JPH012054A

JPH012054A - 光導電性被膜およびそれを用いた電子写真感光体

Info

Publication number: JPH012054A
Application number: JP62-158442A
Authority: JP
Inventors: 節雄石橋; 藤尾　克紀
Original assignee: アルプス電気株式会社
Filing date: 1987-06-25
Publication date: 1989-01-06
Anticipated expiration: 2010-12-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】「技術分野」本発明は、新規な有機光導電性化合物を含有する光導電
性被膜およびそれを用いた電子写真感光体に関する。

「従来技術およびその問題点」電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カド
ミウム等の無機光導電性化合物を主成分として含有する
感光層を有するものが広く知られでいた。しかし、これ
らは、熱安定性、耐久性等の特性上必ずしも満足し得る
もので１よなく、ざらに、毒性を有するために製造上、
取扱い上にも問題があった。

一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有す
る電子写真感光体は、製造が比較的容易であること、安
価であること、取扱いが容易であること、また、一般に
セレン感光体に比べ熱安定性が優れていること、などの
多くの利点を有するので、近年、注目を集めている。こ
のような有機光導電性化合物としては、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールが最もよく知られており、これと２．４
．７−ドリニトロー９−フルオレノン等のルイス酸とか
ら形成される電荷移動錯体を主成分とする感光層を有す
る電子写真感光体が既に実用化されでいる。

また、光導電体のキャリヤ発生機能と、キャリヤ輸送機
能とを、それぞれ別個の物質に分担させるようにした積
層タイプあるいは分散タイプの機能分離型感光層を有す
る電子写真感光体が知られており、例えば無定形セレン
薄膜からなるキャリヤ発生層と、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールを主成分としで含有するキャリヤ輸送層とから
なる感光層を有する電子写真感光体が既に実用化されで
いる。

ざらに、上記機能分離型感光層を有する電子写真感光体
において、キャリヤ発生物質およびキャリヤ輸送物質の
両方を有機光導電性化合物にする試みもなされでいる。

この場合、主ャリセ発主物質としでは、アゾ色素、フク
ロシアニン色素、アントラキノン色素、ペリレン色素、
シアニン色素、チアピリリウム色素、スクェアリウム色
素などが知られている。また、キャリヤ輸送物質としで
は、アミン誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、トリフェニルメタン誘導体などが知られて
いる。

これらのキャリヤ発生機能およびキャリヤ輸送物質は、
それ自身被膜形成能を有ざない場合には、各種の結着剤
中と併用され、それによって被膜が形成されでいる。そ
して、導電性支持体上に主ヤリセ発生物質を有する層と
、キャリヤ輸送物質を有する層とを積層しでなる電子写
真感光体、あるいはキャリヤ発生物質とキャリヤ輸送層
７１とを分散させた状態で含有する層を形成しでなる１
環子写真感光体が知られている。

しかしながら、このようにキャリヤ発生物質として有機
光導電性化合物を用いた電子写真感光体は、無機光導電
性化合物を用いたものと比べると、未だ光導電性の感度
が低く、かつ、耐久性の点ても劣っているため、実用化
可能なものは極めて少ないのが現状である。

「発明の目的」本発明の目的は、新規な有機光導電性化合物を採用する
ことにより、高感度な光導電性被膜およびそれを用いた
電子写真感光体７８Ｂ供することにある。

「発明の構成」本発明による光導電性被膜は、下記一般式（１）で示さ
れるビスアゾ顔料を少なくとも一種類含有することを特
徴とする。

（以下、余白）１　　Ｒ２を表わし、８は水素原子、低級アル中ル基、アリール基
、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基、ハロゲン原子または１価の有機残基を表
わす、Ｘはベンゼン環と縮合しで言換または無置換の炭
化水素系もしくは複素系芳香ＩＩＩを形成するために必
要な原子［ｆｌヲ表ゎを表わす。Ｒはそれぞれ同一でも
異なっていでもよい。また、Ｒ１，Ｒ２は水素原子、低
級アルキル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシル基、ハロゲン原子
または１価の有機残基を表わす。２はどラジン環と縮合
して言換または無置換の炭化水素系もしくは複素系芳香
環を形成するために必要な原子団を表わす。）また、本発明による電子写真感光体は、導電性支持体の
上に、前記一般式（１）で示されるビスアゾ顔料を少な
くとも一種類含有する光導電性被膜を有する感光層を設
けたことを特徴とする。

これまでに前記一般式（１）で示されるビスアゾ顔料を
電子写真用光導電性化合物としで用いた試みはなく、本
発明者は、この化合物を電子写真用光４電性化合物、特
にはキャリヤ発生物質としで用いることにより、優れた
感度を有する電子写真感光体か得られることを見出し、
本発明を完成するに至ったものである。

一般式（１）で示される化合物のＨ体側とじでは、例え
ば次のようなものが挙げられる。

上記（２）式中、８１〜Ｒ５の組合せ例を第１表に示す
。

上記（３）式中、Ｏｐ、　Ｒ＋、Ｒ２の組合せ例を第２
表に示す。

（以下、余白）上記（４）式中、８１〜Ｂ５の組合せ例をＭ３表に示す
。

上記（５）式中、Ｃｐ、　Ｒ＋、口２の組合せ例を第４
表に示す。

（以下、余白）上記（６）式中、口、〜８５の組合せ例を第５表に示す
。

上記（７）式中、ｃｐ、日５、Ｒ２の組合せ例を菓６表
に示す。

（以下、余白）上記（８）式中、Ｒ＋−Ｒｓの組合せ例を罵７表に示す
。

上記（９）式中、Ｃｐ、　Ｒ＋、Ｒ２、Ｒ３の組合せ例
を第８表に示す。

（以下、余白）上記（１０）式中、Ｒ１〜Ｒ，の朝合せ例を第９表に示
す。

上記（１１）式中、Ｃｐ、　Ｒ，、Ｒ２、Ｒ５の相合せ
例を第１Ｏ表に示す。

（以下、余白）第２第４第６第８第１０１表前記一般式（１）で示される化合物は、例えば第７図に
示すような反応式によって合成できる。なお、第７図に
おいて、式中の記号は、前記一般式（１）中の記号と同
じ意味である。この合成法の詳細は、Ｊ、Ｓｃｈｉｍｉ
ｄｔ、　Ａ、にＭｍｐｆ、　Ｂｅｒ、、　３６．３７４
５（＋９０３）、Ｊ、　Ｓｃｈｍｉｄｔ、　ｅｔ　ａｌ
、、　８ｅｒ、、　３５．３１１？。

３１２９、　（１９０２）、　Ａ、　０．　Ｆｉｔｔａ
ｎ、　Ｒ，に、　Ｓｍａｌｌｙ。

”Ｐｒａｃｔｉｃａｌ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ”、　Ａｃａｄｅｍｉｃ（＋９６８）
、ρ１１８に記載されている。

本発明の電子写真感光体は、前記一般式（１）で示され
る有機光導電性化合物をキャリヤ発生物質としで用いる
もので、例えば次のような構成とすることができる。

第１図または第２図に示すように、導電性支持体１上に
、キャリヤ発生物質を主成分とするキャリヤ発生層２と
、キャリヤ輸送物質を主成分とするキャリヤ輸送層３と
の積層体よりなる感光層４を設ける。第１図はキャリヤ
発生層２の上にキャリヤ輸送層３を設けた例であり、第
２図はキャリヤ輸送層３の上にキャリヤ発生層２を設け
た例である。

第３図または第４図に示すように、導電性支持体１上に
、上記と同様な感光層４を中間層５を介して設ける。

第５図または第６図に示すように、キャリヤ輸送物質を
主成分とする層６中に、微粒子状のキャリヤ発生物質７
を分散してなる感光層４を、導電性支持体１上に直接、
あるいは中間層５を介しで設ける。

導電性支持体１としては、金慮板、あるいは、導電性ポ
リマー、酸化インジウム等の導電性化合物、もしくはア
ルミニウム、パラジウム、金等の金層薄膜を塗布、蒸着
またはラミネートして導電化した紙、プラスチックなど
が用いられる。

キャリヤ発生層２は、前記一般式（１）で示されるキャ
リヤ発生物質を、ボールミル、ホモミキサー、サンドミ
ル、コロイドミル等によって分散媒中で微粒子状とし、
必要に応じて結着剤と混合分散して得られる分散液を塗
布するが、またはキャリヤ発生物質を溶媒中で結着剤に
溶がし込ませで得られる溶液を、浸漬法、スプレー法、
スピンナー法などの方法で、塗布することで形成するこ
とかできる。

この場合、結着剤としては、例えばフェノールＰｉ４脂
、ポリエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリペプチド樹脂、セルロース樹脂、ポリビニ
ルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリ塩化ビニ
ル樹脂、澱ｙＪ類、ポリビニルアルコール、アクリル系
共重合体樹脂、メタクリル系共重合体樹脂、シリコーン
樹脂、ポリアクリロニトリル系共重合体樹脂、ポリアク
リルアミド、ポリビニルブチラール等が使用できる。

なお、キャリセ発生層２は、前記一般式（１）で示され
る化合物を真空蒸着などの方法によって薄膜化しで形成
することもできる。

キャリヤ輸送層３は、キャリヤ輸送物質を上記と同様な
結着剤中に分散もしくは溶解して塗布することにより形
成できる０本発明においで、キャリヤ輸送物質は、詩に
限定されないが、例えばアミン誘導体、オキサゾール誘
導体、オキサジアゾール誘導体、トリフェニルメタン誘
導体などが使用できる。

なお、導電性支持体１と感光層４との間に配ゴされる中
間層５は、バリセー機能と接着機能とを付与するもので
あり、例えばカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロ
セルロース、エチレン−アク「ノル酸コポリマー、ポリ
アミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、
共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、
ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどで形成
することができる。

ざらに、キャリヤ輸送物質を主成分とする層６中に、微
粒子状のキャリヤ発生物質７を分散してなる感光層４は
、キャリヤ輸送物質を上記のような結着剤中に分散もし
くは溶解し、さらにキャリヤ発生物質を分散させた液を
塗布することによって形成することができる。

「発明の実施例」実施例１〜３５ブチラール樹脂２重１部をイソプロピルアルコール１０
０重量部で溶かした溶液に、下記表に挙げた１０種類の
ビスアゾ顔料５重量部をボールミルで粉砕したものを加
えて分散させ、３種類の塗工液１８調製した。そして、
各塗工液を５０ｕｍのＡＩプレート上に乾燥後の膜厚が
０．３　ｕｍとなるようにドクターブレードを用いで塗
布し、乾燥して電荷発生層を形成した。

次１こ、下記構造式で示されるヒドラゾン化合物５重量部とポリどニルカル
バゾール５重量部を、モノクロルベンゼン７０重量部に
溶解し、これを前記電荷発生層の上に、乾燥後の膜厚が
２０ｕｍとなるようにドクターブレードを用いて塗布し
、乾燥して電荷輸送層を形成した。

このようにしで得た１０種類の電子写真感光体について
、静電気帯電試験装百（川口電気■製、ＥＰ＾−８１０
０型）を用いて、スタチック方式で一６ＫＶでコロナ帯
電させ、続いて５秒間明減衰を観測し、照度１５１ｕｘ
の５秒間露光で光減衰を観測しで、光電気特性を評価し
た。こうしで測定した初期帯電電位（■０）、感度（Ｅ
ｌ／２）、残留電位（ＶＲ）（７）結果を第１１表に示
す。

（以下、余白）Ｍｌ１表第１表（つづき）第１１表（つづき）ただし、感度は、０＝良好、Δ＝普通、×＝悪い、を示
しでいる。

「発明の効果」以上説明したように、本発明によれば、一般式（１）で
示される新規なビスアゾ顔料を用いることにより、高感
度の光導電性を有する光導電性被膜を得ることができる
。また、一般式（１）で示される新規なヒスアゾ顔料を
用いることにより、得られる高感度の光導電性被膜を使
用し、良好な特性を持った電子写真感光体を得ることが
できる。したがって、本発明は、電子写真複写機、レー
ザーと一ムプリンター、ＬＥＤプリンク−１ＣＲＴプリ
ンタまたは他の電子写真応用分野全般に広く適用するこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図、第３図、第４図、第５図および第６図
は本発明による電子写真感光体の層構成のそれぞれ異な
る具体例を示す断面図、第７図は本発明で用いるヒスア
ゾ顔料を合成するための反応式を示す図である。第１図第３図第５図第２図第４図第６図

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記一般式（１）で示されるビスアゾ顔料を少な
くとも一種類含有することを特徴とする光導電性被膜。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１）（式中、Ｃｐは、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ を表わし、Ｒは水素原子、低級アルキル基、アリール基
、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基、ハロゲン原子または１価の有機残基を表
わす。Ｘはベンゼン環と縮合して置換または無置換の炭
化水素系もしくは複素系芳香環を形成するために必要な
原子団を表わす。Ｙは▲数式、化学式、表等があります
▼または▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす。Ｒはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子、低級アルキル基、ア
リール基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシル基、ハロゲン原子または１価の有機
残基を表わす。Ｚはピラジン環と縮合して置換または無
置換の炭化水素系もしくは複素系芳香環を形成するため
に必要な原子団を表わす。）
（２）導電性支持体の上に、下記一般式（１）で示され
るビスアゾ顔料を少なくとも一種類含有する光導電性被
膜を有する感光層を設けたことを特徴とする電子写真感
光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｃｐは、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ を表わし、Ｒは水素原子、低級アルキル基、アリール基
、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシル基、ハロゲン原子または１価の有機残基を表
わす。Ｘはベンゼン環と縮合して置換または無置換の炭
化水素系もしくは複素系芳香環を形成するために必要な
原子団を表わす。Ｙは▲数式、化学式、表等があります
▼または▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす。Ｒはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子、低級アルキル基、ア
リール基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシル基、ハロゲン原子または１価の有機
残基を表わす。Ｚはピラジン環と縮合して置換または無
置換の炭化水素系もしくは複素芳香環を形成するために
必要な原子団を表わす。）