JPH0220972B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は感光体に関し、詳しくはアゾ化合物を
含有する感光層を有する新規な感光体に関する。 （従来技術） 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化
亜鉛、硫化カドミウム、シリコン等の無機光導電
性化合物を主成分とする感光層を有する無機感光
体が広く用いられて来た。しかし、これらは感
度、熱安定性、耐湿性、耐久性等において必らず
しも満足し得るものではない。例えばセレンは結
晶化すると感光体として特性が劣化してしまうた
め製造上も難しく、また熱や指紋等が原因となり
結晶化し、感光体としての性能が劣化してしま
う。また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、酸
化亜鉛でも耐久性等に問題がある。 これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で
種々な有機光導電性化合物を主成分とする感光層
を有する有機感光体の開発・研究が近年盛んに行
なわれている。例えば特公昭50−10496号公報に
はポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２，４，７−
トリニトロ−９−フルオレノンを含有する感光層
を有する有機感光体の記載がある。しかしこの感
光体は、感度および耐久性において必ずしも満足
できるものではない。このような欠点を改良する
たにキヤリア発生機能とキヤリア輸送機能とを異
なる物質に分担させ、より高性能の有機感光体を
開発する試みがなされている。このようないわゆ
る機能分離型の感光体は、それぞれの材料を広い
範囲から選択することができ、任意の性能を有す
る感光体を比較的容易に作成し得ることから多く
の研究がなされてきた。 このような機能分離型の感光体において、その
キヤリア発生物質として、数多くの化合物が提案
されている。無機化合物をキヤリア発生物質とし
て用いる例としては、例えば特公昭43−16198号
公報に記載された無定形セレンがあり、これは有
機光導電性化合物と組み合わせて使用されるが無
定形セレンからなるキヤリア発生層は熱により結
晶化して感光体としての特性が劣化してしまうと
いう欠点は改良されてはいない。 また有機染料や有機顔料をキヤリア発生物質と
して用いる感光体も数多く提案されている。例え
ばビスアゾ化合物またはトリスアゾ化合物を感光
層中に含有する感光体として、特開昭54−22834
号公報、特開昭54−46558号公報、特開昭56−
46237号公報、特開昭57−196241号公報等がすで
に公知である。しかし、これらのビスアゾ化合物
またはトリスアゾ化合物は感度、残留電位あるい
は繰り返し使用時の安定性の特性において必ずし
も満足し得るのではなく、またキヤリア輸送物質
の選択範囲も限定されるなど、電子写真プロセス
の幅広い要求を十分満足させるものではない。 さらに近年感光体の光源としてArレーザー、
He−Neレーザー等の気体レーザーや半導体レー
ザーが使用され始めている。これらのレーザーは
その特徴として時系列でON／OFFが可能であ
り、インテリジエント複写機をはじめとする画像
処理機能を有する複写機やコンピユーターのアウ
トプツト用のプリンターの光源として特に有望視
されている。中でも半導体レーザーはその性質上
音響光学素子等電気信号／光信号の変換素子が不
要であることや小型・軽量化が可能であることな
どから注目を集めている。しかしこ半導体レーザ
ーは気体レーザーに比較して低出力であり、また
発振波長も長波長（約780nm以上）であることか
ら従来の感光体では分光感度が短波長側により過
ぎており、このままでは半導体レーザーを光源と
する感光体としての使用は不可能である。 （発明の目的） 本発明の目的は熱および光に対して安定で、か
つキヤリア発生能に優れた特定のアゾ化合物を含
有する感光体を提供することにある。 本発明の他の目的は、高感度にして、かつ残留
電位が小さく、また繰り返し使用してもそれらの
特性が変化しない耐久性の優れた感光体を提供す
ることにある。 本発明の更に他の目的は、広範なキヤリア輸送
物質との組み合わせにおいても、有効にキヤリア
発生物質として作用し得るアゾ化合物を含有する
感光体を提供することにある。 本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の
長波長光源に対しても十分の実用感度を有する感
光体を提供することにある。 本願発明の更に他の目的は、明細書中の記載か
ら明らかになるであろう。 （発明構成） 本発明者らは、以上の目的を達成すべく鋭意研
究を重ねた結果、下記一般式〔〕で示されるア
ゾ化合物が感光体の有効成分として働き得ること
を見い出し、本発明を完成したものである。 一般式〔〕 上記式中、Q₁およびQ₂はアルキル基、アルコ
キシ基、エステル基、または置換基を有してもよ
いベンゼン環から選ばれる基、 Y₁およびY₂は水素原子、ハロゲン原子、シア
ノ基、アルキル基またはアルコキシ基から選ばれ
る基、 ｎは０〜２の整数、 Ａは

【式】

【式】

【式】 または

【式】であつて、 Q₃は、置換・未置換のカルバモイル基

【式】、置換・未置換のスルフアモイル 基

【式】であつて、 R₄は水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換
のアルキル基および置換・未置換のアラルキル
基、置換・未置換のフエニル基、 R₅は水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換
のアルキル基、置換・未置換の芳香族炭素環基
（例えば置換・未置換のフエニル基、置換・未置
換のナフチル基、置換・未置換のアンスリル基
等）、または置換・未置換の芳香族複素環基（例
えば置換・未置換のカルバゾリル基、置換・未置
換のジベンゾフリル基等）を表わす。 これらの基の置換基としては、例えば炭素数１
〜４の置換・未置換のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、
トリフルオロメチル基等）、置換・未置換のアラ
ルキル基（例えばベンジル基、フエネチル基等）、
ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子、
沃素原子）、炭素数１〜４置換・未置換のアルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプ
ロポキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキ
シ基等）、ヒドロキシ基、置換・未置換のアリー
ルオキシ基（例えばｐ−クロルフエノキシ基、１
−ナフトキシ基等）、アシルオキシ基、（例えばア
セチルオキシ基等、ｐ−シアノベンゾイルオキシ
基等）、カルボキシル基、そのエステル基（例え
ばエトキシカルボニル基、ｍ−ブロモフエノキシ
カルボニル基等）、カルバモイル基（例えばアミ
ノカルボニル基、３級ブチルアミノカルボニル
基、アニリノカルボニル基等）、アシル基（例え
ばアセチル基、ｏ−ニトロペンゾイル基等）、ス
ルホ基、スルフアモイル基（例えばアミノスルホ
ニル基、３級ブチルアミノスルホニル基、ｐ−ト
リルアミノスルホニル基等）、アミノ基、アシル
アミノ基（例えばアセチルアミノ基、ベンゾイル
アミノ基等）、スルホンアミド基（例えばメタン
スルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド
基等）、シアノ基、ニトロ基等が挙げられるが、
好ましくは炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、トリフルオロメチル基等）、
ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子、
沃素原子）、炭素数１〜４の置換・未置換のアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、３級
ブトキシ基、２−クロルエトキシ基等）シアノ
基、ニトロ基である。 Ｚは、置換・未置換の芳香族炭素環、または置
換・未置換の芳香族複素環を形成するに必要な原
子群であつて、具体的には、例えば置換・未置換
ペンゼン環、置換・未置換のナフタレン環、置
換・未置換のインドール環、置換・未置換のカル
バゾール環等を形成する原子群を表わす。 これらの環を形成する原子群の置換基として
は、例えばR₄，R₅の置換基として挙げたような
一連の置換基が列挙されるが、好ましくはハロゲ
ン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原
子）、スルホ基、スルフアモイル基（例えばアミ
ノスルホニル基、ｐ−トリルアミノスルホニル基
等）である。 R₁は、水素原子、置換・未置換のアルキル基、
置換・未置換のアミノ基、カルボキシ基、そのエ
ステル基、置換・未置換カルバモイル基、シアノ
基であり、好ましくは水素原子、炭素数１〜４置
換・未置換のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリフル
オロメチル基等）、シアノ基である。 A′は、置換・未置換のアリール基であり、好
ましくは置換・未置換のフエニル基で、これらの
基の置換基としては、例えばR₄，R₅の置換基と
して挙げたような一連の置換基が列挙されるが、
好ましくはハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、
弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４の置換・未
置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
イソプロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメ
チル基等）、炭素数１〜４の置換・未置換のアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、イソ
プロポキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエト
キシ基）である。 R₂およびR₃は置換・未置換のアルキル基、置
換・未置換のアラルキル基および置換・未置換の
アリール基を表わすが、好ましくは炭素数１〜４
の置換・未置換のアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリ
フルオロメチル基等）、置換・未置換のフエニル
基（例えばフエニル基、ｐ−メトキシフエニル
基、ｎ−クロロフエニル基等）を表わす。 本発明において使用される前記一般式〔〕で
表わされるアゾ化合物中、感度および熱および光
に対する安定性において、特に好ましい化合物は
以下一般式〔〕で示される構造を有するもので
ある。 一般式〔〕 〔式中、ＡはQ₁，Q₂は一般式〔〕と同一。〕 前記一般式〔〕で示される本発明に有用なア
ゾ化合物の具体例としては、例えば次の構造を有
するものが挙げられるが、これによつて本発明の
アゾ化合物が限定されるものではない。 一般式〔〕の構造を有するもの。 一般式〔〕

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 一般式〔〕の構造を有するもの。 一般式〔〕

【表】

【表】

【表】

【表】 その他のもの。 その他のもの。 以上の如きアゾ化合物は公知の方法により容易
に合成することができる。以下その具体例を示
す。 合成例１ （例示化合物Ｂ−(1)の合成） まず、合成経路の概略を以下に示す。 すなわち、２，７−ジニトロフルオレノン１〜
（東京化成社製）に、トリフエニルフオスフイン
を反応させ、ジニトロ体２〜とし、これにベンゾフ
エノンを反応させジニトロ体３〜とした。（Journal
of Chemistry 24，282（1959））これを鉄にて還
元してジアミノ体４〜とした。このジアミノ体４〜
36.0ｇ（0.1モル）を１濃塩酸と１の水との
混合液に加え分散させ13.8ｇ（0.2モル）の亜硝
酸ナトリウムを水0.1に溶かした溶液を氷冷下
５℃で滴下し、滴下終了後、反応液を過し、
液に50％六フツ化リンアンモニウム水溶液１を
加え、生ずる沈澱を取し、水洗した後、充分乾
燥した。得られた塩をＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド（DMF）1.5に溶解し、次の反応に使用す
るテトラゾニウム塩溶液とした。 次に、２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシ−
２−メチルフエニルカルバモイル）−ベンゾ〔ａ〕
カルバゾール（ナフトールAS−SR，ヘキスト社
製）79.3ｇ（0.2モル）、トリエタノールアミン60
ｇを、４のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶
解し、氷冷しながら上記により調製したテトラゾ
ニウム塩溶液を滴下し、更に２時間撹拌し反応さ
せた。生じた結晶を取し、この結晶を５の
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドで２回、５のア
セトンで２回洗浄した後、乾燥して目的のビスア
ゾ化合物Ｂ−(1)43.5ｇ（37％）を得た。融点300゜
以上、FD−MSスペクトルにてｍ／Z1175にM⁺
のビークを示すこと、また元素分析で、Ｃ＝
77.55％，Ｎ＝9.48％，Ｈ＝4.67％（計算値は、Ｃ
＝77.66％，Ｎ＝9.54％，Ｈ＝4.63％）を示すこと
から目的の物質が合成されたことが理解される。 本発明の前記アゾ化合物は優れた光導電性を有
し、これを用いて感光体を製造する場合、導電性
支持体上に本発明のアゾ化合物を結着剤中に分散
した感光層を設けることにより製造することがで
きるが、本発明のアゾ化合物の持つ光導電性のう
ち、特に優れたキヤリア発生能を利用してキヤリ
ア発生物質として用い、これと組み合せて有効に
作用し得るキヤリア輸送物質と共に用いることに
より、いわゆる機能分離型の感光体を構成した場
合、特に優れた結果が得られる。前記機能分離型
感光体は分散型のものであつてもよいが、キヤリ
ア発生物質を含むキヤリア発生層とキヤリア輸送
物質を含むキヤリア輸送層を積層した積層型感光
体とすることがより好ましい。 また本発明で用いられるアゾ化合物は前記一般
式〔〕で表わされるアゾ化合物の中から単独、
あるいは２種以上の組み合せで用いることがで
き、また他のアゾ化合物との組み合せで使用して
もよい。 感光体の機械的構成は種々の形態が知られてい
るが、本発明の感光体はそれらのいずれの形態を
もより得る。 通常は第１図〜第６図の形態である。第１図お
よび第３図では、導電性支持体１上に前述のアゾ
化合物を主成分とするキヤリア発生層２と、キヤ
リア輸送物質を主成分として含有するキヤリア輸
送層３との積層体より成る感光層４を設ける。第
２図および第４図に示すように、この感光層４は
導電性支持体上に設けた中間層５を介して設けて
もよい。このように感光層４を二層構成としたき
に最も優れた電子写真特性を有する感光体が得ら
れる。また本発明においては、第５図および第６
図に示すように前記キヤリア発生物質７をキヤリ
ア輸送物質を主成分とする層６中に分散せしめて
成る感光層４を導電性支持体１上に直接、あるい
は中間層５を介して設けてもよい。 本発明のアゾ化合物をキヤリア発生物質として
用いた場合、これと組み合わせて用いられるキヤ
リア輸送物質としては、トリニトロフルオレノン
あるいはテトラニトロフルオレノンなどの電子を
輸送しやすい電子受容性物質のほかポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールに代表されるような複素環化合
物を側鎖に有する重合体、トリアゾール誘導体、
オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、
ピラゾリン誘導体、ポリアリールアルカン誘導
体、フエニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘導
体、アミノ置換カルコン誘導体、トリアリールア
ミン誘導体、カルバゾール誘導体、スチルベン誘
導体、フエノチアジン誘導体等の正孔を輸送しや
すい電子供与性物質が挙げられるが、本発明に用
いられるキヤリア輸送物質は、これらに限定され
るものではない。 二層構成の感光層４を構成するキヤリア発生層
２は導電性支持体１、もしくはキヤリア輸送層３
上に直接、あるいは必要に応じて接着層もしくは
バリヤー層などの中間層を設けた上に例えば次の
方法によつて形成することができる。 Ｍ−１ アゾ化合物を適当な溶媒に溶解した溶液
を、あるいは必要に応じて結着剤を加え
て混合溶解した溶液を塗布する方法。 Ｍ−２ アゾ化合物をボールミル、ホモミキサー
等によつて分散媒中で微細子とし、必要
に応じて結着剤を加え混合分散した分散
液を塗布する方法。 キヤリア発生層の形成に使用される溶媒あるい
は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチル
アミン、エチレンジアミン、イソプロパノールア
ミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、
１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。 キヤリア発生層あるいはキヤリア輸送層に結着
剤を用いる場合は任意のものを用いることができ
るが、疎水性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性
のフイルム形成性高分子重合体を用いるのが好ま
しい。このような高分子重合体としては、例えば
次のものを挙げることができるが、これらに限定
されるものではない。 Ｐ−１ ポリカーボネート Ｐ−２ ポリエステル Ｐ−３ メタクリル酸 Ｐ−４ アクリル樹脂 Ｐ−５ ポリ塩化ビニル Ｐ−６ ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７ ポリスチレン Ｐ−８ ポリビニルアセテート Ｐ−９ スチレン−ブタジエン共重合体 Ｐ−10 塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重
合体 Ｐ−11 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 Ｐ−12 塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン
酸共重合体 Ｐ−13 シリコン樹脂 Ｐ−14 シリコン−アルキツド樹脂 Ｐ−15 フエノール−ホルムアルデヒド樹脂 Ｐ−16 スチレン−アルキツド樹脂 Ｐ−17 ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール これらの結着剤は、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。 このようにして形成されるキヤリア発生層２の
厚さは、0.01μm〜20μmであることが好ましい
が、更に好ましくは0.05μm〜5μmである。また
キヤリア発生層あるいは感光層が分散系の場合ア
ゾ化合物の粒径は5μm以下であることが好まし
く、更に好ましくは1μm以下である。 本発明の感光体に用いられる導電性支持体とし
ては、合金を含めた金属板、金属ドラム、または
導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電性化合
物や合金を含めたアルミニウム、パラジウム、金
等の金属薄層を塗布、蒸着あるいはラミネートし
て導電性化を達成した紙、プラスチツクフイルム
等が挙げられる。接着層あるいはバリヤー層など
の中間層としては、前記結着剤として用いられる
高分子重合体のほか、ポリビニルアルコール、エ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロースな
どの有機高分子物質または酸化アルミニウムなど
が用いられる。 本発明の感光体は以上のような構成であつて、
後述する実施例からも明らかなように帯電特性、
感度特性、画像形成特性に優れており、特に繰り
返し使用したときにもも、疲労劣化が少なく、耐
久性が優れたものである。 以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、
これにより本発明の実施態様が限定されるもので
はない。 （実施例） 実施例 １ 例示化合物Ｂ−（14）２ｇとポリカーボネート
樹脂「パンライトＬ−1250」（帝人化成社製）２
ｇとを１，２−ジクロロエタン110mlに加え、ボ
ールミルで12時間分散した。この分散液をアルミ
ニウムを蒸着したポリエステルフイルム上に、乾
燥時の膜厚が1μmになるように塗布し、キヤリア
発生層とし、更にその上にキヤリア輸送層とし
て、４，4′−ジメチル−4″−スチリル−トリフエ
ニルアミン（下記構造式Ｋ−(1)６ｇとポリカボネ
ート樹脂「パンライトＬ−1250」10ｇとを１，２
−ジクロロエタン110mlに溶解した液を乾燥後の
膜厚が15μmになるように塗布して、キヤリア輸
送層を形成し、本発明の感光体を作成した。 以上のようにして得られた感光体を(株)川口電機
製作所製SP−428型 電紙試験機を用いて、以下
の特性評価を行なつた。帯電圧−6KVで５秒間
帯電した後、５秒間暗放置し、次いで感光体表面
での照度が35luxになるようにハロゲンランプ光
を照射して表面電位を半分に減衰させるのに必要
る露光量（半減露光量）Ｅ1/2を求めた。また
30lux・secの露光量で露光した後の表面電位（残
留電位）VRを求めた。さらに同様の測定を100
回繰り返して行なつた。結果は第１表に示す通り
である。

【表】 比較例 １ キヤリア発生物質として下記ビスアゾ化合物Ｇ
−(1)を用いた他は実施例１と同様にして比較用感
光体を作成した。 この比較用感光体について、実施例１と同様に
して測定を行なつたところ、第２表に示す結果を
得た。

【表】 以上の結果から明らかなように本発明の感光体
は、比較用感光体に比べ、感度、残留電位および
繰り返しの安定性において極めて優れたものであ
る。 実施例 ２−４ キヤリア発生物質として例示化合物Ｂ−（20）、
Ｂ−（22）およびＢ−（25）を用い、キヤリア輸送
物質として、それぞれ１−〔４−（Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノ）ペンジリデン〕−アミノ−１，２，３，
４テトラヒドロキノリン（下記化合物Ｋ−(2)）、
４−メトキシ−4′−（４−メチル）スチリル−ト
リフエニルアミン（下記化合物Ｋ−(3)）および４
−メチル−4′−（４−クロル）スチリル−トリフ
エニルアミン（下記化合物Ｋ−(4)）を用い、他は
実施例１と同様にして本発明の感光体を作成し、
同様の測定を行なつたところ、第３表に示す結果
を得た。

【表】 比較例 ２ キヤリア発生物質として下記ビスアゾ化合物Ｇ
−(2)を用いた他は、実施例４と同様にして比較用
感光体を作成した。 この比較用感光体について、実施例４と同様に
して測定を行つたところ、第４表に示す結果を得
た。

【表】 以上の結果から明らかなように、本発明の感光
体は、比較用感光体に比べ、感度、残留電位およ
び繰り返しの安定性において極めて優れたもので
ある。 実施例 ５ ポリエステルフイルム上にアルミニウム箔をラ
ミネートして成る導電性支持体上に、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレ
ツクMF−10」（積水化学社製）より成る厚さ
0.05μm中間層を設け、その上に例示化合物Ｂ−
(5)２ｇを１，２−ジクロロエタン110mlに混合し、
ボールミルで24時間分散した分散液を乾燥後の膜
厚が0.5μmになるようにして塗布し、キヤリア発
生層を形成した。このキヤリア発生層の上に４−
メチル−4′−スチリル−トリフエニルアミン６ｇ
とメタクリル樹脂「アクリペツト」（三菱レイヨ
ン社製）10ｇとを１，２−ジクロロエタン70mlに
溶解した液を乾燥後の膜厚が10μmになるように
塗布してキヤリア輸送層を形成し、本発明の電子
写真感光体を作成した。 この感光体について実施例１と同様の測定を行
なつたところ、第１回目についてＥ1/2＝
2.2lux・sec、VR＝OVの結果を得た。 実施例 ６ 実施例で用いた中間層を設けた導電性支持体上
に、例示化合物Ａ−（32）の１％エチレンジアミ
ン溶液を乾燥後の膜厚が0.3μmになるように塗布
し、キヤリア発生層を形成した。 次いで、その上に１−フエニル−３−（ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフエニル）ピラゾリン（下記化合物Ｋ−(5)） ６ｇとポリエステル樹脂「バイロン200」（東洋
紡績社製）10ｇとを１，２−ジクロロエタン70ml
に溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚が12μmにな
るように塗布してキヤリア輸送層を形成し、本発
明の感光体を作成した。 この感光体について実施例１と同様の測定を行
なつたところ、第４表に示す結果を得た。 比較例 ３ 実施例６において例示化合物Ｂ−（32）を下記
の構造式で表わされるビスアゾ化合物Ｇ−(3)に代
えた他は同様にして比較用の電子写真感光体を作
成した。 この感光体について実施例１と同様の測定を行
なつた。その結果を第５表に示す。

【表】 実施例 ７ 実施例５において例示化合物Ｂ−(5)を例示化合
物Ｂ−（38）に代えた他は同様にしてキヤリア発
生層を形成した、この上にｐ−（Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノ）ベンズアルデヒド−１，１−ジフエニ
ルヒドラゾン（化合物Ｋ−(6)）６ｇとポリカーボ
ネート「パンライトＬ−1250」（帝人化成製）10
ｇとを、１，２−ジクロロエタン70mlに溶解した
液を乾燥後の膜厚が10μmになるように塗布して
キヤリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成
した。 この感光体について、実施例１と同様にして測
定を行なつたところ、Ｅ1/2＝1.8 lux・secおよ
びV_R＝OVであつた。 実施例 ８ 直径100mmのアルミニウム製ドラムの表面に塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体
「エスレツクMF−10」（積水化学社製）より成る
厚さ0.05μmの中間層を設け、その上に例示化合
物Ｂ−（39）４ｇを１，２−ジクロロエタン400ml
に混合し、ボールミル分散機で24時間分散した分
散液を乾燥後の膜厚が0.6μmになるようにして塗
布し、キヤリア発生層を形成した。 さらに、この上にｐ−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ）ベンズアルデヒド−１，１−ジフエニルヒド
ラゾン（下記化合物Ｋ−(6)）30ｇとポリカーボネ
ート樹脂「コーピロンＳ−1000」（三菱ガス化学
社製）50ｇとを１，２−ジクロロエタン 400mlに溶解し、乾燥後の膜厚が13μmになるよう
に塗布してキヤリア輸送層を形成し、ドラム状の
電子写真感光体を作成した。 このようにして作成した感光体を電子写真複写
機「Ｕ−Bix 1600MR」（小西六写真工業社製）
の改造機に装着し、画像を複写したところコント
ラストが高く、原画に忠実で、かつ鮮明な複写画
像を得た。また、これは10000回繰り返しても変
わることはなかつた。 比較例 ４ 実施例８において例示化合物Ｂ−（39）を下記
の構造式で表わされるトリスアゾ化合物（Ｇ−
(4)）に代えた他は、実施例８と同様にしてドラム
状の比較用感光体を作成し、実施例８と同様にし
て複写画像を評価したところ、カブリが多い画像
しか得られなかつた。また複写を繰り返していく
に従い、複写画像のコントラストが低下し、2000
回繰り返すと、ほとんど複写画像は得られなかつ
た。 実施例 ９ ポリエステルフイルム上にアルミニウム箔をラ
ミネートして成る導電性支持体上に、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレ
ツクMF−10」（積水化学社製）より成る厚さ
0.05μmの中間層を設け、その上に例示化合物Ｂ
−(4)５ｇとポリカーボネート樹脂「パンライトＬ
−1250」（帝人化成社製）3.3ｇとをジクロロメタ
ン100mlに加え、ボールミルで24時間分散した分
散液を乾燥時の膜厚が10μmになるように塗布し、
感光体を作成した。 以上のようにして得られた感光体を帯電圧を＋
6KVに代えた他は実施例１と同様にしてＥ1/2と
V_Rを測定した。１回目の結果はＥ1/2＝21lux・
secおよびV_R＝＋3Vであつた。 実施例 10 アルミニウムを蒸着したポリエステルフイルム
上にキヤリア輸送層として、１−〔４−（Ｎ，Ｎ−
ジ−（ｐ−トリル）アミノ）ベンジリデン−アミ
ノ〕インドリン６ｇとポリエステル樹脂「バイロ
ン200」（東洋紡績社製）10ｇとを１，２−ジクロ
ロエタン70mlに溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚
が10μmになるように塗布した。 次に、この上に例示化合物Ｂ−（16）１ｇとＢ
−（18）１ｇとを１，２−ジクロロエタン110mlに
混合し、ボールミルで24時間分散した分散液を乾
燥後の膜厚が0.5μmになるように塗布しキヤリア
発生層とし、本発明の感光体を形成した。 このようにして得られた感光体を実施例９と同
様にして評価したところ、Ｅ1/2＝2.2lux・secお
よびV_R＝＋5Vであつた。 実施例 11 例示化合物Ｂ−(10)の２％エチレンジアミン溶液
をアルミニウムをラミネートしたポリエステルフ
イルム上に乾燥時の膜厚が0.5μmになるように塗
布し、キヤリア発生層を形成した。さらにその上
にキヤリア輸送層として、６−メチル−１−（１
−エチル−４−カルバゾリル）メチリデンアミノ
−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン（下記
化合物Ｋ−(7)、４−メトキシ−4′−スチリル−ト
リフエニルアミン（下記化合物Ｋ−(8)）または、
４−メトキシ−トリフエニルアミン（下記化合物
Ｋ−(9)）を別々にそれぞれ約10ｇとポリカーボネ
ート 樹脂（帝人化成社製、パンライトＬ−1250）14ｇ
を１，２−ジクロロエタン140mlに溶解した溶液
を乾燥時の膜厚が12μmとなるように塗布し乾燥
し、それぞれ３種のキヤリア輸送物質の異なる感
光体を得た。 この３種の感光体を、それぞれ川口電機製作所
(株)製SP−428型静電紙試験機を用いて以下の特性
評価を行なつた。帯電圧−6KVで５秒間帯電し、
これを５秒間暗放置した後、ハロゲン光を資料面
照度が35luxになるように照射し、表面電位を半
分に減衰させるのに必要な露光量（半減露光量、
Ｅ1/2）を測定した。また30lux・secの露光量で
露光した後の表面電位（残留電位）V_Rを測定し
た。結果は第６表に示す通り、いずれのキヤリア
輸送物質との組み合わせにおいても良好であつ
た。

【表】 比較例 ５ 例示化合物Ｂ−(10)を下記のビスアゾ化合物（Ｇ
−(5)）に代えた他は実施例11と同様にして比較用
感光体を作成し、特性評価を行なつた結果、 第７表に示す通り、キヤリア輸送物質によつて結
果にばらつきが出た。

【表】 実施例 12 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体
上に例示化合物Ｂ−(12)２ｇと１，２−ジクロロエ
タン100mlとをよく分散混合し、乾燥後の膜厚が
0.3μmになるように塗布しキヤリア発生層を作成
した。 次いで、その上にキヤリア輸送物質として、３
−（ｐ−メトキシスチリル）−ｐ−（ｐ−メトキシ
フエニル）カルバゾール（下記化合物Ｋ−(10)）６
ｇとポリカーボネート「パンライトＬ−1250」
（帝人化成社製） 10ｇとを、１，２−ジクロロエタン90ｇに溶解し
た液を乾燥後の膜厚が10μmになるように塗布し
てキヤリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作
成した。 この感光体について、25℃および60℃の室内温
度における電子写真特性を実施例７と同様にして
測定した。 結果を第８表に示す。

【表】 以上の結果から明らかなように本発明の電子写
真感光体は高温においても感度、残留電位特性が
良好であり、熱に対して安定であることがわか
る。 実施例 13 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体
上に例示化合物Ｂ−(8)２ｇと１，２−ジクロロエ
タン110mlとをよく分散混合し、乾燥後の膜厚が
0.3μmになるように塗布してキヤリア発生層を作
成した。 このキヤリア発生層のUV光に対する耐久性を
試験するた、30cm離れた位置に超高圧水銀ランプ
（東京芝浦電機社製）を置き、10分間1500cd／cm³
UV光を照射した。 次に、こUV光照射済みのキヤリア発生層の上
にキヤリア輸送物質として、４，4′−メチル−
4″−（４−クロル）−スチリル−トリフエニルアミ
ン（下記化合物Ｋ−(11)）７ｇとポリカーボネート
〔パンライトＬ−1250〕（帝人化成社製）10ｇと
を、１，２−ジクロロエタン 90ｇに溶解した液を乾燥後の膜厚が12μmになる
ように塗布してキヤリア輸送層を形成し、本発明
の感光体を作成した。 この感光体について、実施例５と同様の測定を
行なつた。結果を第９表に示す。 実施例 14 キヤリア発生層形成後にUV光を照射しないほ
かは実施例13と同様にして本発明の感光体を作成
し、実施例５と同様の測定を行なつた。 結果を第９表に示す。

【表】 以上の結果から明らかなように本発明の電子写
真感光体は、UV光照射に対して感度・残留電位
特性に優れ、受容電位の変動量も小さく、光に対
して安定であることが理解できる。 比較例 ６ 化合物Ｂ−(8)を下記のビスアゾ化合物（Ｇ−
(6)）に変えた他は実施例13および実施例14と 同様にして感光体を作成し、実施例５と同様の測
定を行なつた。 結果を第10表に示す。

【表】 以上の結果から明らかなように上記化合物を用
いて作成した感光体は、UV光照射によつて感
度・残留電位特性は劣化し、受容電位の変動量も
大きい。 実施例 14 実施例５において例示化合物Ｂ−(5)をＢ−(1)に
代えた他は同様にしてドラム状の感光体を作成し
た。この感光体の780nmにおける分光感度は
0.50μJ／cm³（半減露光量）であつた。この本発明
の感光体表面でのレーザー光強度が0.85mWとな
る半導体レーザー（780nm）を装着した実験機に
より実写テストを行なつた。 感光体の表面を−6KVに帯電した後、レーザ
ー露光し、−250Vのバイアス電圧で反転現像した
ところ、カブリのない良好な画像が得られた。 比較例 ７ 実施例14において例示化合物Ｂ−(1)に代えて下
記の比較用ビスアゾ化合物を用いた他は同様にし
て比較用感光体を得た。 この感光体の780nmにおける分光感度は
4.7μJ／cm³（半減露光量）であつた。この比較用
感光体を用いて実施例14と同様に半導体レーザー
による実写テストを行なつたが、カブリが多く良
好な画像は得られなかつた。 以上の実施例、比較例の結果から明らかなよう
に本発明の感光体は比較用電子写真感光体に比べ
安定性、感度、耐久性広範なキヤリア輸送物質と
の組み合わせ等の特性において著しく優れたもの
である。 （発明の効果） 本発明によて感光体の感光層を構成する光導電
性物質として前記一般式〔〕で表わされるアゾ
化合物を使用することにより、本発明の目的であ
る熱および光に対して安定であり、また電荷保持
力、感度、残留電位等の電子写真特性において優
れており、かつ繰り返し使用した時にも疲労劣化
が少なく、さらに780nm以上の長波長領域におい
ても十分な感度を有する優れた感光体を作成する
ことができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図は、それぞれ本発明の感光体の
機械的構成例について示す断面図であつて、図中
の１〜７はそれぞれ以下のことを表わす。 １……導電性支持体、２……キヤリア発生層、
３……キヤリア輸送層、４……感光層、５……中
間層、６……キヤリア輸送物質を含有する層、７
……キヤリア発生物質。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 導電性支持体上に下記一般式〔〕で表わさ
   れるアゾ化合物を含有する感光層を有することを
   特徴とする感光体。 一般式〔〕 （式中、Q₁及びQ₂はアルキル基、アルコキシ
   基、エステル基または置換或いは未置換のベンゼ
   ン環、 Y₁及びY₂は水素原子、ハロゲン原子、シアノ
   基、アルキル基またはアルコキシ基、 ｎは０乃至２の整数をそれぞれ表わし、 Ａは【式】 【式】【式】 または【式】であつて、ここに Ｚは置換若しくは未置換の芳香族炭素環または
   置換若しくは未置換の芳香族複素環を構成するに
   必要な原子群、 Q₃は置換若しくは未置換のカルバモイル基ま
   たは置換若しくは未置換のスルフアモイル基、 R₁は水素原子、置換若しくは未置換のアルキ
   ル基、置換若しくは未置換のアミノ基、置換若し
   くは未置換のカルバモイル基、カルボキシル基、
   及びそのエステル基、またはシアノ基、A′は置
   換若しくは未置換のアリール基、R₂及びR₃は置
   換若しくは未置換のアルキル基、置換または未置
   換のアラルキル基または置換若しくは未置換のア
   リール基を表わす。） ２ 前記感光層がキヤリア輸送物質とキヤリア発
   生物質を含有し、当該キヤリア発生物質が前記一
   般式〔〕で表わされるアゾ化合物である特許請
   求の範囲第１項記載の感光体。 ３ 前記感光層が、キヤリア発生物質を含有する
   キヤリア発生層と、キヤリア輸送物質を含有する
   キヤリア輸送層との積層体で構成されている特許
   請求の範囲第１項または第２項記載の感光体。