化学式、表等があります▼ を表わす。Ｒは、それぞれ同一でも異っていてもよい。 また、Ｂは上記式中ベンゼン環と縮合して、置換または
   無置換の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するの
   に必要な原子団を表わし、あつてもなくても良い。Ｒ＿
   １、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は、水素原子、低級アルキ
   ル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、アリール
   オキシカルボニル基、アシル基、ハロゲン原子または１
   価の有機残基を表わす。Ｚは、置換又は無置換のメチレ
   ン基、置換又は無置換のイミノ基、酸素原子、硫黄原子
   、セレン原子を表わす。）