JPH0429154A

JPH0429154A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH0429154A
Application number: JP13389390A
Authority: JP
Inventors: Toshio Kono; 寿夫河野; Osamu Suda; 須田　修; Tetsuhiro Umezaki; 梅崎　哲博; Kazuhiro Higashide; 東出　和弘
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Priority date: 1990-05-25
Filing date: 1990-05-25
Publication date: 1992-01-31

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は電子写真感光体に係り、特に特定のアゾ化合物
を含有する感光層を設けた新規な電子写真感光体に関す
る。

〔従来の技術〕

近年、電子写真方式の利用は複写器の分野に限らず印刷
版材、スライドフィルム、マイクロフィルム等、従来で
は写真技術が使われていた分野へも広がり、またレーザ
やＣＲＴを光源とする高速プリンターへの応用も検討さ
れている。従って電子写真感光体に対する要求も高度で
幅広いものになりつつある。

これまで電子写真方式に用いる感光体としては、非晶質
セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機導電性物質
を主成分とする感光層を有するものが主体であった。こ
れらの無機物質の感光体は有用なものであるが、一方で
様々な欠点もある。

近年、これを補うため種々の有機物質を用いた電子写真
感光体が提案され実用に供され始めた。

電子写真感光体は、いうまでもなくキャリア発生機能と
キャリア輸送機能とを有しなければならない。キャリア
発生物質として使用できる有機化合物としては、フタロ
シアニン系、多環キノン系、インジゴ系、ジオキサジン
系、キナクリドン系、アゾ系等の数多くの顔料が提案さ
れているが実用化に至ったものはごく限られている。ま
たキャリア移動物質の選択の範囲も限定されているので
、電子写真プロセスの幅広い要求に充分にこたえられる
ものは未だ得られていないのが現状である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

そこで、本発明の目的は帯電特性、感度特性、画像形成
性において優れており、感光性も良好であり、また繰り
返し使用しても感度や帯電特性の変動が小さく光疲労も
少なく、かつ耐光性も高い電子写真感光体を提供するこ
とにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、有機電子写真感光体を改良すべく研究し
、分子中に下記−儀式〔Ｉ〕で示されるカップラー残基
と結合したアゾ基を少なくとも一個有するアゾ化合物を
含有する感光層を設けたものが優れた特性を有すること
を見出して、本発明を完成するに至った。

一般式〔Ｉ〕（式中Ｘは、ベンゼン環と縮合して、置換、非置換の芳
香族炭化水素環または置換、非置換の芳香族複素環を構
成するのに必要な原子群。Ｙは水素原子、ハロゲン原子
、置換、非置換のアルキル基、置換、非置換のアルコキ
シ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基より選択されるｎ
＝ｏ〜４の基である。またＺは置換、非置換のアルキル
基、置換、非置換のアラルキル基、置換、非置換の芳香
族炭化水素環基あるいは置換、非置換の芳香族複素環基
を示す。）本発明で用いるアゾ化合物のうち、特に好ましいのは、
下記−儀式（Ｉ［］で示されるビスアゾ化合物、トリス
アゾ化合物あるいはテトラキスアゾ化合物である。

一般式〔■〕式中ｌは１〜４の整数を示し、ｘＳｙ、ｚ及びｎは前述
と同様の意味を有する。またＡは１価の基で（ａ）少な
くとも一個のベンゼン環を有する炭化水素基、ら）少な
くとも二個のベンゼン環を有する含窒素炭化水素基、及
び（Ｃ）少なくとも二個のベンゼン環と一個の複素環を
有する炭化水素基のうち、いずれか一つの基を示す。

上述の（ａ）及び（ｂ）におけるベンゼン環は他の一つ
以上のベンゼン環と縮合して縮合環を形成しても良く、
また（Ｃ）におけるベンゼン環は他の一つ以上のベンゼ
ン環もしくは複素環と縮合して縮合環を形成しても良い
。

上述の（ａ）、（ｂ）及び（Ｃ）におけるそれぞれの炭
化水素基、含窒素炭化水素基、ベンゼン環及び複素環は
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルア
ミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、ニトロ基
、シアノ基あるいはヒドロキシ基等の有機残基によって
置換される事もできる。

さらに具体的に説明すると、前記（ａ）、（ｂ）、およ
び（Ｃ）の具体例は以下のとおりである。

（ａ）の例としては、 ○ 等を挙げることができる。

ら）の例としては、等を挙げることができる。

（Ｃ）の例としては、等を挙げることができる。

　２Ｈｓ本発明の電子写真感光体は、上記−儀式〔■〕で表され
るアゾ化合物の持つ優れたキャリア発生機能を、いわゆ
る積層型または分散型の電子写真感光体のキャリア発生
物質として利用することにより、帯電特性、電荷保持力
、感度、残留電位等の電子写真特性に優れるばかりでな
く、被膜物性が良好で繰り返し使用による劣化が少なく
熱、温度、光に対して緒特性が変化せず安定した性能を
発揮できる感光体である。

以下に一般式〔■〕で示される本発明に有用なアゾ化合
物の具体例を挙げるが、これによって本発明のアゾ化合
物が限定されるものではない。

−儀式［１１３で示されるアゾ化合物の具体例化合物Ｎ
。

カップラー成分冥 ■：Ｎ）ＩＱ’ＨＨＣＯ６Ｃ）１３のらぴ二９８８．。０ｑ）ｂご４’ｔＯＮＨＪ！２ｆＮＨｕｆ；’）（ン・ζＸ α工四ＯＮ燗０Ｂｉｌ）Ｃａ２ｎ、、＄、ＨＮＯＮＨｕＯｄ　　　　　　ＣＪ上記の化合物は公知の方法で合成できる。まず出発原料
化合物である一般式Ａ　（ＮＬ）ｚ　　（式中１は１〜
４をあられし、Ａは前述と同じ意味をあられす）であら
れされるアミンを常法によりジアゾ化し生じたジアゾニ
ウム塩を前記−儀式〔Ｉ〕のカップラーとアルカリ存在
下でカップリングさせる。以下に合成例の一例を挙げる
が、他の一般式［ＩＩ）で示される構造を持つアゾ化合
物も下記の合成例に準じて合成できる。

なお、以下の合成例において「部Ｊまたは「％」は各々
重量部または重量％を示すが以下の合成例は本発明の内
容を制限するものではない。

合成例（例示化合物２）の場合）３．３′−ジクロルベンジジン１０．１部を水２００部
と濃塩酸３３部に分散する。この分散液を０〜５℃に保
ち良く攪拌しながら、１０％亜硝酸ナトリウム水溶液６
１Ｎを１０分間を要して滴下し、滴下終了後更に１５分
間攪拌してジアゾニウム塩溶液を得る。

次に構造式（ＩＩＩ）のカップラー３２．０部を２％水酸化ナトリウム水溶液
７００部に溶解した後、冷却し、０〜５℃に保ちながら
上記ジアゾニウム塩水溶液を１５分間を要して滴下した
。滴下終了後見に２時間攪拌し、生じたアゾ化合物を濾
別、充分に水洗して例示化合物１）の粗製物３７．０部
を得た。これをＤＭＦ、メタノール、次いで水で順次洗
浄、乾燥して精製を得た。

本発明の電子写真感光体の物理的組成は、既知の形態の
いずれによっても良い。導電性支持体上にキャリア発生
物質である上記のアゾ化合物を主成分とするキャリア発
生層と、キャリア輸送物質を主成分とするキャリア輸送
層とを積層しても良いし、キャリア発生物質をキャリア
輸送物質中に分散させた感光層を設けても良い。これら
は中間層を介して設けても良いので次の様なパターンが
可能である。

ｌ）支持体／キャリア発生層／キャリア輸送層ｉ）支持
体／キャリア輸送層／キャリア発生層ｉｉｉ　）支持体
／キャリア発生物質を含むキャリア輸送層ｉｖ）支持体／中間層／キャリア発生層／キャリア輸送
層 ■）支持体／中間層／キャリア輸送層／キャリア発生層ｖｉ）支持体／中間層／キャリア発生物質を含むキャリ
ア輸送層ここで中間層とは、バリア層あるいは接着層のことであ
る。上記構成の感光体上に表面保護等の目的で薄い層を
設ける事も可能である。

キャリア輸送物質には、電子の輸送をするものと、正孔
の輸送をするものとがあるが本発明の感光体の形成には
どちらも使用できる。

本発明の電子写真感光体は有機質の光導電性物質を使用
する感光体の製造において知られている技術に従って、
通常の方法で製造できる。例えば二層構成の感光層を形
成するキャリア発生層は前ε己のアゾ化合物を適当な媒
体中で微細粒子とし、必要に応じてバインダーを加え、
導電性支持体の上に直接または中間層を介して塗布する
か、または既に形成したキャリア輸送層の上に乾燥する
。

媒体中の微細粒子は径５μ以下、好ましくは３μ以下、
最適には１μ以下にして分散させる必要がある。

バインダーを用いる場合特に限定はないが、疎水性で誘
導率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分子化合物
が好ましい。各種の熱可塑性また熱硬化性の合成樹脂が
好適に使用できる。容易に理解されるとおり、前記の媒
体はバインダーを溶解する能力を持つと好都合である。

バインダーの使用量は、前記キャリア発生物質に対し重
量で０．１〜５倍の範囲から選ぶ。キャリア発生層の膜
厚は０．０１〜２０μの範囲とする。好ましくは０．０
５〜５μである。

キャリア輸送層は、キャリア輸送物質を適当な媒体に分
散あるいは溶解して塗布し、乾燥することにより形成で
きる。キャリア輸送物質が、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールやポリグリシジルカルバゾールの様なそれ自身でバ
インダーの役割をも果たすものを使用する場合を除き、
バインダーを使用することが好ましい。バインダーとし
てはキャリア発生層の形成に使用するバインダーと同様
のものが使用できる。バインダーの使用量はキャリア輸
送物質の０．２〜５重量倍が適当である。キャリア輸送
層の膜厚は１〜１００μの範囲とするが好ましくは５〜
５０μである。

一方、分散型のキャリア発生−キャリア輸送層を形成す
るには、上述のキャリア発生層形成用の分散液に、キャ
リア輸送物質を溶解あるいは分散させて、導電性支持体
上に塗布すれば良い。キャリア輸送物質は任意に選べる
が、前述した様な、それ自身バインダーとして役立つも
のを使用する場合は別として、一般にバインダーを添加
することが好ましい。

導電性支持体と上記の積層型あるいは分散型の感光層と
の間に中間層を設ける場合、中間層にはキャリア発生物
質、キャリア輸送物質、パインダ、添加剤等の一種ある
いは二種以上の混合物で、しかも中間層としての機能を
損なわない範囲で常用の材料を用いることができる。膜
厚１０μ以下で好ましくは１μ以下が良い。

本発明の電子写真感光体は、この他にも既知の技術を適
用することができる。例えば感光層は増感剤を含んでい
ても良い。好適な増感剤は、有機光導電性物質と電荷移
動錯体を形成するルイス酸や染料色素等が挙げられる。

また感光層の成膜性、可撓性、機械的強度等を向上させ
るために、必要に応じて可輩剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、滑剤、接着促進剤、分散剤等の添加剤を加えても
良く、本発明の目的とする電子写真感光体特性を損なわ
ない範囲でキャリア発生物質、キャリア輸送物質を加え
ても良い。

本発明においては、キャリア発生層、キャリア輸送層、
更に中間層あるいは表面層の形成方法として通常の塗布
方法を用いることができる。

本発明の電子写真感光体は、次に掲げる具体例からも明
らかな様に帯電特性、感度特性、画像形成性において優
れており、感光性も良好であり、また繰り返し使用して
も感度や帯電特性の変動が小さく光疲労も少ない、耐光
性も高い。

〔発明の実施例〕

以下の実施例において「部」は重量部をあられす。

実施例１前記例示化合物１）１部と、ポリエステル樹脂（東洋紡
「パイロン２ＱＯＪ）　１部をテトラヒドロフラン５０
部中に入れてボールミルで充分に分散させ、分散液をワ
イヤーコーターでアルミ板上に塗布し、１２０℃の熱風
で３０分間乾燥して、膜厚が約０，３μのキャリア発生
層を設けた。

その上に、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−
フェニル−Ｎ−ベンジルヒドラゾン５部とポリカーボネ
ート樹脂（音大化成「パンライトＬ−１２５０Ｊ）５部
とを、１．２−ジクロルエタン７０部に溶解した溶液を
塗布し６０℃の温風で３時間乾燥して、膜厚１４μのキ
ャリア輸送層を形成した。

この様にして製造した感光体を２５℃、ＲＨ（相対湿度
）５５％の雰囲気中に放置してｍ湿した後、静電紙試験
装置（川口電機製作所ｒＳ　Ｐ　−４２８Ｊ）を用いて
、スタティック方式で一５ＫＶの電圧でコロナ帯電し、
暗所に１０秒間保持した後、タングステンランプを光源
として試料面照度が５．０ルクスになる様に露光し、電
子写真特性の評価を行った。次の成績が得られた。

Ｖｏ（帯電の初期電圧）　＝−８９０（Ｖ）■ｏ１ｏ（
暗所での１０秒間の電位保持率）＝９６％Ｅ＋Ａ（半減
露光量）＝２．４　　ルクス・秒実施例２例示化合物２）を用いた他は、実施例１と同様にして感
光体を製造し、実施例１と同様にして特性を測定したと
ころ、結果は次のとおりであった。

Ｖｏ　　＝−７２０（Ｖ）ＶＤＩ。＝８５（％）Ｅ各　＝１．７　　（ルクス・秒）実施例３例示化合物３）１．５部とポリエステル樹脂（東洋紡「
バイロン２００Ｊ）　　１部とを、１．２−ジクロルエ
タン２５０部中に入れてボールミルで分散させ、分散液
をアルミニウム蒸留させたポリエステルフィルムに塗布
し、１２０℃の熱風で３０分間乾燥させ、膜厚的０．５
μのキャリア発生層を設けた。

その上に９−エチルカルバゾール−３−カルボアルデヒ
ド−ＮＳＮ−ジフェニルヒドラ１７１０部とポリエステ
ル樹脂（前記「バイロン２０ＯＪＨＯ部とを１．２−ジ
クロルエタン１００部中に溶解した溶液を塗布し、６０
℃の温風で３時間乾燥して、膜厚１５μのキャリア輸送
層を形成した。

この感光体の特性を測定して次の結果を得た。

Ｖｏ　　＝　−６８０（Ｖ）ＶＤｌｏ　”　　９０　（％）Ｅ′Ａ＝　　１．９（ルクス・秒）実施例４〜２２実施例３における例示化合物３）に代えて、下記の例示
化合物を使用し、その他は実施例３と同様にして感光体
を製造した。各々の特性は下記のとおりである。

化合物Ｎα １９〉Ｖｏ（−Ｖ）実施例２３実施例１で製造した感光体の帯電−放電を１０００回繰
り返し、特性の変化を調べた。結果は次のとおりで繰り
返し安定性は優れていることが判った。

１００回目　　　１０００回目Ｖｏ　（−Ｖ）　　　　　８９０　　　　　　　８９５
Ｖ＋ｏ　　（％）　　　　　　９５　　　　　　　９４
ＥＨ（ルクス・秒＞　　　２．３　　　　　　２．４実
施例２４アルミ貼り合わせポリエステルフィルム（アルミ箔の膜
厚ｌＯμ）上に塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン
酸共重合体（種水化学「エスレックＭＦ−１０Ｊ）から
なる厚さ０．０２μの中間層を設け、その上に例示化合
物２）１部を１，４−ジオキサン５０部中にアトライタ
ーで分散させた分散液を塗布し１２０℃の熱風で３０分
間乾燥してＴＭＭｏ２２μのキャリア発生層を設けた。

その上に２．５−ビス（Ｐ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾール６部とポリカ
ーボネート樹脂（三菱ガス化学「ニーピロンＳ　−１０
００Ｊ）　１０部とを、１．２−ジクロルエタン１００
部中に溶解した溶液を塗布し、６０℃の温風で３時間乾
燥して、膜厚１０μのキャリア輸送層を形成した。こう
して得た感光体のＥ％を測定したところ１．８ルクス秒
であった。

この感光体を暗所で一？ＫＶのコロナ放電により帯電さ
せ、最大光量、３０ルクス・秒で像、露光した後、現像
ついで転写を行ったところ、コントラストが充分で階調
性の良い鮮明な画像が得られた。

複写試験を２０００回繰り返しても画像は良好で変化は
見られなかった。

〔発明の効果〕

本発明の電子写真感光体は帯電特性、感度特性、画像形
成性において優れており、感光性も良好であり、また繰
り返し使□用しても感度や帯電特性の変動が小さくかつ
光疲労も少なく、耐光性も高い。

特許出願人大日精化工業株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）感光層を有する電子写真感光体において、前記感
光層が分子中に下記一般式〔 I 〕で示されるカップラ
ー残基と結合したアゾ基を少なくとも一個有する化合物
を含有することを特徴とする電子写真感光体。一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘは、ベンゼン環と縮合して、置換、非置換の芳
香族炭化水素環または置換、非置換の芳香族複素環を構
成するのに必要な原子群。Ｙは水素原子、ハロゲン原子
、置換、非置換のアルキル基、置換、非置換のアルコキ
シ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基より選択されるｎ
＝０〜４の基である。またＺは置換、非置換のアルキル
基、置換、非置換のアラルキル基、置換、非置換の芳香
族炭化水素環基あるいは置換、非置換の芳香族複素環基
を示す。）