JP2668231B2 - 電子写真感光体 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、電子写真感光体に関し、特定のアゾ化合物
を含有する感光層を設けた新規な電子写真感光体を提供
する。 〔従来の技術およびその問題点〕 近年、電子写真方式の利用は複写器の分野に限らず印
刷版材、スライドフイルム、マイクロフイルム等の従来
は写真技術が使われていた分野へも広がり、またレーザ
やCRTを光源とする高速プリンターへの応用も検討され
ている。したがって、電子写真感光体に対する要求も高
度で幅広いものになりつつある。 これまで電子写真方式に用いる感光体としては、非晶
質セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機導電性物
質を主成分とする感光層を有するものが主体であった。
これらの無機物質の感光体は有用なものであるが、一方
で様々な欠点もある。 近年、これを補うため種々の有機物質を用いた電子写
真感光体が提案され実用に供され始めた。電子写真感光
体は、いうまでもなくキャリア発生機能とキャリア輸送
機能とを有しなければならない。キャリア発生物質とし
て使用できる有機化合物としては、フタロシアニン系、
多環キノン系、インジゴ系、ジオキサジン系、キナクリ
ドン系、アゾ系等数多くの顔料が提案されているが、実
用化に至ったものはごく限られている。また、キャリア
移動物質の選択の範囲を限定されているので、電子写真
プロセスの幅広い要求に充分こたえられるものはまだ得
られていないのが現状である。 〔問題を解決するための手段〕 本発明者らは、有機電子写真感光体を改良すべく研究
し、分子中に下記一般式〔Ｉ〕で示されるカップラー残
基と結合したアゾ基を少なくともＩ個有するアゾ化合物
を含有する感光層を設けたものが優れた特性を有するこ
とを見出して、本発明に至った。 一般式〔Ｉ〕 （式中Ｘは、ベンゼン環と縮合して、置換・未置換の芳
香族炭化水素環または置換・未置換の芳香族複素環を構
成するのに必要な原子群、Ｙは水素、ハロゲン原子、シ
アノ基、置換・未置換のアルキル基、アルコキシ基より
選択されるｎ＝０〜４の整数の基である。また、Ｒは置
換・未置換のアルキル基、置換・未置換のアラルキル
基、置換・未置換の芳香族炭化水素環基あるいは置換・
未置換の芳香族複素環基を示す。） 本発明で用いるアゾ化合物のうち、特に好ましいのは
下記一般式〔II〕で示されるビスアゾ化合物、トリスア
ゾ化合物あるいはテトラキス化合物である。 一般式〔II〕 式中ｌは１〜４の整数を示し、Ｘ、Ｙ、R1、R2および
ｎは前述と同様の意味を有する。また、Ａはｌ価の基で
（ａ）少なくとも一個のベンゼン環を有する炭化水素
基、（ｂ）少なくとも二個のベンゼン環を有する含窒素
炭化水素基、および（ｃ）少なくとも二個のベンゼン環
と少なくとも一個の複素環を有する炭化水素基のうち、
いずれか一つの基を示す。 上述の（ａ）および（ｂ）におけるベンゼン環は、他
の一つ以上のベンゼン環と縮合して縮合環を形成しても
良く、また（ｃ）におけるベンゼン環は他の一つ以上の
ベンゼン環もしくは複素環と縮合して縮合環を形成して
も良い。 上述の（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）におけるそれぞ
れの炭化水素基、含窒素炭化水素基、ベンゼン環および
複素環はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
ルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、
ニトロ基、シアノ基、あるいはヒドロキシ基等の有機残
基によって置換される事もできる。 さらに具体的に説明すると、前記（ａ）、（ｂ）およ
び（ｃ）の具体例は以下のとおりである。 （ａ）の例としては、 等を挙げることができる。 （ｂ）の例としては、 等を挙げることができる。 （ｃ）の例としては 等を挙げることができる。 本発明の電子写真感光体は、上記一般式〔II〕で表さ
れるアゾ化合物の持つ優れたキヤリア発生機能を、いわ
ゆる積層型または分散型の電子写真感光体のキヤリア発
生物質として利用することにより、帯電特性、電荷保持
力、感度、残留電位等の電子写真特性の優れるばかりで
なく、被膜物性が良好で繰り返し使用による劣化が少な
く熱、湿度、光に対しても諸特性が変化せず安定した性
能を発揮できる感光体である。 以下に一般式〔II〕で示される本発明に有用なアゾ化
合物の具体例を挙げるが、これによって本発明のアゾ化
合物が限定されるものではない。 一般式〔II〕で示されるアゾ化合物の具体例 上記の化合物は公知の方法で合成できる。まず出発原
料化合物である一般式ＡNH2）ｌ（式中ｌは１〜４を
表しＡは前述と同じ意味を表す）で表されるアミンを常
法によりジアゾ化し生じた。ジアゾニウム塩を前記一般
式〔Ｉ〕のカップラーとアルカリ存在下でカップリング
させる。以下に合成例の一例を挙げるが、他の一般式
〔II〕で示される構造を持つアゾ化合物も下記の合成例
に準じて合成できる。なお、以下の合成例において
「部」または「％」は各々重量部または重量％を示すが
以下の合成例は本発明の内容を制限するものではない。 合成例（例示化合物１）の場合） 3,3′−ジクロルベンジジン10.1部を水200部と濃塩酸
33部に分散する。この分散液を０〜５℃に保ち良く撹拌
しながら、10％亜硝酸ナトリウム水溶液61部を10分間を
要して滴下し、滴下終了後更に15分間撹拌してジアゾニ
ウム塩溶液を得る。 次に構造式〔III〕のカップラー32.0部を２％水酸化
ナトリウム水溶液700部に溶解した後、冷却し、０〜５
℃に保ちながら上記ジアゾニウム塩水溶液を15分間を要
して滴下した。 滴下終了後更に２時間撹拌し、生じたアゾ化合物を濾
別、充分に水洗して例示化合物１）の粗製物37.6部を得
た。これをDMF、メタノール次いで水で順次洗浄、乾燥
して精製を得た。 本発明の電子写真感光体の物理的組成は、既知の形態
のいずれによっても良い。導電性支持体上にキヤリア発
生物質である上記のアゾ化合物を主成分とするキヤリア
発生層と、キヤリア輸送物質を主成分とするキヤリア輸
送層とを積層しても良いし、キヤリア発生物質をキヤリ
ア輸送物質中に分散させた感光層を設けても良い。これ
らは中間層を介して設けても良いので次の様なパターン
が可能である。 ｉ）支持体／キヤリア発生層／キヤリア輸送層 ii）支持体／キヤリア輸送層／キヤリア発生層 iii）支持体／キヤリア発生物質を含むキヤリア輸送層 iv）支持体／中間層／キヤリア発生層／キヤリア輸送層 ｖ）支持体／中間層／キヤリア輸送層／キヤリア発生層 vi）支持体／中間層／キヤリア発生物質を含むキヤリア
輸送層 ここで中間層とは、バリア層あるいは接着層のことで
ある。上記構成の感光体上に表面保護等の目的で薄い層
を設ける事も可能である。 キヤリア輸送物質には、電子の輸送をするものと、正
孔の輸送をするものとがあるが本発明の感光体の形成に
はどちらも使用できる。 本発明の電子写真感光体は有機質の光導電性物質を使
用する感光体の製造において知られている技術に従っ
て、通常の方法で製造できる。例えば二層構造の感光層
を形成するキヤリア発生層は前記のアゾ化合物を適当な
媒体中で微細粒子とし、必要に応じてバインダーを加え
導電性支持体の上に直接または中間層を介して塗布する
か、または既に形成したキヤリア輸送層の上に塗布し乾
燥する。 媒体中の微細粒子は径５μ以下、好ましくは３μ以
下、最適には１μ以下にして分散させる必要がある。バ
インダーを用いる場合特に限定はないが、疎水性で誘導
率が高く、電気絶縁性のフイルム形成性高分子化合物が
好ましい。各種の熱可塑性または熱硬化性の合成樹脂が
好適に使用できる。容易に理解されるとおり、前記の媒
体はバインダーを溶解する能力を持つと好都合である。
バインダーの使用量は、前記キヤリア発生物質に対し重
量で0.1〜５倍の範囲から選ぶ。キヤリア発生層の膜厚
は0.01〜20μの範囲とする。好ましくは0.05〜５μであ
る。 キヤリア輸送層は、キヤリア輸送物質を適当な媒体に
分散あるいは溶解し塗布し、乾燥することにより形成で
きる。キヤリア輸送物質が、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールやポリグリシジルカルバゾールの様なそれ自身でバ
インダーの役割をも果たすものを使用する場合を除き、
バインダーを使用することが好ましい。バインダーとし
てはキヤリア発生層の形成に使用するバインダーと同様
のものが使用できる。バインダーの使用量はキヤリア輸
送物質の0.2〜５重量倍が適当である。キヤリア輸送層
の膜厚は１〜100μの範囲とするが好ましくは５〜50μ
である。 一方、分散型のキヤリア発生−キヤリア輸送層を形成
するには、上述のキヤリア発生層形成用の分散液に、キ
ヤリア輸送物質を溶解あるいは分散させて、導電性支持
体上に塗布すれば良い。キヤリア輸送物質は任意に選べ
るが、前述した様な、それ自身のバインダーとして役立
つものを使用する場合は別として一般にバインダーを添
加することが好ましい。導電性支持体上上記の積層型あ
るいは分散型の感光層との間に中間層を設ける場合、中
間層にはキヤリア発生物質、キヤリア輸送物質、バイン
ダー、添加剤等の一種あるいは二種以上の混合物で、し
かも中間層としての機能を損なわない範囲で常用の材料
を用いることができる。膜厚は10μ以下で好ましくは１
μ以下が良い。 本発明の電子写真感光体は、この他にも既知の技術を
適用することができる。例えば感光層は増感剤を含んで
いても良い。好適な増感剤は、有機光導電性物質と電荷
移動錯体を形成するルイス酸や染料色素等が挙げられ
る。また感光層の成膜性、可撓性、機械的強度等を向上
させるために、必要に応じて可塑剤、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、滑剤、接着促進剤、分散剤等の添加剤を加え
ても良く、本発明の目的とする電子写真感光体特性を損
なわない範囲でキヤリア発生物質、キヤリア輸送物質を
加えても良い。 本発明においては、キヤリア発生層、キヤリア輸送
層、更に中間層あるいは表面層の形成方法として通常の
塗布方法を用いることができる。 本発明の電子写真感光体は、次に掲げる具体例からも
明らかな様に帯電特性、感度特性、画像形成性において
は優れており、感光性も良好であり、また繰り返し使用
しても感度や帯電特性の変動が小さく、光疲労も少な
い、耐光性も高い。 以下の実施例において「部」は重量部をあらわす。 実施例１ 前記例示化合物１）１部と、ポリエステル樹脂（東洋
紡「バイロン200」１部をテトラヒドロフラン50部中に
入れてボールミルで充分に分散させ、分散液をワイヤー
コーターでアルミ板上に塗布し、120℃の熱風で30分間
乾燥して、膜厚が約0.3μのキヤリア発生層を設けた。 その上に、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
−フエニル−Ｎ−ベンジルヒドラゾン５部とポリカーボ
ネート樹脂（帝人化成「パンライトＬ−1250」）５部と
を、1,2−ジクロルエタン70部に溶解した溶液を塗布し6
0℃の温風で３時間乾燥して、膜厚14μのキヤリア輸送
層を形成した。 この様にして製造した感光体を25℃、RH（相対湿度）
55％の雰囲気中に放置して調湿した後、静電紙試験装置
（川口電機製作所「SP−428」）を用いて、スタテイッ
ク方式で−5KVの電圧でコロナ帯電し、暗所に10秒間、
保持した後、タングステンランプを光源として試料面照
度が5.0ルクスになる様に露光し、電子写真特性の評価
を行った。次の成績が得られた。 V0（帯電の初期電圧）＝−800（Ｖ） VD10（暗所での10秒間の電位保持率）＝82％ E1/2（半減露光量）＝2.1ルクス・秒 実施例２ 例示化合物２）を用いた他は、実施例１と同様にして
感光体を製造し、実施例１と同様にして特性を測定した
ところ、結果は次のとおりであった。 V0＝−730（Ｖ） VD10＝87（％） E1/2＝1.9（ルクス・秒） 実施例３ 例示化合物３）1.5部とポリエステル樹脂（東洋紡
「バイロン200」）１部とを、1,2−ジクロルエタン250
部中に入れてボールミルで分散させ、分散液をアルミニ
ウム蒸着させたポリエステルフイルムに塗布し、120℃
の熱風で30分間乾燥させ、膜厚約0.5μのキヤリア発生
層を設けた。 その上に９−エチルカルバゾール−３−カルボアルデ
ヒド−N,N−ジフエニルヒドラゾン10部とポリエステル
樹脂（前記「バイロン200」）10部とを1,2−ジクロルエ
タン100部中に溶解した溶液を塗布し、60℃の温風で３
時間乾燥して、膜厚15μのキヤリア輸送層を形成した。 この感光体の特性を測定した次の結果を得た。 V0＝−690（Ｖ） VD10＝93（％） E1/2＝2.3（ルクス・秒） 実施例４〜24 実施例３における例示化合物３）に代えて、下記の例
示化合物を使用し、その他は実施例３と同様にして感光
体を製造した。各々の特性は下記のとおりである。 実施例25 実施例１で製造した感光体の帯電一放電を1000回繰り
返し、特性の変化を調べた。結果は次のとおりで繰り返
し安定性は優れていることが判った。 100回目 1000回目 V0（−Ｖ） 810 810 VD10（％） 80 81 E1/2（ルクス・秒） 2.2 2.0 実施例27 アルミ貼り合わせポリエステルフイルム（アルミ箔の
膜厚10μ）上に塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン
酸共重合体（積水化学「エスレックMF−10」）からなる
厚さ0.02μの中間層を設け、その上に例示化合物２）１
部を1,4−ジオキサン50部中にアトライターで分散さた
分散液を塗布し120℃の熱風で30分間乾燥して膜厚0.2μ
のキヤリア発生層を設けた。 その上に2.5−ビス（Ｐ−N,N−ジメチルアミノフエニ
ル）−1,3,4−オキサジアゾール６部とポリカーボネー
ト樹脂（三菱ガス化学「ユーピロンＳ−1000」）10部と
を、1,2−ジクロルエタン100部中に溶解した溶液を塗布
し、60℃の温風で３時間乾燥して、膜厚10μのキヤリア
輸送層を形成した。こうして得た感光体のE1/2を測定し
たところ、1.9ルクス秒であった。 この感光体を暗所で、−7KVのコロナ放電により帯電
させ、最大光量、30ルクス秒で像、露光した後、現像つ
いで転写を行ったところ、コントラストが充分で階調性
の良い鮮明な画像が得られた。 複写試験を2000回繰り返しても画像は良好で変化は見
られなかった。
を含有する感光層を設けた新規な電子写真感光体を提供
する。 〔従来の技術およびその問題点〕 近年、電子写真方式の利用は複写器の分野に限らず印
刷版材、スライドフイルム、マイクロフイルム等の従来
は写真技術が使われていた分野へも広がり、またレーザ
やCRTを光源とする高速プリンターへの応用も検討され
ている。したがって、電子写真感光体に対する要求も高
度で幅広いものになりつつある。 これまで電子写真方式に用いる感光体としては、非晶
質セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機導電性物
質を主成分とする感光層を有するものが主体であった。
これらの無機物質の感光体は有用なものであるが、一方
で様々な欠点もある。 近年、これを補うため種々の有機物質を用いた電子写
真感光体が提案され実用に供され始めた。電子写真感光
体は、いうまでもなくキャリア発生機能とキャリア輸送
機能とを有しなければならない。キャリア発生物質とし
て使用できる有機化合物としては、フタロシアニン系、
多環キノン系、インジゴ系、ジオキサジン系、キナクリ
ドン系、アゾ系等数多くの顔料が提案されているが、実
用化に至ったものはごく限られている。また、キャリア
移動物質の選択の範囲を限定されているので、電子写真
プロセスの幅広い要求に充分こたえられるものはまだ得
られていないのが現状である。 〔問題を解決するための手段〕 本発明者らは、有機電子写真感光体を改良すべく研究
し、分子中に下記一般式〔Ｉ〕で示されるカップラー残
基と結合したアゾ基を少なくともＩ個有するアゾ化合物
を含有する感光層を設けたものが優れた特性を有するこ
とを見出して、本発明に至った。 一般式〔Ｉ〕 （式中Ｘは、ベンゼン環と縮合して、置換・未置換の芳
香族炭化水素環または置換・未置換の芳香族複素環を構
成するのに必要な原子群、Ｙは水素、ハロゲン原子、シ
アノ基、置換・未置換のアルキル基、アルコキシ基より
選択されるｎ＝０〜４の整数の基である。また、Ｒは置
換・未置換のアルキル基、置換・未置換のアラルキル
基、置換・未置換の芳香族炭化水素環基あるいは置換・
未置換の芳香族複素環基を示す。） 本発明で用いるアゾ化合物のうち、特に好ましいのは
下記一般式〔II〕で示されるビスアゾ化合物、トリスア
ゾ化合物あるいはテトラキス化合物である。 一般式〔II〕 式中ｌは１〜４の整数を示し、Ｘ、Ｙ、R1、R2および
ｎは前述と同様の意味を有する。また、Ａはｌ価の基で
（ａ）少なくとも一個のベンゼン環を有する炭化水素
基、（ｂ）少なくとも二個のベンゼン環を有する含窒素
炭化水素基、および（ｃ）少なくとも二個のベンゼン環
と少なくとも一個の複素環を有する炭化水素基のうち、
いずれか一つの基を示す。 上述の（ａ）および（ｂ）におけるベンゼン環は、他
の一つ以上のベンゼン環と縮合して縮合環を形成しても
良く、また（ｃ）におけるベンゼン環は他の一つ以上の
ベンゼン環もしくは複素環と縮合して縮合環を形成して
も良い。 上述の（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）におけるそれぞ
れの炭化水素基、含窒素炭化水素基、ベンゼン環および
複素環はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
ルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、
ニトロ基、シアノ基、あるいはヒドロキシ基等の有機残
基によって置換される事もできる。 さらに具体的に説明すると、前記（ａ）、（ｂ）およ
び（ｃ）の具体例は以下のとおりである。 （ａ）の例としては、 等を挙げることができる。 （ｂ）の例としては、 等を挙げることができる。 （ｃ）の例としては 等を挙げることができる。 本発明の電子写真感光体は、上記一般式〔II〕で表さ
れるアゾ化合物の持つ優れたキヤリア発生機能を、いわ
ゆる積層型または分散型の電子写真感光体のキヤリア発
生物質として利用することにより、帯電特性、電荷保持
力、感度、残留電位等の電子写真特性の優れるばかりで
なく、被膜物性が良好で繰り返し使用による劣化が少な
く熱、湿度、光に対しても諸特性が変化せず安定した性
能を発揮できる感光体である。 以下に一般式〔II〕で示される本発明に有用なアゾ化
合物の具体例を挙げるが、これによって本発明のアゾ化
合物が限定されるものではない。 一般式〔II〕で示されるアゾ化合物の具体例 上記の化合物は公知の方法で合成できる。まず出発原
料化合物である一般式ＡNH2）ｌ（式中ｌは１〜４を
表しＡは前述と同じ意味を表す）で表されるアミンを常
法によりジアゾ化し生じた。ジアゾニウム塩を前記一般
式〔Ｉ〕のカップラーとアルカリ存在下でカップリング
させる。以下に合成例の一例を挙げるが、他の一般式
〔II〕で示される構造を持つアゾ化合物も下記の合成例
に準じて合成できる。なお、以下の合成例において
「部」または「％」は各々重量部または重量％を示すが
以下の合成例は本発明の内容を制限するものではない。 合成例（例示化合物１）の場合） 3,3′−ジクロルベンジジン10.1部を水200部と濃塩酸
33部に分散する。この分散液を０〜５℃に保ち良く撹拌
しながら、10％亜硝酸ナトリウム水溶液61部を10分間を
要して滴下し、滴下終了後更に15分間撹拌してジアゾニ
ウム塩溶液を得る。 次に構造式〔III〕のカップラー32.0部を２％水酸化
ナトリウム水溶液700部に溶解した後、冷却し、０〜５
℃に保ちながら上記ジアゾニウム塩水溶液を15分間を要
して滴下した。 滴下終了後更に２時間撹拌し、生じたアゾ化合物を濾
別、充分に水洗して例示化合物１）の粗製物37.6部を得
た。これをDMF、メタノール次いで水で順次洗浄、乾燥
して精製を得た。 本発明の電子写真感光体の物理的組成は、既知の形態
のいずれによっても良い。導電性支持体上にキヤリア発
生物質である上記のアゾ化合物を主成分とするキヤリア
発生層と、キヤリア輸送物質を主成分とするキヤリア輸
送層とを積層しても良いし、キヤリア発生物質をキヤリ
ア輸送物質中に分散させた感光層を設けても良い。これ
らは中間層を介して設けても良いので次の様なパターン
が可能である。 ｉ）支持体／キヤリア発生層／キヤリア輸送層 ii）支持体／キヤリア輸送層／キヤリア発生層 iii）支持体／キヤリア発生物質を含むキヤリア輸送層 iv）支持体／中間層／キヤリア発生層／キヤリア輸送層 ｖ）支持体／中間層／キヤリア輸送層／キヤリア発生層 vi）支持体／中間層／キヤリア発生物質を含むキヤリア
輸送層 ここで中間層とは、バリア層あるいは接着層のことで
ある。上記構成の感光体上に表面保護等の目的で薄い層
を設ける事も可能である。 キヤリア輸送物質には、電子の輸送をするものと、正
孔の輸送をするものとがあるが本発明の感光体の形成に
はどちらも使用できる。 本発明の電子写真感光体は有機質の光導電性物質を使
用する感光体の製造において知られている技術に従っ
て、通常の方法で製造できる。例えば二層構造の感光層
を形成するキヤリア発生層は前記のアゾ化合物を適当な
媒体中で微細粒子とし、必要に応じてバインダーを加え
導電性支持体の上に直接または中間層を介して塗布する
か、または既に形成したキヤリア輸送層の上に塗布し乾
燥する。 媒体中の微細粒子は径５μ以下、好ましくは３μ以
下、最適には１μ以下にして分散させる必要がある。バ
インダーを用いる場合特に限定はないが、疎水性で誘導
率が高く、電気絶縁性のフイルム形成性高分子化合物が
好ましい。各種の熱可塑性または熱硬化性の合成樹脂が
好適に使用できる。容易に理解されるとおり、前記の媒
体はバインダーを溶解する能力を持つと好都合である。
バインダーの使用量は、前記キヤリア発生物質に対し重
量で0.1〜５倍の範囲から選ぶ。キヤリア発生層の膜厚
は0.01〜20μの範囲とする。好ましくは0.05〜５μであ
る。 キヤリア輸送層は、キヤリア輸送物質を適当な媒体に
分散あるいは溶解し塗布し、乾燥することにより形成で
きる。キヤリア輸送物質が、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールやポリグリシジルカルバゾールの様なそれ自身でバ
インダーの役割をも果たすものを使用する場合を除き、
バインダーを使用することが好ましい。バインダーとし
てはキヤリア発生層の形成に使用するバインダーと同様
のものが使用できる。バインダーの使用量はキヤリア輸
送物質の0.2〜５重量倍が適当である。キヤリア輸送層
の膜厚は１〜100μの範囲とするが好ましくは５〜50μ
である。 一方、分散型のキヤリア発生−キヤリア輸送層を形成
するには、上述のキヤリア発生層形成用の分散液に、キ
ヤリア輸送物質を溶解あるいは分散させて、導電性支持
体上に塗布すれば良い。キヤリア輸送物質は任意に選べ
るが、前述した様な、それ自身のバインダーとして役立
つものを使用する場合は別として一般にバインダーを添
加することが好ましい。導電性支持体上上記の積層型あ
るいは分散型の感光層との間に中間層を設ける場合、中
間層にはキヤリア発生物質、キヤリア輸送物質、バイン
ダー、添加剤等の一種あるいは二種以上の混合物で、し
かも中間層としての機能を損なわない範囲で常用の材料
を用いることができる。膜厚は10μ以下で好ましくは１
μ以下が良い。 本発明の電子写真感光体は、この他にも既知の技術を
適用することができる。例えば感光層は増感剤を含んで
いても良い。好適な増感剤は、有機光導電性物質と電荷
移動錯体を形成するルイス酸や染料色素等が挙げられ
る。また感光層の成膜性、可撓性、機械的強度等を向上
させるために、必要に応じて可塑剤、紫外線吸収剤、酸
化防止剤、滑剤、接着促進剤、分散剤等の添加剤を加え
ても良く、本発明の目的とする電子写真感光体特性を損
なわない範囲でキヤリア発生物質、キヤリア輸送物質を
加えても良い。 本発明においては、キヤリア発生層、キヤリア輸送
層、更に中間層あるいは表面層の形成方法として通常の
塗布方法を用いることができる。 本発明の電子写真感光体は、次に掲げる具体例からも
明らかな様に帯電特性、感度特性、画像形成性において
は優れており、感光性も良好であり、また繰り返し使用
しても感度や帯電特性の変動が小さく、光疲労も少な
い、耐光性も高い。 以下の実施例において「部」は重量部をあらわす。 実施例１ 前記例示化合物１）１部と、ポリエステル樹脂（東洋
紡「バイロン200」１部をテトラヒドロフラン50部中に
入れてボールミルで充分に分散させ、分散液をワイヤー
コーターでアルミ板上に塗布し、120℃の熱風で30分間
乾燥して、膜厚が約0.3μのキヤリア発生層を設けた。 その上に、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ
−フエニル−Ｎ−ベンジルヒドラゾン５部とポリカーボ
ネート樹脂（帝人化成「パンライトＬ−1250」）５部と
を、1,2−ジクロルエタン70部に溶解した溶液を塗布し6
0℃の温風で３時間乾燥して、膜厚14μのキヤリア輸送
層を形成した。 この様にして製造した感光体を25℃、RH（相対湿度）
55％の雰囲気中に放置して調湿した後、静電紙試験装置
（川口電機製作所「SP−428」）を用いて、スタテイッ
ク方式で−5KVの電圧でコロナ帯電し、暗所に10秒間、
保持した後、タングステンランプを光源として試料面照
度が5.0ルクスになる様に露光し、電子写真特性の評価
を行った。次の成績が得られた。 V0（帯電の初期電圧）＝−800（Ｖ） VD10（暗所での10秒間の電位保持率）＝82％ E1/2（半減露光量）＝2.1ルクス・秒 実施例２ 例示化合物２）を用いた他は、実施例１と同様にして
感光体を製造し、実施例１と同様にして特性を測定した
ところ、結果は次のとおりであった。 V0＝−730（Ｖ） VD10＝87（％） E1/2＝1.9（ルクス・秒） 実施例３ 例示化合物３）1.5部とポリエステル樹脂（東洋紡
「バイロン200」）１部とを、1,2−ジクロルエタン250
部中に入れてボールミルで分散させ、分散液をアルミニ
ウム蒸着させたポリエステルフイルムに塗布し、120℃
の熱風で30分間乾燥させ、膜厚約0.5μのキヤリア発生
層を設けた。 その上に９−エチルカルバゾール−３−カルボアルデ
ヒド−N,N−ジフエニルヒドラゾン10部とポリエステル
樹脂（前記「バイロン200」）10部とを1,2−ジクロルエ
タン100部中に溶解した溶液を塗布し、60℃の温風で３
時間乾燥して、膜厚15μのキヤリア輸送層を形成した。 この感光体の特性を測定した次の結果を得た。 V0＝−690（Ｖ） VD10＝93（％） E1/2＝2.3（ルクス・秒） 実施例４〜24 実施例３における例示化合物３）に代えて、下記の例
示化合物を使用し、その他は実施例３と同様にして感光
体を製造した。各々の特性は下記のとおりである。 実施例25 実施例１で製造した感光体の帯電一放電を1000回繰り
返し、特性の変化を調べた。結果は次のとおりで繰り返
し安定性は優れていることが判った。 100回目 1000回目 V0（−Ｖ） 810 810 VD10（％） 80 81 E1/2（ルクス・秒） 2.2 2.0 実施例27 アルミ貼り合わせポリエステルフイルム（アルミ箔の
膜厚10μ）上に塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン
酸共重合体（積水化学「エスレックMF−10」）からなる
厚さ0.02μの中間層を設け、その上に例示化合物２）１
部を1,4−ジオキサン50部中にアトライターで分散さた
分散液を塗布し120℃の熱風で30分間乾燥して膜厚0.2μ
のキヤリア発生層を設けた。 その上に2.5−ビス（Ｐ−N,N−ジメチルアミノフエニ
ル）−1,3,4−オキサジアゾール６部とポリカーボネー
ト樹脂（三菱ガス化学「ユーピロンＳ−1000」）10部と
を、1,2−ジクロルエタン100部中に溶解した溶液を塗布
し、60℃の温風で３時間乾燥して、膜厚10μのキヤリア
輸送層を形成した。こうして得た感光体のE1/2を測定し
たところ、1.9ルクス秒であった。 この感光体を暗所で、−7KVのコロナ放電により帯電
させ、最大光量、30ルクス秒で像、露光した後、現像つ
いで転写を行ったところ、コントラストが充分で階調性
の良い鮮明な画像が得られた。 複写試験を2000回繰り返しても画像は良好で変化は見
られなかった。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 昔農 敏文
埼玉県川口市領家４―２―８
(72)発明者 長谷川 勝
東京都渋谷区代々木５―52―12
(72)発明者 阿部 好夫
埼玉県岩槻市東岩槻５―11―32
(72)発明者 堀口 正二郎
埼玉県大宮市片柳２―77―１
(56)参考文献 特開 昭61−32064（ＪＰ，Ａ)
特開 昭62−227156（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 １．感光層を有する電子写真感光体において、前記感光
層が分子中に下記一般式〔Ｉ〕で示されるカップラー残
基と結合したアゾ基を少なくとも一個有するアゾ化合物
を含有することを特徴とする電子写真感光体。 （式中Ｘは、ベンゼン環と縮合して置換・未置換の芳香
族炭化水素環または置換・未置換の芳香族複素環を構成
するのに必要な原子群、Ｙは水素、ハロゲン原子シアノ
基、置換・未置換のアルキル基、アルコキシ基より選択
されるｎ＝０〜４の整数の基である。また、Ｒは置換・
未置換のアルキル基、置換・未置換のアラルキル基、置
換・未置換の芳香族炭化水素環あるいは置換・未置換の
芳香族複素間を示す。） ２．感光層がキャリア発生物質とキャリア輸送物質とを
含有し、このキャリア発生物質が前記一般式〔Ｉ〕で示
されるカップラー残基と結合したアゾ基を少なくとも一
個有するアゾ化合物である特許請求の範囲第１項の電子
写真感光体。
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