JPS6132064A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感光体に関し、詳しくは特定のアゾ化合物を含
有する感光層を有する新規な感光体に関する。

（従来の技・術） 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてき
た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
等において必ずしも満足し得るものではない。例えば、
セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化してし
まうため、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因とな
り、結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。

また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも
耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を兜服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の開発・研究が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号公報にはポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールと２．４．７−　）リニトロー９−フルオレ
ノンを含有する感光層を有する有機感光体の記載がある
。しかしこの感光体は、感度及び耐久性において必ずし
も満足でｂるものではない。このような欠点を改良する
ためにキャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる
物質に分担させ、より高性能の有機感光体を開発する試
みがなされている。このようないわゆる機能分離型の感
光体は、それぞれの材料を広い範囲から選択することが
でき、任意の性能を有する感光体を比較的容易に作成し
得ることから多くの研究がなされてきた。

〔発明の解決しようとする問題点〕

上記のような機能分離型の感光体において、そのキャリ
ア発生物質として、数多くの化合物が提案されている。

無機化合物をキャリア発生物質としで用いる例としては
、例えば、特公昭４３−１６１９８号公報に記載された
無定形セレンがあり、これは有機光導電性化合物と組み
合わせて使用されるが、無定形セレンからなるキャリア
発生層は熱により結晶化して感光体としての特性が劣化
してしまうという゛欠点は改良されてはいない。

また有機染料捗有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案されている。例えば、ビ
スアゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体とし
て、特開昭５：３−９５０３３号公報、特開昭５３−１
．３２３４７号公報、特開昭５４−２２８３４号公報、
特開昭５８−１９４０３５号公報等がすでに公知である
。しかしこれらのビスアゾ化合物は感度、残留電位ある
いは、繰り返し使用時の安定性の特性において、必ずし
も満足し得るも°のではなく、また、キャリア輸送物質
の選択範囲も限定されるなど、電子写真プロセスの幅広
い要求を十分満足させるものではない。

さらに近年感光体の光源としてＡｒレーザー、Ｈｅ−Ｎ
ｅレーザー等の気体レーザーや半導体レーザーが使用さ
れ始めている。これらのレーザーはその特徴として時系
列で０Ｎ１０ＦＦが可能であり、インテリジェントコピ
アをはじめとする画像処理機能を有する複写機やコンピ
ューターのアウトプット用のプリンターの光源として特
に有望視されている。中でも半導体レーザーはその性質
上音響工学素子等の電気信号／光信号の変換素子が不要
であることや小型・軽量化が可能であることなどから注
目を集めている。しかしこの半導体レーザーは気体レー
ザーに比較して低出力であり、また発振波長も長波長（
約７８０ｎｍ以上）であることから従米の感光体では分
光感度が短波長側により過ぎており、このままでは半導
体レーザーを光源とする感光体としての使用は不可能で
ある。

本発明の目的は前記の問題を解決し熱及び光に対して安
定で、かつキャリア発生能に優れた特定のアゾ化合物を
含有する感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電位が小さ
く、また繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない
耐久性の優れた感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組み合わせにおいても、有効にキャリア発生物質としで
作用し得るアゾ化合物を含有する感光体を提供すること
にある。

本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の長波長光
源に対しても十分の実用感度を有する感光体を提供する
ことにある。

本発明の更に他の目的は、明細書中の記載からあきらか
になるであろう。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、下記一般式［１１で示されるアゾ化合物が感光
体の有効成分として働き得ることを見出だし、本発明を
完成したものである。

一般式［１］ 〔式中、Ｙ　、、Ｙ　２およびＹ、は水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、スチリル基、水酸基またはハロゲ
ン原子を表し、Ｉおよびｎは、０ないし２の整数をそれ
ぞれ表す。ただし、Ｗおよびｎは共に０Ａは であって、 Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基、及び置換・未置換のアラルキル基、置換・未置換
の７ヱニル基、 Ｒ５は水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基、置換・大置換の芳香族炭素環基（例えば置換・未
置換のフェニル基、置換・未置換のす７チル基、置換・
未置換のアンスリル基等）、または置換・未置換の芳香
族複素環基（例えば置換・未置換の・カルバゾリル基、
置換・未置換のノベンゾフリル基等）を表す。

これらの基の置換・未置換のとしては、例えば炭素数１
〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、
置換・未置換のアラルキル基（例えば、ベンノル基、７
エネチル基等）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、
弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４の置換・未置換の
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、インプ
ロポキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ基）
、ヒドロキシ基、置換・東置換のアリールオキシ基（例
えばｐ−クロルフェノキシ基、１−カプトキシ基等）、
アシルオキシ基（例えばアシルオキン基、ｐ−シア／ベ
ンゾイルオキシ基等）、カルボキシ基、そのエステル基
（例えば、エトキシカルボニル基、輸−ブロモ７工７キ
シ力ルボニル基等）、カルバモイル基（例えば、アミ７
カルボニル基、３′級ブチルアミノカルボニル基、アニ
リ７カルボニル基等）、アシル基（例えば、アセチル基
、０−ニトロベンゾイル基等）、スルホ基、スルファモ
イル基（例えば、アミノスルファモイル基、３級ブチル
アミノスルホニル基、ｐ−）リルアミ７スルホニル基等
）、アミ７基、アシルアミ７基（例えば、アセチルアミ
７基、ベンゾイルアミ７基等）、スルホンアミド基（例
えば、メタンスルホンアミド基、ρ−トルエンスルホン
アミド基等）、シアノ基、ニトロ基等が挙げられるが、
好ましくは炭素数１〜４の置換・未置換のアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブ
チル基、トリフルオロメチル基等）、ハロゲン原子（塩
素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜
４の置換・未置換のアルコキシ基（例えば、メトキシ基
、エトキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ基
等）シア７基、ニトロ基である。

Ｚは、置換・未置換の芳香族炭素環、または置換・未置
換の芳香族炭素環を形成するに必要な原子群であって、
具体的には例えば置換・未置換のベンゼン環、置換・未
置換のす７タレン環、置換・未置換のインドール環、置
換・未置換のカルバゾール環等を形成する原子群を表す
。

これらの環を形成する原子群の置換基としては、例えば
Ｒ，、Ｒ５の置換基として挙げたような一連の置換基が
列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、弗素原子、沃素原子）、スルホ基、スルファモ
イル基（例えばアミ／スルホニル基、ｐ−トリルアミ／
スルホニル基りである。

Ｒ１は、水素原子、置換・未置換のアルキル基、置換・
未置換のアミ７基、カルボキシル基、そのエステル基、
置換・未置換のカルバモイル基、シアノ基であり好まし
くは水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、３
級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、シアノ基であ
る。

Ｍは置換・未置換のアリール基であり、好ましくは置換
・未置換のフェニル基で、これらの基の置換基としては
例えばＲ，、Ｒ９の置換基として挙げたような一連の置
換基が列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素原
子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４の
置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチ
ル基等）、炭素数１〜４置換・未置換のアルコキシ基（
例えば、メトキシ基、エトキシ基、インプロポキシ基、
３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ基、）である。

Ｒ２及びＲ３は置換・未置換のアルキル基、置換・未置
換のアラルキル基、及び置換・未置換のアリール基を表
すが、好ましくは炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、
３級ブチル基、トリフル、ｔ　Ｏメチル基等）、置換・
未置換のフェニル基（例えば、７１ニル基、ｐ−メトキ
シフェニル基、ｍ−クロルフェニル基等）ヲ表ス。

本発明において使用される前記一般式［１１で表される
アゾ化合物中、感度および、熱及び光に対する安定性に
おいて、特に好ましい化合物は以下の一般式［１１］で
示される構造を有するものである。

一般式［１１］ ［式中、Ａは一般式［１１と同一である。〕前記一般式
［Ｉ］で示される本発明に有用なアゾ化合物の具体例と
しては、例えば次の構造式を有するものが挙げられるが
、これによって本発明のアゾ化合物が限定されるもので
はない。

一般式［Ｉ］で表わされる化合物中一般式［１１０の構
造を有するもの。

一般式［■旧 一般式［Ｉ］で表わされる化合物中一般式ＯＶ］の構造
を有するもの 一般式［ＴＶ］ 一般式［Ｉ］で表わされる化合物中一般式［Ｖ］の構造
を有するもの 一般式［Ｖ］ 以上の如きアゾ化合物は公知の方法により合成すること
ができる。以下その具体例を示す。

合成例１ ｎ−（３４） 即ち、２，７−シニトロフルオレノン１（東京化成社製
）に、９５％エタノール中硫化水素と塩化水素を作用し
て、ジニトロ体２としくＪｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ＾ｍｅ
ｒｉｃａｎ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　　
６８．７６９（１９４６））、これを塩化第１スズで還
元して、７７５７体３とした（　Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏ
ｆ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　８７０
（１９５４））。このジアミノ体４を２２．６ｇ＜０．
１モル）を１９の濃塩酸と１Ｑの水との混合液に加え分
散させ１３．８ｇ（０，２モル）の亜硝酸ナトリウムを
水１１Ｊに溶かした溶液を水冷下５℃で滴下し、滴下終
了後、反応液を濾過し、濾液に５０％六７７カリンアン
モニウム水溶液１立を加え、生ずる沈澱を濾取し、水洗
した後、充分乾燥した。得られた塩を４囚のＮＵＮ−ジ
メチルホルムチアミド（ＤＮＦ）１．５０に溶解し、次
の反応に使用するテトラゾニウム塩溶液とした。次に、
２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシ−２−メチル７ヱ
ニルカルバモイル）−ベンゾｔａ］−力ルバゾール（す
７　）−ルＡＳ−３Ｒ，ヘキスト社製）　７９．３ｇ（
０，２モル）、トリエタノールアミン６０ｇ１　をＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド２．０Ｑに溶解し、水冷しな
がら上記により調製したテＦラゾニウム塩溶液を滴下し
、更に２時間攪拌し反応させた。生した結晶を濾取し、
この結晶を５見のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドで２回
、５９のアセトンで２回洗浄した後、乾燥して目的のビ
スアゾ化合物Ｂ　−３４７９，５ｇ（７６％）を得た。

融点３００°以上、ＦＤ−ＭＳスペクトルにて、ｍ／ｚ
　１０４０にＭ＋のビークを示すこと、また元素分析で
、Ｃ＝　７２．５０％、　Ｎ　＝　１０．５４．　’Ｈ
＝　４．３０％（計算値は、Ｃ＝７２．６１％、　Ｎ　
＝　１０．７６％１Ｈ−４，２６％）を示すことから目
的の物質が合成されたことが確認された。

本発明の前記アゾ化合物は優れた光導電性を有し、これ
を用いて感光体を製造する場合、導電性支持体上に本発
明のアゾ化合物を結着剤中に分散した感光層を設けるこ
とにより製造することができるが、本発明のアゾ化合物
の持つ光導電性のうち、特に優れたキャリア発生能を利
用してキャリア発生物質として用い、これと組み合わせ
て有効に作用し得るキャリア輸送物質と共に用いること
により、いわゆる機能分離型の感光体を構成した場合特
に優れた結果が得られる。前記機能分離型感光体は分離
型のものであってもよいが、キャリア発生物質を含むキ
ャリア発生層とキャリ、ア輸送物質を含むキャリア輸送
層を積層した積層型感光体とすることがより好ましい。

本発明は一般式（１）で表されるアゾ化合物をキャリア
発生物質として用いることを骨子とするものであり、キ
ャリア輸送物質は特に問わないが、その代表例を示すと
以下の一般式（Ｖｌ）〜（Ｘｌｌｒ）の化合物である。

一般式（Ｖｌ） 〔式中、Ｒ、、、Ｒ，２およびＲ１３は、水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基
、シアノ基、ジアルキルアミ７基、ノアリールアミ７基
、ジアルキルアミノ基またはニトロ基を表す。〕 一般式〔■〕 〔式中、Ｒｌ　１１　’Ｒｌ　７１　Ｒｌ　＃　ｌ　Ｒ
ｌ　！およびＲ２゜は、水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基、））ロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ジ
アルキルアミノ基、ノアリールアミ７基、ジアラルキル
アミノ基、またはニトロ基を表す。Ｒ１５は、アルキル
基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有して
もよいす７チル基を表す。Ｒ１６は、水素原子、アルキ
ル基、シア／基、または置換基を有してもよいフェニル
基を表す。〕 一般式〔■〕 〔式中、Ｒ２１１Ｒ２２１Ｒ２３およびＲ２４は、水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、））ロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、シアノ基、ジアルキルアミ７基、ノアリー
ルアミ７基、ジアラルキルアミ７基、またはニトロ基を
表す。Ｒ２５は、水素原子、置換基置換基を有してもよ
いフェニル基、または、置換基を有してもよいす７チル
基を表す。Ｒ６４は、水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、２１０ゲン原子、ヒドロキシ基、ジアラルキルア
ミノ基、またはニトロ基を表す。〕 一般式ＣＩり 〔式中、Ｒ２６１Ｒ２７１Ｒ２８およびＲ２９は、水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、ノ１０ゲン原子、ヒ
ドロキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、ジアリー
ルアミノ基、ジアラルキルアミ７基、またはニトロ基を
表す。Ｒ３０は、水素原子、置換基ツル基、置換基を有
してもよ一フェニル基、または、置換基を有してもよい
す７チル基を表す。

Ｒ７４は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、シア２ルキルアミノ基、また
はニトロ基を表す。〕 一般式（Ｘ） 〔式中、Ｒａ＋＋Ｒ３２１Ｒ、＊は、水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シ
アノ基、ジアラキルア（７基、ジアリールアミ７基、ジ
アラルキルアミ７基、またはニトロ基を表す。ｎは１ま
たは２の整数を表す。〕一般式〔訂〕 は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、／％ロゲン
原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ジアルキルアミノ基、
ジアラルキルアミ７基、またはニトロ基を表す。ｎは１
または２の整数を表す。〕一般式［ＸＩ） ８ｇ５ 〔式中、Ｒ２４，Ｒ３５１Ｒ３＠Ｉ　Ｒ３７１Ｒ３＠お
よびＲ３゜は、水素原子、アルキ゛ル基、アルコキシ基
、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ジアルキル
アミ７基、ノアリールアミ７基、ジアラルキルアミ７基
、またはニトロ基を表す。Ｒ１゜は、水素原子またはフ
ェニル基を表す６　〕 一般式〔π〕 〔式中、Ｒｎ＋ｔＲ＜２＋Ｒ４ａ＋Ｒ４４，Ｒ＜ｓおよ
びＲ＋Ｓは、水素原子、アルキル基、アルコキン基、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ジアルキルアミ
７基、ジアリールアミ７基、ジアラルキルアミノ基、ま
たはニトロ基を表す。Ｒ１７は、水素原子またはフェニ
ル基を表す。〕 一般式（ＸＩ［［） 〔式中、Ｒ４＠＋　Ｒ４ｓ＊　Ｒｓ。＋　Ｒｓ　＋　＋
　ＲＳ　２およびＲ５３は、水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、））ロゲン原子、ヒドロキシ基、シア／基
、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミ７基、ジアラル
キルア上記のキャリア輸送物質の具体例を示せば次の通
りである、 一般式［■］の構造を有するもの 一般式［■］の構造を有するもの Ｈ＋ａ　　　　　　　　Ｆｌ−バ２０ 一般式［ＩＸ］の構造を有するもの Ｒａ。

一般式［−Ｘ　］の構造を有する本の −ｌ＆式［ＸＪ］の構造を有するもの　・一般式［■］
の構造を有するもの 一般式［ＸＩｌ＋　］の構造を有するものまた本発明で
用いられるアゾ化合物は前記一般式［１１で表されるア
ゾ化合物の中から単独あるいは２種以上の組み合わせで
用いることができ又、他のアゾ化合物との組み合わせで
使用してもよい。

感光体の機械的構成は種々の形態が知られているが、本
発明の感光体はそれらのいずれの形態をもとり得る。

通常は、＃１図〜第６図の形態である。第１図及び第３
図では、導電性支持体１上に前述のアゾ化合物を主成分
とするキャリア発生層２と、キャリア輸送物質を主成分
として含有するキャリア輸送層３との積層体より成る感
光層４を設ける。第２図及び第４図に示すようにこの感
光層４は、導電性支持体上に設けた中間層５を介して設
けてもよい。このように感光層４を二層構成としたとき
に最も優れた電子写真特性を有する感光体が得られる。

また本発明においては、第５図および第６図に示すよう
に前記キャリア発生物質７をキャリア輸送物質を主成分
とする層６中に分散せしめて成る感光層４を導電性支持
体１上に直接、あるいは中間層５を介して設けてもよい
。

本発明のアゾ化合物をキャリア発生物質として用いた場
合、これと組み合わせて用いられるキャリア輸送物質と
しては、トリニトロフルオレノンあるいはテトラニトロ
フルオレノンなどの電子を輸送しやすい電子受容性物質
のほかボ＋７−　Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される
ような複素環化合物を側鎖に有する重合体、トリアゾー
ル誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミグゾール誘導
体、ピラゾリン誘導体、ボリアリールアルカン誘導体、
フェニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘導体、アミノ
置換カルコン誘導体、トリアリールアミン誘導体、カル
バゾール誘導体、スチルベン誘導体、フェッチアシン誘
導体等の正孔を輸送しやすい電子供与性物質が挙げられ
るが、本発明に用いられるキャリア輸送物質はこれらに
限定されるものではない。

二層構成の感光層４を構成するキャリア発生層２は導電
性支持体１、もしくはキャリア輸送層３上に直接、ある
いは必要に応じて接着層もしくはバリヤ一層などの中間
層を設けた上に例えば次の方法によって形成することが
できる。

Ｍ−１）アゾ化合物を適当な溶媒に溶解した溶液を、あ
るいは必要に応じて結着剤を加え混合溶解した溶液を塗
布する方法。

Ｍ−２）　アゾ化合物をボールミル、ホモミキサー等に
よって分散媒中で微細粒子とし、必要に応じて結着剤を
くわえ混合分散した分散液を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチル−アミン、エチ
レンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノー
ルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホル
ム、１．２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、
イソプロパツール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチル
スルホキシド等が挙げられる。

キャリア発生層あるいはキヤ＋７７輸送層に結着剤を用
いる場合は任意のものを用いることができるが、疎水性
で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高
分子重合体を用いるのが好ましい。このような高分子重
合体としては、例えば次のものを挙げることがで終るが
、これらに限定されるものではない。

Ｐ−１）　ポリカーボネート Ｐ−２）　ポリエステル Ｐ−３）　メタクリル樹脂 Ｐ−４）　アクリル樹脂 Ｐ−５）ポリ塩化ビニル Ｐ−６）　ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）ポリスチレン Ｐ−８）　ポリビニルアセテート Ｐ−９）　スチレン−ブタジェン共重合体ｐ　−ｉｏ）
　　塩化ビニリデン−７クリロニトリル共重合体 Ｐ−１１）　　塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ−１
２）　　塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重
合体 Ｐ　−１３）　　シリコン樹脂 Ｐ　−１４）　　シリコン−アルキッド樹脂Ｐ−１５）
　　フェノールホルムアルデヒド樹脂Ｐ　−１６）　　
スチレン−アルキッド樹脂Ｐ　−１７）　　ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾールＰ　−１８）　　ポリビニルブチラ
ールＰ−１９）　　ポリビニル７オルマールこれらの結
着剤は、単独であるいは２種以上の混合物として用いる
ことができる。

このようにして形成されるキャリア発生層２の厚さは、
０．０１μＩａ〜２０μｍであることが好ましいが、更
に好ましくは０．０５μ輸〜５μｍである。またキャリ
ア発生層あるいは感光層が分散光の場合アゾ化合物の粒
径は５μ−以下であることが好ましく、更に好ましくは
１μ輸以下である。

本発明の感光体に用いられる導電性支持体としでは、合
金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポリマー、
酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含めたアルミ
ニウム、バラノウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着ある
いはラミネートして、導電性化を達成した紙、プラスチ
ックフィルム等が挙げられる。接着層あるいはバリヤ一
層などの中間層としては、前記結着剤として用いられる
高分子重合体のほか、ポリビニルアルコール、エチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロースなどの有機高分
子物質または酸化アルミニウムなどが用いられる。

本発明の感光体は以上のような構成であって、後述する
ような実施例からも明らかなように、帯電特性、感度特
性画像形成特性に優れており、特に繰り返し使用したと
きにも疲労劣化が少なく、耐久性が優れたものである。

以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様が限定されるものではない。

〔実施例〕

実施例１ 例示化合物Ｂ−（１）２ｇとポリカーボネート１１脂［
パンライ）Ｌ−１２５０Ｊ　　（量大化成社製）２ｇと
全１，２−ジクロロエタンＬＩＯＪＩこ加え、ボールミ
ルで１２時間分散した。この分散液をアルミニウムを蒸
着したポリエステルフィルム上に、乾燥時の膜厚が１μ
ｍになるように塗布し、キャリア発生層とし、更にその
上に、キャリア輸送層として、キャリア輸送物質Ｔ　　
１８４５６ｇとポリカーボネート°樹脂［パンライトＬ
　−１２５０Ｊ　ｉｏｇとを１，２−ジクロロエタン１
１０　ｍｕ　に溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μｍに
なるように塗布して、キャリア輸送層を形成し、本発明
の感光体を作成した。

以上のようにして得られた感光体を（株）川口電機製作
所板Ｓ　Ｐ　−４２８型静電紙試験機を用いて、以下の
特性評価を行った。帯電圧−６ＫＶで５秒間帯電した後
、５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照度が３５１
ｕｘになるようにハロゲンランプ光を照射して、表面電
位を半分に減衰させるのに要する露光量（半減露光量）
Ｅにを求めた。また３０１ｕｘ−ｓｅｅの露゛光量で露
光した後の表面電位（残留電位）ＶＲを求めた。更に同
様の測定を１００回繰り返して行った。結果は第１表に
示す通りである。

第１表 比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物Ｇ−１を用
いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体を作成し
た。

この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行ったところ、第２表に示す結果を得た。

第２表 以上の結果から明らかなように、実施例１の本発明の感
光体は、比較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰り
返しの安定性において極めて優れたものであった。

実施例２〜４ キャリア発生物質として例示化合物Ｂ　−（１２）、Ｂ
　−（１３）、及びＢ　−（１７）を用い、キャリア輸
送物質として、それぞれ、例示化合物Ｔ　−１１０、Ｔ
−１１４及びＴ　−１１７を用い、他は実施例１と同様
にして、本発明の感光体を作成し、同様の測定を行った
ところ第３表に示す結果を得た。いずれも感度、残留電
位、繰返し安定性の点ですぐれた特性を不実施例５ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共ｉ合体ｒエスレツクＭＦ−１０Ｊ（種
水化学社製）より成る厚さ０．０５μｍの中間層を設け
、その上に例示化合物Ｂ　−（５）２ｇを１，２−ジク
ロロエタン１１０１Ｑに混合し、ボールミルで２４時間
分散した分散液を乾燥後の膜厚が０．５μ−になるよう
にして塗布し、キャリア発生層を形成した。このキャリ
ア発生層の上に例示化合物Ｔ６＊６ｇとメタクリル樹脂
「アクリベット」（三菱レイヨン社製）１０ｇとを１，
２−シクロロエタンフ０ｍ１ｔに溶解した液を、乾燥後
の膜厚力ｆｌＯｐ論になるように塗布してキャリア輸送
層を形成し、本発明の感光体を作成した。

この感光体について実施例１と同様の測定を行なったと
ころ第１回目についでＥに＝　１，９　ｌｕｘ・ｓｅｅ
、　Ｖ　１＜＝　Ｏｖの結果が得られ、感度、残留電位
ともすぐれたものであった。

実施例６ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ｂ　−（２６）の１％エチレンジアミン溶液を
乾燥後の膜厚が０．３μｍになるように塗布し、キャリ
ア発生層を形成した。

次いでその上に、例示化合物Ｔ　−１４５，６ｇとポリ
エステル樹脂［バイロン２００Ｊ（東洋紡績社製）１０
ｇとを１，２ジクロロエタン７０．Ｑ　に溶解し、この
溶液を乾燥後の膜厚が１２μ−になるように塗布してキ
ャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成した。

この感光体１こついて実施例１と同様の測定を行ったと
ころ第４表に示す結果を得た。

比較例２ 実施例６における例示化合物Ｂ　−（２８）を下記の構
造式で表わされるビスアゾ化合物Ｇ−２に代えた他は同
様にして比較用の感光体を作成した。

この感光体について実施例１と同様の測定を行った結果
を第４表に示す。

第　　４　　表 表の通り本発明による実施例６の資料は比較例のものに
くらべ感度、繰返し安定性ともにすぐれていることが明
らかである。

実施例７ 実施例５における例示化合物Ｂ　−（５）を例示化合物
Ｂ　−（７）に代えた他は同様にしてキャリア発生層を
形成した。この上に例示化合物Ｔ　−１１１，６ｇとポ
リカーボネー［パンライトＬ　−１２５０Ｊ（音大化成
社製）１０ｇとを１，２−・ジクロロメタンフＯｍＧに
溶解した液を乾燥後の膜厚が１１０１Ｉになるように塗
布してキャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成
した。

この感光体について、実施例１と同様にして測定を行っ
たところＥ　％　＝　１，７１ｕｘ−ｓｅｅ及びＶＲ＝
Ｏｖであり良好な結果であった。

実施例８ 直径１００ｍｌ１１のアルミニウム製ドラムの表面に塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体［エス
レックＭ　Ｆ　−１０Ｊ（種水化学社製）より成る厚さ
０．０５μ−の中間層を設け、その上に例示化合−Ｂ−
（８１）４．を１，２−ジクロロエタン４００　ｍＱに
混合し、ボールミル分散機で２４時間分散した分散液を
乾燥後の膜厚が０．６μ鶴になるようにして塗布し、キ
ャリア発生層を形成した。

さらにこの上に、例示化合物Ｔ　−１００，３０ｇとポ
リカーボネート樹脂［ニーピロンＳ　−１０００Ｊ（三
菱〃ス化学社製）５０ｇとを１，２−ジクロロエタン４
００，１ｌｌｌに溶解し、乾燥後の膜厚が１３μ鴎にな
るように塗布してキャリア輸送層を形成し、ドラム状の
電子写真感光体を作成した。

このようにして作成した感光体を電子写真複写ｆｉｊＵ
　−Ｂ　ｉｘ　１６００　Ｍ　ＲＪ（小西六写真工業社
製）の改造機に装着し、画像を複写したところコントラ
ストが高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た。

また、これは１０，０００回繰り返しても変わることは
なかった。

比較例３ 実施例８　において例示化合物Ｂ　−（８１）を下記構
造式で表されるビスアゾ化合物Ｇ−３に代えた他は、実
施例８と同様にしてドラム状の比較用感光体を作成し、
実施例８と同様にして複写画像を評価したところ、カプ
リが多い画像しか得られなかった。又、複写を繰り返し
でいくに従い、複写画像のコントラストが低下し、２０
００回繰り返すと、はとんど複写画像は得られなかった
。

Ｏ 実施例９ ポリエステルフィルム上にアルミニツム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレックＭ　Ｆ　−１０Ｊ
（種水化学社製）よりなる厚さ０．０５μ曽の中間層を
設け、その上に例示化合物Ｂ　−（９４）５ｇとポリカ
ーボネート樹脂［パンライトＬ−１２５０Ｊ　（音大化
成社製）３，３．とをジクロロメタン１００　Ｗｉｌｌ
に加え、ボールミルで２４時間分散した分散液を乾燥時
の膜厚が１０μ値になるように塗布し、感光体を作成し
た。

以上のようにして得られた感光体を帯電圧を＋６Ｋｖに
代えた他は実施例１と同様にしてＥにとＶＲを測定した
。１回目の結果はＥに＝　１，５　ｌｕｘ・Ｓｅｅ及び
ＶＨ＝＋５ｖの良好な結果であった。

実施例１０ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上にキャ
リア輸送層として、例示化合物Ｔ　−１５３６ｇとポリ
エステル樹脂［バイロン２００　Ｊ（東洋紡績社製）１
０ｇとを１，２−ジクロロエタン７Ｇ、Ｑに溶解し、こ
の溶液を乾燥後の膜厚が１０μ−になるように塗布した
。

次に、この上に例示化合物Ｂ−（２０）１．とＢ−（２
１μｇとを１．２−ジクロロエタン１１０．Ｑに混合し
、ボールミルで２４時間分散した分散液を乾燥後の膜厚
が０．５μ艶になるように塗布し〜ヤリ７発生層とし、
本発明の感光体を形成した。

このようにして得られた感光体を実施例９と同様にして
評価したところ　Ｅに＝１．５　ｌｕｘ’　ｓｅｃ及び
Ｖ　Ｒ＝＋　８　ｖであり良好な結果を示した。

実施例１１ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箪をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレックＭＦ−１月（種水
化学社製）よりなる厚さ０．０５μｍの中間層を設け、
その上に例示化合物Ｂ　−（２５）　４ｇと例示化合物
Ｔ　　２Ｌ８ｇとポリカーボネー）　Ｉｆ脂［パンライ
）　Ｌ　−１２５０Ｊ（前人化成社製）３ｇとをジクロ
ロエタン１００　ＶＩｌｌｌに加え、サンドグラインダ
ーで２４時間分散した分散液を乾燥時の膜厚が１０μｍ
になるように塗布し、感光体を作成した。

以上のようにして得られた感光体を帯電圧を＋６Ｋｖに
代えた他は実施例１と同様にしてＥにとＶ、を測定した
。１回目の結果はＥに＝１．Ｏｌｕｘ・ｓｅｃ及びＶＲ
＝ＯＶで良好な性能であった。

実施例１２ 例示化合物化合−Ｂ　−（１１）の２％エチレンジアミ
ン溶液を、アルミニウムをラミネートしたポリエステル
フィルム上に乾燥時の膜厚が０．５μ艶　になるように
塗、布し、キャリア発生層を形成した。

更にその上にキャリア輸送層として、例示化合物Ｔ−６
１、下記化合物Ｔ−７５、または、例示化合物Ｔ−８２
を別々にそれぞれ約１０ｇとポリカーボネート樹脂（前
人化成社製、パンライ）Ｌ−１２５０）１４、を１，２
−ジクロロエタン１４０．９に溶解した溶液を、乾燥後
の膜厚が１２μ閣となるように塗布し乾燥し、それぞれ
３種のキャリア輸送物質の異なる感光体を得た。

この３種の感光体を、それぞれ川口電気製作所（株）製
ＳＰ’−４２８型静電紙試験槻を用いて、以下の特性評
価を行った。帯電圧−６にＶで５秒間帯電し、これを５
秒間時放置した後、ハロゲン光を資料面照度が３５　ｌ
ｕｘになるように照射し、表面電位を半分に減衰させる
のに必要な露光量（半減露光量、Ｅ％）を測定した。又
、３０１ｕｘ−ｓｅｅの露光量で露光した後の表面電位
（残留電位）ＶＲを測定した。結果は第５表に示す通り
いずれのキャリア輸送物質との組み合わせにおいても良
好であな。

第　　５　　表 比較例４ 例示化合物Ｂ　−（１１）を下記−のビスアゾ化合物（
Ｇ−４に代えた他は実施例１１と同様にして比較用感光
体を作成し、特性評価を行った結果、第６表に示す通り
、キャリア輸送物質によって結果にばらつきが出、いず
れも好ましい結果は得られなかった。

第　　６　　表 ・　実施例１３ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ｂ−（８）２．と１，２−ジクロロエタン１０
０．９とをよく分散混合し、乾燥後の膜厚が０．３μ論
になるように塗布しキャリア発生層を作成した。

次いでその上にキャリア輸送物質として、例示化合物Ｔ
−９９，６ｇとポリカーボネート［パンライ）　Ｌ　−
１２５０Ｊ（量大化成社製）１０ｇとを、１，２−ジク
ロロエタン９０ｇに溶解した液を乾燥後の膜厚が１０μ
閣になるように塗布してキャリア輸送層を形成し、本発
明の感光体を作成した。この感光体について、２５℃及
び６０℃の室内温度における電子写真特性を、実施例７
と同様にして測定した。

結果を第７表に示す。

第７表 以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真感光
体は高温においても感度、残留電位特性が良好であり、
熱に対して安定であることがわかる。

実施例１４ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に例示
化合物Ｂ−（４）２ｇと　１，２−ジクロルエタン１１
０　ｙｅｌｌとをよく分散混合し乾燥後の膜厚が０．３
μ論になるように塗布してキャリア発生層を作成した。

このキャリア発生層のＵＶ光に対する耐久性を試験する
ため、３０ｃ論離れた位置に超高圧水銀ランプ（東京正
補電機社製）を置軽、１０分闇１５００ｃｄ／ａｍ２の
ＵＶ光を照射した。

次にこのＵ■光照射済みのキャリア発生層の上にキャリ
ア輸送物質として、例示化合物Ｔ−１７５゜７ｇとポリ
カーボネート［）（ンライトＬ　−１２５０１（量大化
成社製）１０ｇとを、１，２−ジクロルエタン９０ｇ１
こ溶解した液を乾燥後の膜厚が１２μｍ）こなるよう１
こ塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を
作成した。

この感光体についで、実施例５と同様の測定を行った。

結果を第８表に示す。

実施例１５ キャリア発生層形成後にＵＶ光を照射しな（・他は、実
施例１４と同様にして本発明の感光体を作成し、実施例
５と同様の測定を行った。結果を第８表に示す。

第　　８　　表 以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真感光
体は、ＵＶ光照射に対して感度・残留電位特性に優れ、
受容電位の変動量も小さく、光に対して安定であること
が理解できる。

比較例５ 化合物Ｂ−（４）を下記のビスアゾ化合物Ｇ−５に変え
た他は実施例１４及び実施例１５と同様にして感光体を
作成し、実施例５と同様の測定を行なった。結果を第９
表に示す。

第９表 以上の結果から明らかなように、上記化合物を用いて作
成した感光体は、ＵＶ光照射によって感度・残留電位特
性は劣化し、受容電位の変動量も大きい。

実施例１６ 実施例５において例示化合物Ｂ−５をＢ−２９に変えた
他は同様にしてドラム状の感光体を作成した。この感光
体の７９０ｎｍの半導体レーザー光に対する感度は９０
０　ｖｏＨ−ｃｍ　・μＷ−’　・５ｅｅ−’（光減衰
速度）であった。この本発明の感光体表面でのレーザー
光強度が　０．８５論Ｗとなる半導体レーザー（）９０
ｎｍ）を装着した実験機により実写テストを行った。

感光体の表面を−６にνに帯電した後、レーザー光露光
し一２５０■のバイアス電圧で反転現像したところ、カ
プリのない良好な画像が得られた。

比較例６ 実施例１６において例示化合物Ｂ　−（２９）に代えて
下記の比較例ビスアゾ化合物Ｇ−６を用いた他は同様に
して比較用感光体を得た。

Ｇ−に の感光体＊　７９０　ｎ　ｍにおける感度は７０　ｖｏ
Ｈ−ｃｍ２・μＷ−１・５ｅｅ−’　（光減衰速度）で
あった。この比較用感光体を用いて実施例１４と同様に
半導体レーザーによる実写テストを行ったがカプリが多
く良好な画像は得られなかった。

以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、感度、耐久性
、広範なキャリア輸送物質との組み合わせ等の特性にお
いて着しく優れたものである。

実施例１６〜２９ 実施例５において、例示化合物Ｂ　−（５）（電荷発生
物質）及び化合物Ｔ−６（電荷輸送物質）を表１０のよ
うに代えた他は同様にしてドラム状の感光体を作成した
。この感光体の７９ｏｎ−における分光感度は表１０の
ようであり、本感光体（実施例１６〜２９）を用いた、
実施例１６と同様の実写テストでは、いずれもカプリの
ない良好な画像が得られた。

第１０表 （発明の効果） 本発明によって、感光体の感光層を構成する光導電性吻
質として前記一般式［Ｉ］で表されるアゾ化合物を使用
することにより、本発明の目的である熱及び光に対して
安定であり、また電荷保持力、感度、残留電位等の電子
写真特性において優れており、かつ繰り返し使用した時
にも疲労劣化が少な（、さらに７８０ｎｍ以上の長波長
領域においても十分な感度を有する優れた感光体を作成
することがで終る。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の感光体の機械的構成
例について示す断面図であって図中の１〜７はそれぞれ
以下の事を表す。 １・・・・・・導電性支持体 ２・・・・・・キャリア発生層 ３・・・・・・今ヤリア輸送層 ４・・・・・・感光層 ５・・・・・・中間層 ６・・・・・・キャリア輸送物質を含有する層７・・・
・・・キャリア発生物質 代理人　　弁理士　　野　１）義　親 ″４１凶　　　　　ち２図 第５図　　　　　　６斗図

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式［ I ］で表される
   アゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴とする
   感光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｙ＿１、Ｙ＿２およびＹ＿３は水素原子、アル
   キル基、アルコキシ基、スチリル基、水酸基またはハロ
   ゲン原子を表し、ｍおよびｎ は、０ないし２の整数をそれぞれ表す。ただし、ｍおよ
   びｎは共に０であることはない。 Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ であって、ここに Ｚは置換若くは未置換の芳香族炭素環、又 は置換若くは未置換の芳香族複素環を構成するに必要な
   原子群、 Ｇは置換若くは未置換のカルバモイル基、 又は置換若くは未置換のスルファモイル基、Ｒ＿１は水
   素原子、置換若くは未置換のアルキル基、置換若くは未
   置換のアミノ基、置換若くは未置換のアミノ基、置換若
   くは未置換のカルバモイル基、カルボキシル基及びその
   エステル基またはシアノ基、 Ｍは置換若くは未置換のアリール基、 Ｒ＿２及びＲ＿３は置換若くは未置換のアルキル基、置
   換又は未置換のアラルキル基、又は置換若くは未置換の
   アリール基を表す。］
2. （２）前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生物
   質とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式［
   I ］で表されるアゾ化合物である特許請求の範囲第１項
   記載の感光体。
3. （３）前記感光層がキャリア発生物質を含有するキャリ
   ア発生層と、キャリア発生物質を含有するキャリア輸送
   層との積層体で構成され ている特許請求の範囲第１項又は第２項記載の感光体。