JPH01177041A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真感光体に関し、特定のアブ化合物を
含有する感光層を設けた新規な電子′１ｆ真感光感光促
供する。

〔従来の技ｆ＋ｉおよびその問題点〕

近年、電子写真方式の利用は？！Ｉη器の分野に（凝ら
ず印刷版材、スライドフィルム、マイクロフィルム等の
従来は写真技術が使われていた分野へも広がり、またレ
ーザやＣＩ？Ｔを光源とする高速プリンターへの応用も
検討されている。したがって。

電子写真感光体に対する要求も高度で幅広いものになり
つつある。

これまで電子写真方式に用いる感光体としては、非晶質
セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無Ｊａ導電性物
質を主成分とする感光層を有するものが主体であった。

これらの無機物質の感光体は有用なものであるが、一方
で様々な欠点もある。

近年、これを補うため種々の有機物質を用いた電子写真
感光体が提案され実用に供され始めた。

電子写真感光体は、いうまでもなく；トヤリア発生Ｉａ
能とキャリア輸送機能とを有しなければならない、；１
−中リア発生物質として使用できる有機化合物としては
、フタロシアニン系、多環牛ノン系、インジゴ系、ジオ
キサジン系、キナクリドン系、アゾ系等数多くの顔料が
提案されているが、実用化に至ったものはごく限られて
いる。また、キャリア移動物質の選υくの範囲を限定さ
れているので。

電子写真プロセスの幅広い要求に充分こたえられるもの
はまだ得られていないのが現状である。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者らは、有機電子写真感光体を改良すべく研究し
、分子中に下記一般式〔Ｉ〕で示されるカップラー残基
と結合したアゾ基を少なくとも１個有するアゾ化合物を
含有する感光層を設けたものが優れた特性を有すること
を見出して、本発明に至った。

（式中Ｘは、ベンゼン環と縮合して、置換・未置換の芳
香族炭化水素環または置換・未置換の芳香族複素環を構
成するのに必要な原子群、Ｙは水素、ハロゲン原子、シ
アノ基、置換・未置換のアルキル基、アルコキシ基より
選ｉ尺されるｎ＝Ｑ〜４の整数の基である。また、Ｒ，
、Ｒ２は水素、置換・未置換のアルキル基、置換・未置
換のアラルキル基、置換・未置換の芳香族炭化水素環基
あるいは置換・未置換の芳香族複素環基を示す。ここで
、Ｒ３およびＲ２は同一であっても、異なっていても良
いし、窒素原子と共同で環を形成しても良い、）本発明
で用いるアゾ化合物のうち、特に好ましいのは下記−最
大〔■〕で示されるビスアゾ化合物、トリスアゾ化合物
あるいはテトラキス化合物である。

式中ｌは１〜４の整数を示し、Ｘ、Ｙ、Ｒ５、Ｒ２およ
びｎは前述と同様の意味を有する。また、Ａは４価の基
で（ａ）少なくとも一個のベンゼン環を有する炭化水素
基、（ｂ）少なくとも二個のベンゼン環を有する含窒素
炭化水素基、および（Ｃ）少なくとも二個のベンゼン環
と少なくとも一個の複素環を有する炭化水素基のうち、
いずれか一つの基を示す。

上述の（ａ）および（ｂ）におけるベンゼン環は、他の
一つ以上のベンゼン環と縮合して縮合環を形成しても良
く、また（Ｃ）におけるベンゼン環は他の一つ以上のベ
ンゼン環もしくは複素環と縮合し電槽金環を形成しても
良い。

上述のｆａｌ、（ｂｌ、およびｆｃｌにおけるそれぞれ
の炭化水素基、含窒素炭化水素基、ベンゼン環および複
素環はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アル
キルアミノ基、了り〜ルアミノ基、アシルアミノ基、ニ
トロ基、シアン基、あるいはヒドロキシ基等の有機残基
によって置換される事もできる。

さらに具体的に説明すると、前記［ａ）、（ｂｌおよび
ｆｃ）の具体例は以下のとおりである。

（８１０例としては、 等を挙げることができる。

Ｉｂ）の例としては、 等を挙げることができる。

ｔｃ＋の例としては 等を挙げることができる。

本発明の電子写真感光体は、上記−最大〔■〕で表され
るアゾ化合物の持つ優れたキャリア発生機能を、いわゆ
る積層型または分散型の電子写真感光体のキャリア発生
物質として利用することにより、帯電特性、電荷保持力
、感度、残留電位等の電子写真特性の優れるばかりでな
く、被膜物性が良好で繰り返し使用による劣化が少なく
熱、温度、光に対しても緒特性が変化せず安定した性能
を発揮できる感光体である。

以下に一般式（ｎ）で示される本発明に有用なアゾ化合
物の具体例を挙げるが、これによって本発明のアゾ化合
物が限定されるものではない、・−Ｉｎ式ＣＩ＋）で示
されるアゾ化合物の具体例化合物 Ｎｏ、　　　　　Ａ　　　　　　ｎ　　　カンブラー成
分α ＨｆＣρ ｑ−＋ Ｌ ９−ケ Ｎ ９−乙 Ｈ＋Ｃｌ） 上記の化合物は公知の方法で合成できる。まず出発原料
化合物である一最大Ａ→Ｎｉ＋□）／（式中ｌは１〜４
を表しＡは前述と同じ意味を表す）で表されるアミンを
常法によりジアゾ化し生じた。

ジアゾニウム塩を前記−最大（１）のカップラーとアル
カリ存在下でカップリングさせる。以下に合成例の一例
を挙げるが、他の一般式〔「〕で示される構造を持つア
ゾ化合物も下記の合成例に準じて合成できる。なお、以
下の合成例において「部」または「％」は各々重量部ま
たは重量％を示すが以下の合成例は本発明の内容を制限
するものではない。

合成例（例示化合物ｌ）の場合） ３．３′−ジクロルヘンジジン１０．１部を水２００部
と濃塩酸３３部に分散する。この分散液を０〜５℃に保
ち良く攪拌しながら、１０％亜硝酸アトリウム水溶？（
ｔＥ６１部を１０分間を要して滴下し、滴下終了後更に
１５分間攪拌してジアゾニウム塩溶液を得る。

次に構造式（［［Ｉ）のカップラー３２．０部を２％水
酸化ナトリウム水溶？＆　７００部に溶解した後、冷却
し、０〜５℃に保ちながら上記ジアゾニウム塩水溶液を
１５分間を要して滴下した。

滴下終了後更に２時間攪拌し、生じたアゾ化合物を濾別
、充分に水洗して例示化合物１）の粗製物３７．６部を
得た。これをＤ　Ｍ、Ｆ、メタノール次いで水で順次洗
浄、乾燥して精製を得た。

本発明の電子写真感光体の物理的組成は、既知の形態の
いずれによっても良い、導電性支持体上にキャリア発生
物質である上記のアブ化合物を主成分とするキャリア発
生層と、キャリア輸送物質を主成分とするキャリア輸送
層とを積層しても良いし、キャリア発生物質をキャリア
輸送物質中に分散させた感光層を設けても良い。これら
は中間層を介して設けても良いので次の様なパターンが
可能である。

ｉ）支持体／キャリア発生ｒＶＪ／キャリア輸送層ｉｉ
）支持体／キャリア輸送層／キャリア発生層ｉｉｉ　）
支持体／キャリア発生物質を含むキャリア輸送層 ｉν）支持体／中間層／キャリア発生層／キャリア輸送
層 ■）支持体／中間層／キャリア輸送層／キャリア発生層 ｖｉ）支持体／中間層／キャリア発生物質を含むキャリ
ア輸送層 ここで中間層とは、バリア層あるいは接着層のことであ
る。上記構成の感光体上に表面保護等の目的で薄い層を
設ける事も可能である。

キャリア輸送物質には、電子の輸送をするものと、正孔
の輸送をするものとがあるが本発明の感光体の形成には
どちらも使用できる。

本発明の電子写真感光体は有ａ質の光導電性物質を使用
する感光体の製造において知られている技術に従って、
通常の方法で製造できる。例えば二層構成の感光層を形
成するキャリア発生層は前記のアゾ化合物を適当な媒体
中で微細粒子と、し、必要に応じてバインダーを加え導
電性支持体の上に直接または中間層を介して塗布するか
、または既に形成したキャリア輸送層の上に塗布し乾燥
する。

媒体中の微細粒子は径５μ以下、好ましくは３μ以下、
最適には１μ以下にして分散させる必要がある。バイン
ダーを用いる場合特に限定はないが、疎水性で誘導率が
高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分子化合物が好ま
しい。各種の熱可塑性また熱硬化性の合成樹脂が好適に
使用できる。

容易に理解されるとおり、前記の媒体はバインダーを溶
解する能力を持つと好都合である。バインダーの使用量
は、前記キャリア発生物質に対し重量で０．１〜５倍の
範囲から選ぶ。キャリア発生層の膜厚は０．０１〜２０
μの範囲とする。好ましくは０．０５〜５μである。

キャリア輸送層は、キャリア輸送物質を適当な媒体に分
散あるいは溶解して塗布し、乾燥することにより形成で
きる。キャリア輸送物質が、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールやポリグリシジルカルバゾールの様なそれ自身でバ
インダーの役割をも果たすものを使用する場合を除き、
バインダーを使用することが好ましい。バインダーとし
てはキャリア発生層の形成に使用するバインダーと同様
のものが使用できる。バインダーの使用量はキャリア輸
送物質の０．２〜５重量倍が適当である。キャリア輸送
層の膜厚は１〜１００μの範囲とするが好ましくは５〜
５０μである。

一方、分散型のキャリア発生−キャリア輸送層を形成す
るには、上述のキャリア発生層形成用の分１１シ液に、
キャリア輸送物質を溶解あるいは分１１にさせて、導電
性支持体上に塗布すれば良い。キャリア輸送物質は任意
に選べるが、前述した様な、それ自身バインダーとして
役立つものを使用する場合は別として一般にバインダー
を添加することが好ましい。導電性支持体上上記の積層
型あるいは分散型の感光層との間に中間層を設ける場合
、中間層にはキャリア発生物質、キャリア輸送物質、バ
インダー、添加剤等の一種あるいは二種以上の混合物で
、しかも中間層としての機能を損なわない範囲で常用の
材料を用いることができる。膜厚は１０μ以下で好まし
くは１μ以下が良い。

本発明の電子写真感光体は、この他にも既知の技術を適
用することができる。例えば感光層は増感剤を含んでい
ても良い。好適な増感剤は、有機光導電性物質と電荷移
動錯体を形成するルイス酸や染料色素等が挙げられる。

また感光層の成膜性、可撓性、機械的強度等を向上させ
るために、必要に応じて可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、滑剤、接着促進剤、分散剤等の添加剤を加えても
良く、本発明の目的とする電子写真感光体特性を損なわ
ない範囲でキャリア発生物質、キャリア輸送物質を加え
ても良い。

本発明妃おいては、キャリア発生層、キャリア輸送層、
更に中間層あるいは表面層の形成方法として通常の塗布
方法を用いることができる。

本発明の電子写真感光体は、次に掲げる具体例からも明
らかな様に帯電特性、感度特性、画像形成性においては
優れており、感光性も良好であり、また繰り返し使用し
ても感度や帯電特性の変動が小さく、光疲労も少ない、
耐光性も高い。

以下の実施例において「部」は重量部をあられす。

実施例１ 前記例示化合物１）１部と、ポリエステル樹脂（東洋紡
「バイロン２００１１部をテトラヒドロフラン５０部中
に入れてボールミルで充分に分散させ、分散液をワイヤ
ーコーターでアルミ板上に塗布し、＋２０°Ｃの熱風で
３０分間乾燥して、膜厚が約０．３μのキャリア発生層
を設けた。

その」二に、Ｐ〜ジエチルアミノベンズアルデヒドとポ
リカーボ２−ト樹脂（奇人化成「パンライトＬ　１２５
０Ｊ　）　５部とを、１．　　２−ジクロルエタン７０
部に溶解した溶液を塗布し６０℃の温風で３時間乾燥し
て、膜厚１４μのキャリア輸送層を形成した。

この様にして製造した感光体を２５℃、ＲＨ（相対６８
度）５５％の雰囲気中に放置して調湿した後、静電紙試
験装置（川口電機製作所ｒ　Ｓ　Ｐ　−　４２８Ｊ）を
用いて、スタティック方式で一５ＫＶの電圧でコロナ帯
電し、暗所に１０秒間、保持した後、タングステンラン
プを光源として試料面照度が５．０ルクスになる様に露
光し、電子写真特性の評価を行った。次の成績が得られ
た。

ＶＯ（帯電の初期電圧）＝−８００（Ｖ）Ｖｌｌ＋。（
暗所での１０秒間の電位保持率）＝８２％Ｅ＋Ａ（半減
露光量）　＝　２．１ルクス・秒実施例２ 例示化合物２）を用いた他は、実施例１と同様にして感
光体を製造し、実施例１と同様にして特性を測定したと
ころ、結果は次のとおりであった。

ｖ．　　＝−７３０　（Ｖ） ■．。−　　８７　（％） ＥＩＡ　＝１．９（ルクス・秒） 実施例３ 例示化合物３）１．５部とポリエステル樹脂（東洋紡「
バイロン２００　Ｊ　）　　１部とを、１，２−ジクロ
ルエタン２５０部中に入れてボールミルで分散させ、分
散液をアルミニウム蒸溜させたポリエステルフィルムに
塗布し、１２０℃の熱風で３０分間乾燥□させ、膜厚約
０．５μのキャリア発生層を設けた。

その上に９−エチルカルバゾール−３−カルボアルデヒ
ド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン１０部とポリエステ
ル樹脂（前記「バイロン２００Ｊ　）　１０部とを１．
２−ジクロルエタン１００部中に溶解した溶液を塗布し
、６０℃の温風で３時間乾燥して、膜厚１５μのキャリ
ア輸送層を形成した。

この感光体の特性を測定した次の結果を得た。

■。唯一−６９０（Ｖ） ■、。＝　　９３　（％） Ｅ％＝２．３（ルクス・秒） 実施例４〜２５ 実施例３における例示化合物３）に代えて、下記の例示
化合物を使用し、その他は実施例３と同様にして感光体
を製造した。各々の特性は下記のとおりである。

実施例　　化合物−■。（−Ｖ）　　　ＶＤＩ。（％）
　　Ｅ＋Ａ（ルクス・秒）４　　　　７）　　　　　８
６０　　　　７４　　　　　５．０５　　　１４）　　
　　　７００　　　　８６　　　　　２．５６　　　１
６）　　　　　５９０　　　　７９　　　　　２．２７
　　　１８）　　　　　８２０　　　　７６　　　　　
２．３８　　　２０）　　　　　６００　　　　９３　
　　　　３．０９　　　２２）　　　　　６８０　　　
　８４　　　　　１．８１０　　　２３）　　　　　　
７２０　　　　８２　　　　　４．１１１　　　２７）
　　　　　６８０　　　　８９　　　　　２．６１２　
　　３３）　　　　　７２０　　　　９２　　　　　１
．５１３　　　３６）　　　　　　６８０　　　　８５
　　　　　２゜１１４　　　４２）　　　　　６７０　
　　　８４　　　　　３．３１５　　　４４）　　　　
　７３０　　　　８８　　　　　２．３１６　　　４８
）　　　　　　５９０　　　　７４　　　　　２．５１
７　　　５１）　　　　　　５２０　　　　８３　　　
　　２．８１８　　　５２）　　　　　５５０　　　　
８６　　　　　１．５１９　　　５５）　　　　　６１
０　　　　７９　　　　　３．９２０　　　５７）　　
　　　　７８０　　　　７７　　　　　１．９２１　　
　６１）　　　　　６３０　　　　９１　　　　　２．
６２２　　　６５）　　　　　５６０　　　　８８　　
　　　３．０２３　　　６６）　　　　　　７５０　　
　　９０　　　　　２．４２４　　　６９）　　　　　
５９０　　　　８７　　　　　４．２２５　　　７３）
　　　　　６５０　　　　９５　　　　　２．８実施例
２６ 実施例１で製造した感光体の帯電−放電を１０００回繰
り返し、特性の変化を調べた。結果は次のとおりで繰り
返し安定性は優れていることが判った。

１００回目　　１０００回目 Ｖ、　　（−Ｖ）　　　　　　８１０　　　　８１０■
Ｄ１０（％）　　　　　　　　８０　　　　　８１ＥＶ
２（ルクス・秒）　　　２．２　　　　　２．０実施例
２７ アルミ貼り合わせポリエステルフィルム（アルミ箔の膜
厚１０μ）上に塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン
酸共重合体（積木化学［エスレソクＭＦ−１０Ｊ）から
なる厚さ０．０２μの中間層を設け、その上に例示化合
物２）１部を１．４−ジオキサン５０部中にアトライタ
ーで分散さた分散液を塗布し１２°Ｃの熱風で３０分間
乾燥して膜厚０．２μのキャリア発生層を設けた。

その上に２．５−ビス（１”Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾール６部とポリカ
ーボネート樹脂（三菱ガス化学［ニーピロンＳ　−１０
００Ｊ　）　１０部とを、１．２−ジクロルエタン１０
０部中に溶解した溶液を塗布し、６０℃の温風で３時間
乾燥して、膜厚ｌＯμのキャリア輸送層を形成した。こ
うして得た感光体のＥｚを測定したところ、１．９ルク
ス秒であった。

この感光体を暗所で、−７ＫＶのコロナ放電により帯電
させ、最大光景、３０ルクス秒で像、露光した後、現像
ついで転写を行ったところ、コントラストが充分で階調
性の良い鮮明な画像が得られた。

複写試験を２０００回繰り返しても画像は良好で変化は
見られなかった。

特許出願人　大口積化工業株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）感光層を有する電子写真感光体において、前記感
   光層が分子中に下記一般式〔 I 〕で示されるカップラ
   ー残基と結合したアゾ基を少なくとも一個有するアゾ化
   合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中Ｘは、ベンゼン環と縮合して置換・未置換の芳香
   族炭化水素環または置換・未置換の芳香族複素環を構成
   するのに必要な原子群、Ｙは水素、ハロゲン原子、シア
   ノ基、置換・未置換のアルキル基、アルコキシ基より選
   択されるｎ＝０〜４の整数の基である、また、Ｒ＿１、
   Ｒ＿２は水素、置換・未置換のアルキル基、置換・未置
   換のアラルキル基、置換・未置換の芳香族炭化水素環あ
   るいは置換・未置換の芳香族複素環を示す。ここで、Ｒ
   ＿１およびＲ＿２は同一であっても異なっていても良い
   し、窒素原子と共同で環を形成しても良い。）
2. （２）感光層がキャリア発生物質とキャリア輸送物質と
   を含有し、このキャリア発生物質が前記一般式〔 I 〕
   で示されるカップラー残基と結合したアゾ基を少なくと
   も一個有するアゾ化合物である特許請求の範囲第１項の
   電子写真感光体。