JPH0340384B2

JPH0340384B2 -

Info

Publication number: JPH0340384B2
Application number: JP60041304A
Authority: JP
Priority date: 1985-03-04
Filing date: 1985-03-04
Publication date: 1991-06-18
Also published as: JPS61201256A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は、電子写真感光体に関し、ビスアゾ化
合物を含有する感光層を設けた新規な電子写真感
光体を提出する。（従来の技術）近年、電子写真方式の利用は、複写機の分野に
限らず、印刷版材、スライドフイルム、マイクロ
フイルム等の如く、従来は写真技術が使われてい
た分野へも拡がり、またレーザやCRTを光源と
する高速プリンターへの応用も検討されている。
従つて電子写真感光体に対する要求も、高度で幅
広いものになりつつある。（発明が解決しようとしている問題点）これまで電子写真方式に用いる感光体として
は、非晶質セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛な
どの無機導電性物質を主成分とする感光層を有す
るものが主体であつた。これらの無機物質からな
る感光体は、有用なものではあるが、一方で、さ
まざまな欠点もある。近年、これを補うため、種々の有機物質を用い
た電子写真感光体が提案され、実用に供されはじ
めた。電子写真感光体は、いうまでもなく、キヤリア
発生機能とキヤリア輸送機能とを有しなければな
らない。キヤリア発生物質として使用できる有機
化合物としては、フタロシアニン系、多環キノン
系、インジゴ系、ジオキサジン系、キナクリドン
系、アゾ系など数多くの顔料が提案されている
が、実用化に至つたものは極限られている。ま
た、キヤリア移動物質の選択の範囲を限定されて
いるので、電子写真プロセスの幅広い要求に十分
こたえられるものは、まだ得られていないのが現
状である。本発明者らは、有機電子写真感光体を改良すべ
く研究し、ビスアゾ化合物を含有する感光層を設
けたものが優れた特性を有することを見出して、
本発明に至つた。（問題点を解決するための手段）本発明で電子写真感光体の感光層の材料として
使用するビスアゾ化合物は次の構造式（）で示
される。（但し、式中のＸはBrであり、ＹはC₂H₅であ
る。）本発明の電子写真感光体は、上記構造式（）
で示されるビスアゾ化合物のもつ優れたキヤリア
輸送機能を、いわゆる積層型または分散型の機能
分離型電子写真感光体のキヤリア発生物質として
利用することにより、帯電特性、電荷保持力、感
度、残留電位などの電子写真特性に優れるばかり
でなく、被膜物性が良好で、繰返し使用による劣
化が少なく、熱、湿度、光に対しても諸特性が変
化せず安定した性能を発揮できる感光体である。上記構造式（）のビスアゾ化合物は公知の方
法により合成される。以下に示す合成例で「部」
または「％」は「重量部」または「重量％」を表
わす。合成例１３，3′−ジブロモベンジジン１部と35％塩酸３
部とを水10部に混合し、氷冷下、20％亜硝酸ナト
リウム水溶液2.2部を15分を要し滴下した。生じたビスジアゾニウム塩溶液に42％ホウフツ
化ナトリウム水溶液５部を氷冷下滴下し、析出物
を瀘別、水洗して、３，3′−ジブロモドフエニル
−４，4′−ビスジアゾニウムビステトラフルオロ
ボレート1.4部を得た。これをＮ−（２−エチルフ
エニル）−２−ヒドロキシ−11H−ベンゾ［ａ］
カンバゾール−３−カルボアミド２部をＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド（以下DMFと略記する）
200部に溶かした溶液に室温で添加し、次いでト
リエタノールアミン１部をDMF10部に溶かした
溶液を15分を要し滴下した。滴下終了後室温で１
時間撹拌した後、生じたビスアゾ化合物を瀘別
し、DMF100部で３回洗浄し、次いで水100部で
３回洗浄した。水洗後乾燥して構造式（）のビ
スアゾ化合物2.1部を青黒色結晶として得た。分解点（空気中）300℃以上元素分析値（C₆₂H₄₄N₈O₄Br₂）計算値実測値Ｃ％ 66.20 66.01 Ｈ％ 3.94 3.85 Ｎ％ 9.96 10.20 Br％ 14.21 14.00 赤外線吸収スペクトル（KBr錠剤法） νc＝ｏ 1680 cm^-1 本発明の電子写真感光体の物理的構成は、既知
の形態のいずれによつてもよい。例えば、導電性
支持体上に、キヤリア発生物質である上記のビス
アゾ化合物を主成分とするキヤリア発生層と、キ
ヤリア輸送物質を主成分とするキヤリア輸送層と
を積層してもよいし、キヤリア発生物質をキヤリ
ア輸送物質中に分散させた感光層を設けてもよ
い。これらは、中間層を介して設けてもよいの
で、次のようなパターンが可能である。（）支持体／キヤリア発生層／キヤリア輸送
層（）支持体／キヤリア輸送層／キヤリア発生
層（）支持体／キヤリア発生物質を含むキヤリ
ア輸送層（）支持体／中間層／キヤリア発生層／キヤ
リア輸送層（）支持体／中間層／キヤリア輸送層／キヤ
リア発生層（）支持体／中間層／キヤリア発生物質を含
むキヤリア輸送層（）支持体／キヤリア発生物質を含むキヤリ
ア輸送層／キヤリア輸送層（）支持体／中間層／キヤリア発生物質を含
むキヤリア輸送層／キヤリア輸送層ここで中間層とは、バリア層あるいは接着層の
事である。上記構成の感光体上に表面保護等の目
的で、薄い層を設ける事も可能である。キヤリア輸送物質は、電子の輸送をするものと
正孔の輸送をするものとがあるが、本発明の感光
体の形成にはどちらでも使用できる。本発明の電子写真感光体は、有機質の光導電性
物質を使用する感光体の製造において知られてい
る技術分野における通常の方法で製造できる。例
えば、２層構成の感光層を形成するキヤリア発生
層は、前記のビスアゾ化合物を適当な媒体中で微
細粒子とし、必要に応じてバインダーを加え、導
電性支持体の上に直接、または中間層を介して塗
布するか、またはすでに形成したキヤリア輸送層
の上に塗布し、乾燥する。媒体中の微細粒子は、径5μm以下、好ましくは
3μm以下、最適には1μm以下にして、分散させる
必要がある。バインダーを用いる場合、特に限定はないが、
疎水性で、誘電率が高く、電気絶縁性のフイルム
形成高分子化合物が好ましい。各種の熱可塑性ま
たは熱硬化性の合成樹脂が好適に使用できる。容
易に理解される通り、前記の媒体はバインダーを
溶解する能力を持つと好都合である。バインダー
の使用量は、前記キヤリア発生物質に対し、重量
で0.1〜５倍の範囲から選ぶ。キヤリア発生層の膜厚は、0.01〜20μmの範囲
とする。好ましくは、0.05〜5μmある。キヤリア
輸送層は、キヤリア輸送物質を適当な媒体に分散
あるいは溶解して塗布し、乾燥することにより形
成できる。キヤリア輸送物質が、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバソールやポリグリシジルカルバゾールの
ような、それ自身でバインダーの役割をも果たす
ものを使用する場合を除き、バインダーを使用す
ることが好ましい。バインダーとしては、キヤリ
ア発生層の形成に使用するバインダーと同種のも
のが使用できる。バインダーの使用量は、キヤリア輸送物質の
0.2〜５重量倍が適当である。キヤリア輸送層の膜厚は、１〜100μmの範囲と
するが、好ましくは５〜50μmである。一方、分散型のキヤリア発生−キヤリア輸送層
を形成するには、上述のキヤリア発生層形成用の
分散液に、キヤリア輸送物質を溶解または分散さ
せて、導電性支持体上に塗布すればよい。キヤリ
ア輸送物質は任意に選べるが、前記したような、
それ自身バインダーとして役立つものを使用する
場合は別として、一般にバインダーを添加するこ
とが好ましい。導電性支持体と上記の積層型また
は分散型の感光層との間に中間層を設ける場合、
中間層にはキヤリア発生物質、キヤリア輸送物
質、バインダー、添加剤等の１種あるいは２種以
上の混合物で、しかも中間層としての機能を損な
わない範囲で通常の材料を用いることができる。
膜厚は10μm以下、好ましくは1μm以下が良い。本発明の電子写真感光体は、この他にも既知の
技術を適用することができる。例えば、感光層は
増感剤を含んでいてもよい。好適な増感剤は、有
機光導電性物質と電荷移動錯体を形成するルイス
酸や染色色素等が挙げられる。また感光層の成膜
性、可撓性、機械的強度等を向上させるために必
要に応じて可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
滑剤、接着促進剤、分散剤等の添加剤を加えても
良い。本発明においては電荷発生層、キヤリア輸送層
更に中間層、あるいわ表面層の形成方法として通
常の塗布方法を用いることができる。（作用・効果）本発明の電子写真感光体は、次に掲げる実施例
からも明らかなように、帯電特性、感度特性、画
像形成性において優れており、感光性を良好あ
り、また繰返し使用しても感度や帯電特性の変動
が小さく、光疲労も少ない。耐候性も高い。以下の実施例において、「部」は重量部を表す。実施例１厚さ0.1mmのアルミニウム板からなる導電性支
持体上に、酢酸ビニル樹脂よりなる厚さ0.03μm
の中間層を設け、その上に、構造式（）で示さ
れる本発明のビスアゾ化合物２部とポリエステル
樹脂（東洋紡「バイロン200」）２部をテトラヒド
ロフラン96部中に入れてボールミルで充分に分散
させて得た分散液をワイヤーコーターで塗布し、
100℃の熱風で30分間乾燥して、膜厚が0.30μmの
キヤリア発生層を形成した。その上に、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒ
ド−１−フエニル−１−ベンジンヒドラゾン５部
とポリカーボネート樹脂（帝人化成「パンライト
Ｌ−1250」）５部とを１，２−ジクロロエタン70
部に溶かした溶液を塗布し、80℃の熱風で１時間
乾燥して、膜厚14μmのキヤリア輸送層を形成し
た。このようにして製造した感光体を、25℃、RH
（相対湿度）55％の雰囲気中に放置して調湿した
のち、静電紙試験装置（川口電機製作所「SP−
428」）を用いて、スタテイツク方式で−6kVの電
圧でコロナ帯電し、暗所に10秒間保持したのち、
タングステンランプを光源として試料面照度が
5.0ルクスになるように露光し、電子写真特性の
評価を行つた。また帯電−放電を連続して10，
000回繰返し、特性の変化を調べた。帯電の初期
電位Vo（Ｖ）、暗所での10秒間の電位保持率V_D10
（％）、表面電位を半減させるのに必要な露光量Ｅ
１／２（ルクス・秒）、表面電位が−50Vになるのに
要した露光量E₅₀（ルクス・秒）について、後記の
第１表に示す成績が得られた。比較例１〜５合成例１における３，3′−ジブロモベンジジン
に変えて３，3′−ジフルオロベンジジンおよび
３，3′ジクロロベンジジンを用いた他は合成例１
と同様にして、前記一般式においてＸがＦである
比較化合物（）およびＸがClである比較化合物
（）を合成した。また、Ｎ−（２−エチルフエニ
ル）−２−ヒドロキシ−11H−ベンゾ［ａ］カル
バゾール−３−カルボアミドに代えてＮ−フエニ
ル−３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸アミド（ナ
フトールAS）（）、Ｎ−（４−メトキシフエニ
ル）−２−ヒドロキシ−11H−ベンゾ［ａ］カル
ボバール−３−カルボアミド（ナフトールAS−
SG）（Ｖ）およびＮ−（２−メチル−４−メトキ
シフエニル）−２−ヒドロキシ−11H−ベンゾ
［ａ］カルバゾール−カルボアミド（ナフトール
AS−SR）（）を用いた他は合成例１と同様に
して比較化合物（）、（）および（）を合成
した。次いで、実施例１におけるビスアゾ化合物
（）に代えて、比較化合物（）〜（）を用
いた他は実施例１と同様にして比較感光体を製造
した。それぞれの特性は第１表の通りである。

【表】

【表】第１表の結果から、本発明によるものは、比較
例１〜５に比べて、初期受容電位が高く、電位保
持率が高く、また感度（Ｅ1/2およびE₅₀）が高
く、更に繰返し特性に優れた電子写真感光体であ
ることは明らかである。実施例２アルミ貼り合せポリエステルフイルム（アルミ
箔の膜厚10μm）上に、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体（積水化学「エスレツ
クMF−10」）からなる厚さ0.02μmの中間層を設
け、その上に本発明のビスアゾ化合物１部とポリ
エステル樹脂（実施例１と同じ）１部を１，４−
ジオキサン50部中にアトライターで分散させた分
散液を塗布し、100℃の熱風で30分間乾燥して膜
厚0.20μmのキヤリア発生層を設けた。その上に、Ｐ−ジベンジルアミノベンズアルデ
ヒド−１，１−ジフエニルヒドラゾン10部とポリ
カーボネート樹脂（実施例１と同じ）10部とを
１，２−ジクロロエタン100部中に溶解した溶液
を塗布し、100℃の熱風で30分乾燥して膜厚20μm
のキヤリア輸送層を形成した。こうして得た感光体のＥ1/2を測定したところ
1.1ルクス・秒であつた。この感光体を暗所で−7kVのコロナ放電により
帯電させ、最大光量30ルクス・秒で像露光した
後、磁気ブラシ法により現像し、次いで転写を行
つたところ、コントラストが強く階調性のよい鮮
明な画像が得られた。複写試験を20，000回繰返しても、画像は良好
で変化はみられなかつた。

Claims

【特許請求の範囲】１導電性支持体上に下記の構造式（）で示さ
れるビスアゾ化合物を含有する感光層を設けたこ
とを特徴とする電子写真感光体。（但し、式中のＸはBrであり、ＹはC2H5であ
る。）２感光層が、キヤリア発生物質とキヤリア輸送
物質とを含有し、このキヤリア発生物質が上記構
造式（）で示されるビスアゾ化合物である特許
請求の範囲第１項に記載の電子写真感光体。