JPH0220974B2

JPH0220974B2 -

Info

Publication number: JPH0220974B2
Application number: JP6041884A
Authority: JP
Inventors: Hisahiro Hirose; Yoshio Takizawa; Osamu Sasaki
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1984-03-27
Filing date: 1984-03-27
Publication date: 1990-05-11
Also published as: JPS60202443A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は感光体に関し、詳しくは特定のアゾ化
合物を含有する感光層を有する新規な感光体に関
する。（従来技術）従来、感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物
を主成分とする感光層を有する無機感光体が広く
用いられてきた。しかし、これらは感度、熱安定
性、耐湿性、耐久性等において必ずしも満足し得
るものではない。例えば、セレンは結晶化すると
感光体としての特性が劣化してしまうため、製造
上も難しく、また熱や指紋等が原因となり結晶化
し、カドミウムは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも
耐久性等に問題がある。これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で
様々な有機光導電性化合物を主成分とする感光層
を有する有機感光体の開発・研究が近年盛んに行
なわれている。例えば特公昭50−10496号公報に
はポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２，４，７−
トリニトロ−９−フルオレノンを含有する感光層
を有する有機感光体の記載がある。しかしこの感
光体は、感度及び耐久性において必ずしも満足で
きるものではない。このような欠点を改良するた
めにキヤリア発生機能とキヤリア輸送機能とを異
なる物質に分担させ、より高性能の有機感光体を
開発する試みがなされている。このようないわゆ
る機能分離型の感光体は、それぞれの材料を広い
範囲から選択することができ、任意の性能を有す
る感光体を比較的容易に作成し得ることから多く
の研究がなされてきた。このような機能分離型の感光体において、その
キヤリア輸送物質として、数多くの化合物が提案
されている。無機化合物をキヤリア発生物質とし
て用いる例としては、例えば、特公昭43−16198
号公報に記載された無定形セレンがあり、これは
有機光導電性化合物と組み合わせて使用される
が、無定形セレンからなるキヤリア発生層は熱に
より結晶化して感光体としての特性が劣化してし
まうという欠点は改良されてはいない。また有機染料や有機顔料をキヤリア発生物質と
して用いる電子写真感光体も数多く提案されてい
る。例えば、ビスアゾ化合物を感光層中に含有す
る電子写真感光体として、特開昭54−22834号公
報、特開昭54−46558号公報、特開昭56−46237号
公報、特開昭58−196241号公報等がすでに公知で
ある。しかしこれらのビスアゾ化合物は感度、残
留電位あるいは、繰り返し使用時の安定性の特性
において、必ずしも満足し得るものではなく、ま
た、キヤリア輸送物質の選択範囲も限定されるな
ど、電子写真プロセスの幅広い要求を十分満足さ
せるものではない。さらに近年感光体の光源としてArレーザー、
He−Neレーザー等の気体レーザーや半導体レー
ザーが使用され始めている。これらのレーザーは
その特徴として時系列でON／OFFが可能であ
り、インテリジエントコピアをはじめとする画像
処理機能を有する複写機やコンピユーターのアウ
トプツト用のプリンターの光源として特に有望視
されている。中でも半導体レーザーはその性質上
音響工学素子等の電気信号／光信号の変換素子が
不要であることや小型・軽量化が可能であること
などから注目を集めている。しかしこの半導体レ
ーザーは気体レーザーに比較して低出力であり、
また発振波長も長波長（約780nm以上）であるこ
とから従来の感光体では分光感度が短波長側によ
り過ぎており、このままでは半導体レーザーを光
源とする感光体としての使用は不可能である。（発明の目的）本発明の目的は熱及び光に対して安定で、かつ
キヤリア発生能に優れた特定のアゾ化合物を含有
する感光体を提供することにある。本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電
位が小さく、また繰り返し使用してもそれらの特
性が変化しない耐久性の優れた感光体を提供する
ことにある。本発明の更に他の目的は、広範なキヤリア輸送
物質との組み合わせにおいても、有効にキヤリア
発生物質として作用し得るアゾ化合物を含有する
感光体を提供することにある。本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の
長波長光源に対しても十分の実用感度を有する感
光体を提供することにある。本発明の更に他の目的は、明細書中の記載から
あきらかになるであろう。（発明の構成）本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研
究を重ねた結果、下記一般式〔〕で示されるア
ゾ化合物が感光体の有効成分として働き得ること
を見出だし、本発明を完成したものである。一般式〔〕ただし式中、Ｑは置換基又は未置換のペンゼン環、アルキル
基、又はアルコキシ基から選ばれる基、Y₁及び
Y₂はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、シアノ
基、アルキル基又はアルコキシ基から選ばれる
基、ｍおよびｎは０〜２の整数、（ただし、ｍ，ｎ
が共に０であることはない。）Ａは

【式】

【式】又は

【式】であつて、 Y₃は、置換・未置換のカルバモイル基
（

【式】）、置換・未置換のスルフアモイル基（

【式】）、 R₄は水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換
のアルキル基、及び置換・未置換のアラルキル
基、置換・未置換のフエニル基、 R₅は水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換
のアルキル基、置換・未置換の芳香族炭素環基
（例えば置換・未置換のフエニル基、置換・未置
換のナフチル基、置換・未置換のアンスリル基
等）、または置換・未置換の芳香族複素環基（例
えば置換・未置換のカルバゾリル基、置換・未置
換のジベンゾフリル基等）これらの基の置換・未
置換のとしては、例えば炭素数１〜４のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、
置換・未置換のアラルキル基（例えば、ベンジル
基、フエネチル基等）、ハロゲン原子（塩素原子、
臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４
の置換・未置換のアルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトキシ基、イソプロポキシ基、３級ブトキ
シ基、２−クロルエトキシ基））、ヒドロキシ基、
置換・未置換のアリールオキシ基（例えばｐ−ク
ロルフエノキシ基、１−ナフトキシ基等）、アシ
ルオキシ基、（例えばアセチルオキシ基、ｐ−シ
アノベンゾイルオキシ基等）、カルボキシ基、そ
のエステル基（例えば、エトキシカルボニル基、
ｍ−ブロモフエノキシカルボニル基等）、カルバ
モイル基（例えば、アミノカルボニル基、３級ブ
チルアミノカルボニル基、アニリノカルボニル基
等）アシル基（例えば、アセチル基、ｏ−ニトロ
ベンゾイル基等）、スルホ基、スルフアモイル基
（例えば、アミノスルフアモイル基、３級ブチル
アミノスルホニル基、ｐ−トリルアミノスルホニ
ル基等基）、アミノ基、アシルアミノ基（例えば、
アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、ス
ルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド
基、ｐ−トルエンスルホンアミド基等）、シアノ
基、ニトロ基等が挙げられるが、好ましくは炭素
数１〜４の置換・未置換のアルキル基（例えば、
メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチ
ル基、トリフルオロメチル基等）、ハロゲン原子
（塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭
素数１〜４の置換・未置換のアルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、３級ブトキシ基、
２−クロルエトキシ基等）シアノ基、ニトロ基で
ある。Ｚは、置換・未置換の芳香族炭素環、または置
換・未置換の芳香族複素環を形成するに必要な原
子群であつて、具体的には例えば置換・未置換ベ
ンゼン環、置換・未置換のナフタレン環、置換・
未置換のインドール環、置換・未置換のカルバゾ
ール環等を形成する原子群を表す。これらの環を形成する原子群の置換基として
は、例えばR₄，R₅の置換基として挙げたような
一連の置換基が列挙されるが、好ましくはハロゲ
ン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原
子）、スルホ基、スルフアモイル基（例えばアミ
ノスルホニル基、ｐ−トリルアミノスルホニル基
等）である。 R₁は、水素原子、置換・未置換のアルキル基、
置換・未置換のアミノ基、カルボキシル基、その
エステル基、置換・未置換のカルバモイル基、シ
アノ基であり好ましくは水素原子、炭素数１〜４
置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリ
フルオロメチル基等）、シアノ基である。 A′は置換・未置換のアリール基であり、好ま
しくは置換・未置換のフエニル基でありこれらの
基の置換基としては例えばR₄，R₅の置換基とし
て挙げたような一連の置換基が列挙されるが、好
ましくはハロゲン原子塩素原子、臭素原子、弗素
原子、沃素原子）、炭素数１〜４の置換・未置換
のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチ
ル基等）、炭素数１〜４置換・未置換のアルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプ
ロポキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキ
シ基、）である。 R₂及びR₃は置換・未置換のアルキル基、置
換・未置換のアラルキル基、及び置換・未置換の
アリール基を表すが、好ましくは炭素数１〜４の
置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリ
フルオロメチル基等）、置換・未置換のフエニル
基（例えば、フエニル基、ｐ−メトキシフエニル
基、ｍ−クロロフエニル基等）を表す。本発明において使用される前記一般式〔〕で
表されるアゾ化合物中、感度および、熱及び光に
対する安定性において、特に好ましい化合物は以
下一般式〔〕で示される構造を有するものであ
る。一般式〔〕式中、Ａ及びＱは一般式〔〕と同一である。前記一般式〔〕で示される本発明に有用なア
ゾ化合物の具体例としては、例えば次の構造式を
有するものが挙げられるが、これによつて本発明
のアゾ化合物が限定されるものではない。一般式〔〕中、下記一般式〔〕で表される
もの、一般式〔〕

【表】

【表】一般式〔〕で表わされるもの、一般式〔〕

【表】

【表】その他のもの。以上のごときアゾ化合物は公知の方法、例えば
以下の合成例に示す方法により容易に合成するこ
とがとができる。合成例１（例示化合物Ａ−(1)の合成）まず、合成経路の概略を以下に示す。即ち、２，７−ジニトロフルオレノン１〜（東京
化成社製）に、ベンジルシアナイド２〜を反応させ
ジニトロ体３〜とし、これを鉄にて還元してジアミ
ノ体４〜 28.4ｇ（0.1モル）を１の濃塩酸と１
の混合液に加え分散させ13.8ｇ（0.2モル）の
亜硝酸ナトリウムを水１に溶かした溶液を氷冷
下５℃で滴下し、滴下終了後、反応液を濾過し、
濾液に50％六フツカリンアンモニウム水溶液１
を加え、生ずる沈澱を濾取し、水洗した後、充分
乾燥した。得られた塩をＮ，Ｎ−ジメチルホルム
チアミド（DMF）1.5に溶解し、次の反応に使
用するテトラゾニウム塩溶液とした。次に、２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシ−
２−メチルフエニルカルバモイル）−ベンゾ〔ａ〕
カルバゾール（ナフトールAS−SR、ヘキスト社
製）79.3ｇ（0.2モル）、トリエタノールアミン60
ｇ、をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し、
氷冷しながら上記により調製したテトラゾニウム
塩溶液を滴下し、更に２時間撹拌し反応させた。
生じた結晶を濾取し、この結晶を５のＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミドで２回、５のアセトンで
２回洗浄した後、乾燥して目的のビスアゾ化合物
Ａ−(1)27.5ｇ（25％）を得た。融点300゜以上、FD
−MSスペクトルにて、ｍ／z1099にM⁺のピーク
を示すこと、また元素分析で、Ｃ＝76.28％，Ｎ
＝10.00％，Ｈ＝6.50％（計算値は、Ｃ＝76.48％，
Ｎ＝10.20％，Ｈ＝4.59％）を示すことから目的
の物質が合成されたことが確認された。本発明の前記アゾ化合物は優れた光導電性を有
し、これを用いて感光体を製造する場合、導電性
支持体上に本発明のアゾ化合物を結着剤中に分散
した感光層を設けることにより製造することがで
きるが、本発明のアゾ化合物の持つ光導電性のう
ち、特に優れたキヤリア発生能を利用してキヤリ
ア発生物質として用い、これと組み合わせて有効
に作用し得るキヤリア輸送物質と共に用いること
により、いわゆる機能分離型の感光体を構成した
場合特に優れた結果が得られる。前記機能分離型
感光体は分離型のものであつてもよいが、キヤリ
ア発生物質を含むキヤリア発生層とキヤリア輸送
物質を含むキヤリア輸送層を構成した積層型感光
体とすることがより好ましい。また本発明で用いられるアゾ化合物は前記一般
式〔〕で表されるアゾ化合物の中から単独ある
いは２種以上の組み合わせで用いることができ
又、他のアゾ化合物との組み合わせで使用しても
よい。感光体の機械的構成は種々の形態が知られてい
るが、本発明の感光体はそれらのいずれの形態を
もとり得る。通常は、第１図〜第６図の形態である。第１図
及び第３図では、導電性支持体１上に前述のアゾ
化合物を主成分とするキヤリア発生層２と、キヤ
リア輸送物質を主成分として含有するキヤリア輸
送層３との積層体より成る感光層４を設ける。第
２図及び第４図に示すようにこの感光層４は、導
電性支持体上に設けた中間層５を介して設けても
よい。このように感光層４を二層構成としたきに
最も優れた電子写真特性を有する感光体が得られ
る。また本発明においては、第５図および第６図
に示すように前記キヤリア発生物質７をキヤリア
輸送物質を主成分とする層６中に分散せしめて成
る感光層４を導電性支持体１上に直接、あるいは
中間層５を介して設けてもよい。本発明のアゾ化合物をキヤリア発生物質として
用いた場合、これと組み合わせて用いられるキヤ
リア輸送物質としてはトリニトロフルオレノンあ
るいはテトラニトロフルオレノンなどの電子を輸
送しやすい電子受容性物質のほかポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールに代表されるような複素環化合物
を側鎖に有する重合体、トリアゾール誘導体、オ
キサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ピ
ラゾリン誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、
フエニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘導体、
アミノ置換カルコン誘導体、トリアリールアミン
誘導体、カルバゾール誘導体、スチルベン誘導
体、フエノチアジン誘導体等の正孔を輸送しやす
い電子供与性物質が挙げられるが、本発明に用い
られるキヤリア輸送物質はこれらに限定されるも
のではない。二層構成の感光層４を構成するキヤリア発生層
２は導電性支持体１、もしくはキヤリア輸送層３
上に直接、あるいは必要に応じて接着層もしくは
バリヤー層などの中間層を設けた上に例えば次の
方法によつて形成することができる。Ｍ−１アゾ化合物を適当な溶媒に溶解した溶液
を、あるいは必要に応じて結着剤を加え混合溶
解した溶液を塗布する方法。Ｍ−２アゾ化合物をボールミル、ホモミキサー
等によつて分散媒中で微細粒子とし、分散液を
塗布する方法。キヤリア発生層の形成に使用される溶媒あるい
は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチル
アミン、エチレンジアミン、イソプロパノールア
ミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、
１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。キヤリア発生層あるいはキヤリア輸送層に結着
剤を用いる場合は任意のものを用いることができ
るが疎水性でかつ誘電率が高く、電気絶縁性のフ
イルム形成性高分子重合体を用いるのが好まし
い。このような高分子重合体としては、例えば次
のものを挙げることができるが、これらに限定さ
れるものではない。Ｐ−１ポリカーボネートＰ−２ポリエステルＰ−３メタクリル樹脂Ｐ−４アクリル樹脂Ｐ−５ポリ塩化ビニルＰ−６ポリ塩化ビニリデンＰ−７ポリスチレンＰ−８ポリビニルアセテートＰ−９スチレン−ブタジエン共重合体Ｐ−10 塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重
合体Ｐ−11 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ−12 塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン
酸共重合体Ｐ−13 シリコン樹脂Ｐ−14 シリコン−アルキツド樹脂Ｐ−15 フエノールホルムアルデヒド樹脂Ｐ−16 スチレン−アルキツド樹脂Ｐ−17 ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールこれらの結着剤は、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。このようにして形成されるキヤリア発生層２の
厚さは、0.01μm〜20μmであることが好ましい
が、更に好ましくは0.05μm〜5μmである。また
キヤリア発生層あるいは感光層が分散系の場合ア
ゾ化合物の粒径は5μm以下であることが好まし
く、更に好ましくは1μm以下である。本発明の感光体に用いられる導電性支持体とし
ては、合金を含めた金属板、金属ドラムまたは導
電性ポリマー、酸化インジウム等の導電性化合物
や合金を含めたアルミニウム、パラジウム、金等
の金属薄層を塗布、蒸着あるいはラミネートして
導電性化を達成した紙、プラスチツクフイルム等
が挙げられる。接着あるいはバリヤー層などの中
間層としては、前記結着剤として用いられる高分
子重合体のほか、ポリビニルアルコール、エチル
セルロース、カルボキシメチルセルロースなどの
有機高分子物質または酸化アルミニウムなどが用
いられる。本発明の感光体は以上のような構成であつて、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特
性、感度特性画像形成特性に優れており、特に繰
り返し使用したときにも疲労劣化が少なく、耐久
性が優れたものである。以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、
これにより本発明の実施態様が限定されるもので
はない。（実施例）実施例１例示化合物Ａ−（21）２ｇとポリカーボネート
樹脂「パンライトＬ−1250」（帝人化成社製）２
ｇとを１，２−ジクロロエタン110mlに加え、ボ
ールミルで12時間分散した。この分散液をアルミ
ニウムを蒸着したポリエステルフイルム上に、乾
燥時の膜厚が1μmになるように塗布し、キヤリア
発生層とし、更にその上に、キヤリア輸送層とし
て、１−フエニル−（ｐ−メチルスチリル）−５−
（ｐ−メトキシフエニル）ピラゾリン（下記構造
式Ｋ−(1)）６ｇをポリカーボネート樹脂「パンラ
イトＬ−1250」10ｇとを１，２−ジクロロエタン
110mlに溶解した液を乾燥後の膜厚が15μmになる
ように塗布して、キヤリア輸送層を形成し、本発
明の感光体を作成した。以上のようにして得られた感光体を(株)川口電機
製作所SP−428型静電紙試験機を用いて、以下の
特性評価を行つた。帯電圧−6KVで５秒間帯電
した後、５秒間暗放置し、次いで感光体表面での
照度が35luxになるようにハロゲンランプ光を照
射して、表面電位を半分に減衰させるのに要する
露光量（半減露光量）Ｅ1/2を求めた。また
30lux・secの露光量で露光した後の表面電位（残
留電位）V_Rを求めた。更に同様の測定を100回繰
り返して行つた。結果は第１表に示す通りであ
る。

【表】比較例１キヤリア発生物質として下記ビスアゾ化合物Ｇ
−(1)を用いた他は、実施例１と同様にして比較用
感光体を作成した。この比較用感光体について、実施例１と同様に
して測定を行つたところ、第２表に示す結果を得
た。

【表】以上の結果から明らかなように、本発明の感光
体は、比較用感光体に比べ、感度、残留電位及び
繰り返しの安定性において極めて優れたものであ
る。実施例２−４キヤリア発生物質として例示化合物Ａ−(5)、Ａ
−(6)、及びＡ−(7)を用い、キヤリア輸送物質とし
て、それぞれ、６−メチル−１−（１−エチル−
４−カルバゾリル）メチリデンアミノ−１，２，
３，４−テトラヒドロキノリン（下記化合物Ｋ−
(2)）、１−（１−エチル−４−カルバゾリル）メチ
リデンアミノ−１，２，３，４−テトラヒドロキ
ノリン（下記化合物Ｋ−(3)）、及び４，4′−メチ
ル−4″−（４−クロル）スチリルトリフエニルア
ミン（下記化合物Ｋ−(4)）を用い、他は実施例１
と同様にして、本発明の感光体を作成し、同様の
測定を行つたところ第４表に示す結果を得た。

【表】比較例２キヤリア発生物質として下記ビスアゾ化合物Ｇ
−(2)を用いた他は、実施例４と同様にして比較用
感光体を作成した。この比較用感光体について、実施例４と同様に
して測定を行つたところ、第４表に示す結果を得
た。

【表】以上の結果から明らかなように、本発明の感光
体は、比較用感光体に比べ、感度、残留電位およ
び繰り返しの安定性において極めて優れたもので
ある。実施例５ポリエステルフイルム上にアルミニウム箔をラ
ミネートして成る導電性支持体上に、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレ
ツクMF−10」（積水化学社製）より成る厚さ
0.05μmの中間層を設け、その上に例示化合物Ａ
−（11）２ｇを１，２−ジクロロエタン110mlに混
合し、ボールミルで24時間分散した分散液を乾燥
後の膜厚が0.5μmになるようにして塗布し、キヤ
リア発生層を形成した。このキヤリア発生層の上
に３，3′，４−トリメチル−トリフエニルアミン
６ｇとメタクリル樹脂「アクリペツト」（三菱レ
イヨン社製）10ｇとを１，２−ジクロロエタン70
mlに溶解した液を、乾燥後の膜厚が10μmになる
ように塗布してキヤリア輸送層を形成し、本発明
の感光体を作成した。この感光体について実施例１と同様の測定を行
なつたところ第１回目についてＥ1/2＝2.6lux・
sec、V_R＝Ovの結果を得た。実施例６実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体
上に、例示化合物Ａ−（33）の１％エチレンジア
ミン溶液を乾燥後の膜厚が1.3μmになるように塗
布し、キヤリア発生層を形成した。次いでその上に、４−メトキシ−4′−スチリル
トリフエニルアミン（下記化合物Ｋ−(5)）６ｇとポリエステル樹脂「バイロン200」（東洋
紡績社製）10ｇとを１，２−ジクロロエタン70ml
に溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚が12μmにな
るように塗布してキヤリア輸送層を形成し、本発
明の感光体を作成した。この感光体について実施例１と同様の測定を行
つたところ第４表に示す結果を得た。比較例３実施例６において例示化合物Ａ−（33）を下記
の構造式で表されるビスアゾ化合物Ｇ−(3)に代え
た他は同様にして比較用の感光体を作成した。この感光体について実施例１と同様の測定を行
つた結果を第５表に示す。

【表】実施例７実施例５において例示化合物Ａ−（11）を例示
化合物Ａ−（38）に代えた他は同様にしてキヤリ
ア発生層を形成した。この上に、３−（ｐ−メト
キシスチリル）９−（ｐ−メトキシフエニル）カ
ルバゾール６ｇとポリカーボネート「パンライト
Ｌ−1250」（帝人化成社製）10ｇとを１，２−ジ
クロロエタン70mlに溶解した液を乾燥後の膜厚が
10μmになるように塗布してキヤリア輸送層を形
成し、本発明の感光体を作成した。この感光体について、実施例１と同様にして測
定を行なつたところＥ1/2＝1.9lux・sec及びV_R＝
Ovであつた。実施例８直径100mmのアルミニウム製ドラムの表面に塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体
「エスレツクMF−10」（積水化学社製）より成る
厚さ0.05μmの中間層を設け、その上に例示化合
物Ａ−（39）４ｇを１，２−ジクロロエタン400ml
に混合し、ボールミル分散機で24時間分散した分
散液を乾燥後の膜厚が0.6μmになるようにして塗
布し、キヤリア発生層を形成した。さらにこの上に、３−（ｐ−メトキシスチリル）
−９−（ｐ−メトキシフエニル）カルバゾール
（下記化合物Ｋ−(6)）30ｇとポリカーボネート樹
脂「ユーピロンＳ−1000」（三菱ガス化学社製）
50ｇとを１，２−ジクロロエタン 400mlに溶解し、乾燥後の膜厚が13μmになるよ
うに塗布してキヤリア輸送層を形成し、ドラム状
の感光体を作成した。このようにして作成した感光体を電子写真複写
機「Ｕ−Bix 1600MR」（小西六写真工業社製）
の改造機に装着し、画像を複写したところコント
ラストが高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像
を得た。また、これは10000回繰り返しても変わ
ることはなかつた。比較例４実施例８において例示化合物Ａ−（39）を下記
構造式で表されるビスアゾ化合物（Ｇ−(4)）に代
えた他は、実施例８と同様にしてドラム状の比較
用感光体を作成し、実施例８と同様にして複写画
像を評価したところ、カブリが多い画像しか得ら
れなかつた。又、複写を繰り返していくに従い、
複写画像のコントラストが低下し、2000回繰り返
すと、ほとんど複写画像は得られなかつた。実施例９ポリエステルフイルム上にアルミニウム箔をラ
ミネートして成る導電性支持体上に、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレ
ツクMF−10」（積水化学謝製）より成る厚さ
0.05μmの中間層を設け、その上に例示化合物Ａ
−（17）５ｇとポリカーボネート樹脂「パンライ
トＬ−1250」（帝人化成社製）3.3ｇとをジクロロ
メタン100mlに加え、ボールミルで24時間分散し
た分散液を乾燥時の膜厚が10μmになるように塗
布し、感光体を作成した。以上のようにして得られた感光体を帯電圧を＋
6Kvに代えた他は実施例１と同様にしてＥ1/2と
V_Rを測定した。１回目の結果はＥ1/2＝2.2lux・
secおよびV_R＝＋2vであつた。実施例 10 アルミニウムを蒸着したポリエステルフイルム
上にキヤリア輸送層として、４−メトキシトリフ
エニルアミン６ｇとポリエステル樹脂「バイロン
200」（東洋紡績社製）10ｇとを１，２−ジクロロ
エタン70mlに溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚が
10μmになるように塗布した。次に、この上に例示化合物Ａ−（12）１ｇとＡ
−（14）１ｇとを１，２−ジクロロエタン110mlに
混合し、ボールミルで24時間分散した分散液を乾
燥後の膜厚が0.5μmになるように塗布し、キヤリ
ア発生層とし、本発明の感光体を形成した。このようにして得られた感光体を実施例９と同
様にして評価したところＥ1/2＝2.5lux・sec及び
V_R＝＋7Vであつた。実施例 11 例示化合物化合物Ａ−(10)の２％エチレンジアミ
ン溶液を、アルミニウムをラミネートしたポリエ
ステルフイルム上に乾燥時の膜厚が0.5μmになる
ように塗布し、キヤリア発生層を形成した。更に
その上にキヤリア輸送層として、１−メチル−３
−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）−５−（ｐ−ジ
エチルアミノフエニル）ピラゾリン（下記化合物
Ｋ−(7)）、１−フエニル（ｐ−メトキシスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン下記化合物Ｋ−(8)、または、１−フエニル−
（ｐ−メチルスチリル）−５−（ｐ−メチルフエニ
ル）ピラゾリン（下記化合物Ｋ−(9)）を別々にそ
れぞれ約10ｇとポリカーボネート樹脂（帝人化成社製、パンライトＬ−1250）14
ｇを１，２−ジクロロエタン140mlに溶解した溶
液を、乾燥後の膜厚が12μmとなるように塗布し
乾燥し、それぞれ３種のキヤリア輸送物質の異な
る感光体を得た。この３種の感光体を、それぞれ川口電気製作所
(株)製SP−428型静電紙試験機を用いて、以下の特
性評価を行つた。帯電圧−6Kvで５秒間帯電し、
これを５秒間放置した後、ハロゲン光を資料面照
度が35luxになるように照射し、表面電位を半分
に減衰させるのに必要な露光量（半減露光量、Ｅ
１／２）を測定した。又、30lux・secの露光量で露
光した後の表面電位（残留電位）V_Rを測定した。
結果は第６表に示す通りいずれのキヤリア輸送物
質との組み合わせにおいても良好であつた。

【表】比較例５例示化合物Ａ−(10)を下記のビスアゾ化合物（Ｇ
−(5)）に代えた他は実施例11と同様にして比較用
感光体を作成し、特性評価を行つた結果、第７表に示す通り、キヤリア輸送物質によつて
結果にばらつきが出た。

【表】実施例 12 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体
上に、例示化合物Ａ−(2)２ｇと１，２−ジクロロ
エタン100mlとをよく分散混合し、乾燥後の膜厚
が0.3μmになるように塗布しキヤリア発生層を作
成した。次いで、その上にキヤリア輸送物質として、４
−メチル−4′スチリル−トリフエニルアミン
（（下記化合物Ｋ−(10)）６ｇとポリカーボネート
「パンライトＬ−1250」（帝人化成社製） 10ｇとを、１，２−ジクロロエタン90ｇに溶解
した液を乾燥後の膜厚が10μmになるように塗布
してキヤリア輸送層を形成し、本発明の感光体を
作成した。この感光体について、25℃及び60℃の室内温度
における電子写真特性を、実施例１と同様にして
測定した。結果を第８表に示す。

【表】以上の結果から明らかなように、本発明の感光
体は高温においても感度、残留電位特性が良好で
あり、熱に対して安定であることがかる。実施例 13 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体
上に例示化合物Ａ−(1)２ｇと１，２−ジクロルエ
タン110mlとをよく分散混合し乾燥後の膜厚が
0.3μmになるように塗布してキヤリア発生層を作
成した。このキヤリア発生層のUV光に対する耐久性を
試験するため、30cm離れた位置に超高圧水銀ラン
プ（東京芝浦電機社製）を置き、10分間
1500cd／cm²のUV光を照射した。次にこのUV光
照射済みのキヤリア発生層の上にキヤリア輸送物
質として、４−メトキシ−4′−（４−メチルスチ
リル）−トリフエニルアミン（下記化合物Ｋ−
（11））７ｇとポリカーボネート〔パンライトＬ−
1250〕（帝人化成社製）10ｇとを、１，２−ジク
ロルエタン90ｇに溶解した。液を乾燥後の膜厚が12μmになるように塗布し
てキヤリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作
成した。この感光体について、実施例５と同様の測定を
行つた。結果を第９表に示す。実施例 14 キヤリア発生層形成後にUV光を照射しない他
は、実施例13と同様にして本発明の感光体を作成
し、実施例５と同様の測定を行つた。結果を第９
表に示す。

【表】以上の結果から明らかなように、本発明の感光
体はUV光照射に対して感度・残留電位特性に優
れ、受容電位の変動量も小さく、光に対して安定
であることが理解できる。比較例６化合物Ａ−(1)を下記のビスアゾ化合物（Ｇ−
(6)）に変えた他は実施例13及び実施例14と同様にして感光体を作成し、実施例５と同様の測定を行
なつた。結果を第10表に示す。

【表】以上の結果から明らかなように、上記化合物を
用いて作成した化合物は、UV光照射によつて感
度・残留電位特性は劣化し、受容電位の変動量も
大きい。実施例 15 実施例５において例示化合物Ａ−（11）をＡ−
(3)に変えた他は同様にしてドラム状の感光体を作
成した。この感光体の790nmにおける分光感度は
0.47μJ／cm²（半減露光量）であつた。この本発明
の感光体を感光体表面でのレーザー光強度が
0.85mWとなる半導体レーザー（790nm）を装着
した実験機により実写テストを行なつた。感光体の表面を−6KVに帯電した後、レーザ
−光露光し−250Vのバイアス電圧で反転現像し
たところ、カブリのない良好な画像が得られた。比較例７実施例15において例示化合物Ａ−(3)に代えて下
記の比較用ビスアゾ化合物を用いた他は同様にし
て比較用感光体を得た。この感光体の790nmにおける分光感度は
6.8μJ／cm²（半減露光量）であつた。この比較用
感光体を用いて実施例15と同様に半導体レーザー
による実写テストを行つたがカブリが多く良好な
画像は得られなかつた。以上の実施例、比較例の結果から明らかなよう
に本発明の感光体は比較用感光体に比べ、安定
性、感度、耐久性、広範なキヤリア輸送物質との
組み合わせ等の特性において著しく優れたもので
ある。（発明の効果）本発明によつて、感光体の感光層を構成する光
導電性物質として前記一般式〔〕で表されるア
ゾ化合物を使用することにより、本発明の目的で
ある熱及び光に対して安定であり、また電荷保持
力、感度、残留電位等の電子写真特性において優
れており、かつ繰り返し使用した時にも疲労劣化
が少なく、さらに780nm以上の長波長領域におい
ても十分な感度を有する優れた感光体を作成する
ことができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の感光体の機
械的構成例について示す断面図であつて図中の１
〜７はそれぞれ以下の事を表す。１……導電性支持体、２……キヤリア発生層、
３……キヤリア輸送層、４……感光層、５……中
間層、６……キヤリア輸送物質を含有する層、７
……キヤリア発生物質。

Claims

【特許請求の範囲】１導電性支持体上に下記一般式〔〕のアゾ化
合物を含有する感光層を有することを特徴とする
感光体。一般式〔〕〔式中、Ｑは置換若くは未置換のベンゼン環、
アルキル基又はアルコキシ基を表し、Y₁及びY₂
はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
アルキル基、又はアルコキシ基を表し、ｍ及びｎ
はいずれも０ないし２の整数を表すがｍ及びｎが
同時に０であることはない。Ａは【式】【式】【式】【式】であつて、ここにＺは置換若くは未置換の芳香族炭素環、又は置
換若くは未置換の芳香族複素環を構成するに必要
な原子群、Y₃は置換若くは未置換のカルバモイ
ル基、又は置換若くは未置換のスルフアモイル
基、R₁は水素原子、置換若くは未置換のアルキ
ル基、アミノ基、置換若くは未置換のアミノ基、
置換若くは未置換のカルバモイル基、カルボキシ
ル基及びそのエステル基またはシアノ基、A′は
置換若くは未置換のアリール基、R₂，R₃は置換
若くは未置換のアルキル基、置換若くは未置換の
アラルキル基、又は置換若くは未置換のアリール
基を表す。〕２前記感光層がキヤリア輸送物質とキヤリア発
生物質とを含有し、当該キヤリア発生物質が前記
一般式〔〕のアゾ化合物である特許請求の範囲
第１項記載の感光体。３前記感光層がキヤリア発生物質を含有するキ
ヤリア発生層とキヤリア輸送物質を含有するキヤ
リア輸送層との積層体で構成されている特許請求
の範囲第１項又は第２項記載の感光体。