JP5091537B2 - 新規ジベンゾフルベン誘導体モノマー、新規ジベンゾフルベン誘導体とそれらを用いた組成物 - Google Patents
新規ジベンゾフルベン誘導体モノマー、新規ジベンゾフルベン誘導体とそれらを用いた組成物 Download PDFInfo
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Description
で示される構造単位M1を10〜100モル%、および構造単位M1を与えるモノマーと共重合可能なモノマーに由来する構造単位N1を0〜90モル%含むジベンゾフルベン誘導体(A)と、電子受容性化合物(B1)または電子供与性化合物(B2)とを含む組成物に関する。
で示されるものが好ましい。
で示されるジベンゾフルベン誘導体モノマーに関する。
で示される構造単位M2を10〜100モル%、および構造単位M2を与えるモノマーと共重合可能なモノマーに由来する構造単位N2を0〜90モル%含むジベンゾフルベン誘導体に関する。
で示されるものが好ましい。
で示される構造単位M1を10〜100モル%、および
構造単位M1を与えるモノマーと共重合可能なモノマーに由来する構造単位N1を0〜90モル%含むものである。
で示されるフルオレン構造単位M1−1であることが、製造が容易である点から好ましい。
で示されるものがあげられる。
で示されるものが、さらには式(N1−1):
で示されるものが、とくには
式(m):
で示されるジベンゾフルベン誘導体モノマー(m)を単独重合するか、ジベンゾフルベン誘導体モノマー(m)と共重合可能なモノマー(n)とを共重合することにより製造することができる。
で示されるものなどがあげられ、具体的には、
で示されるジベンゾフルベン誘導体モノマーにも関する。
で示される構造単位M2を10〜100モル%、および
構造単位M2を与えるモノマーと共重合可能なモノマーに由来する構造単位N2を0〜90モル%含むジベンゾフルベン誘導体にも関する。
(1)1H−NMR測定(合成例)
機種名:JEOL JNM−EX−270(日本電子(株)製)
測定溶媒:重クロロホルム(濃度4.00×10-3M)
(2)1H−NMR測定(比較合成例)
機種名:JEOL JNM−ECP500(日本電子(株)製)
測定溶媒:重クロロホルム(濃度4.00×10-3M)
(3)13C−NMR測定
機種名:JEOL JNM−EX−270(日本電子(株)製)
測定溶媒:重クロロホルム(濃度4.00×10-3M)
(4)GPC測定
ポンプ:JASCO PU−980(日本分光(株)製)
カラム:JASCO PL−Oligopore(日本分光(株)製、30×0.72(i.d.)cm)
検出器:JASCO RI−930(日本分光(株)製、254nm)およびUS2070(日本分光(株)製、254nm)
展開溶媒:THF
1H−NMR(CDCl3、270MHz、室温):δ=7.37(d、J3=8.1Hz,2H)、7.61(dd、J3=8.1Hz,J4=2.7Hz,2H)、7.75(d、J4=2.7Hz,2H)
13C−NMR(CDCl3、270MHz、室温):δ=121.7、123.2、127.7、135.2、137.4、142.1、190.8
1H−NMR(CDCl3、270MHz、室温):δ=2.72(m、8H)、3.57(m、8H)、6.86(dd、J3=8.1Hz、J4=2.7Hz、2H)、7.14(d、J4=2.7Hz、2H)、7.23(d、J3=8.1Hz、2H)
13C−NMR(CDCl3、270MHz、室温):δ=25.5、51.8、112.9、120.2、121.7、135.7、136.0、150.9、194.6
1H−NMR(CDCl3、270MHz、室温):δ=1.68(s、3H)、2.76(m、8H)、3.54(m、8H)、6.84(dd、J3=8.1Hz、J4=2.7Hz、2H)、7.08(d、J4=2.7Hz、2H)、7.38(d、J3=8.1Hz、2H)
13C−NMR(CDCl3、270MHz、室温):δ=26.4、52.5、67.8、79.3、112.4、117.5、119.7、130.9、150.8、151.0
1H−NMR(CDCl3、270MHz、室温):δ=2.79(m、8H)、3.54(m、8H)、5.96(s、2H)、7.23(d、J4=2.7Hz、2H)、7.43(d、J3=8.1Hz、2H)、7.89(dd、J3=8.1Hz、J4=2.7Hz、2H)
13C−NMR:δ=27.3、59.0、106.8、110.6、118.6、119.5、133.3、139.2、143.8、150.8
FAB−HRMS:observed;380.2(calculate:380.14)
1H−NMR(CDCl3、270MHz、室温):δ=2.95(m、8H)、3.58(m、4H)、4.00(m、4H)、6.00(s、2H)、6.96(dd、J3=8.1、J4=2.7、2H)、7.30(d、J4=2.7Hz、2H)、7.48(d、J3=8.1Hz、2H)
13C−NMR:δ=41.9、44.8、110.1、118.1、119.9、128.2、129.7、130.1、133.4、148.8
1H−NMR(CDCl3、270MHz、室温):δ=6.07(s、2H)、7.32(m、4H)、7.71(t、4H)
13C−NMR(CDCl3、270MHz、室温):δ=107.6、119.7、121.0、127.1、128.7、138.1、140.2、143.5
フレームドライ、チッ素置換した200mlの三つ口フラスコに2,2’−ビチオフェン10.26g(61.8mmol)を入れた。ここにTHF80mlおよびテトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)9.33ml(61.8mmol)を入れ、氷浴で0℃まで冷やした(淡緑色)。次に、1.57Mのn−ブチルリチウム/ヘキサン39.36ml(61.8mmol)を加え、室温に戻し2時間撹拌して溶液(1−1)(不均一橙色)を得た。別途用意した300mlの還流管を備えた三つ口フラスコに、塩化亜鉛12.11g(74.16mmol)を入れ、真空にしてヒートガンであぶりながら乾燥した。チッ素下に戻した後、THF50mlを加えた。その後、溶液(1−1)をゆっくり加えた(不均一橙色)。その後、1時間還流撹拌し、室温まで冷却して溶液(1−2)を得た(不均一橙色)。フレームドライ、チッ素置換した500mlの三つ口フラスコに、2−ブロモフルオレノン8.0g(30.9mmol)、Pd(PPh3)4(以下、Phはフェニル基を示す)46.2mg(0.040mmol)を入れた。ここにTHF0.5mlを入れ、室温で溶液(1−2)を加えた(不均一橙赤色)。18.5時間後、反応を停止し、不溶部を吸引ろ過した。可溶部を飽和食塩水で洗浄後、溶媒留去し、橙色粉末が得られた。得られた粉末を水、メタノール、へキサンで洗浄した。クロロホルムでカラムクロマトグラフィーを行い、2−(2,2’−ビチオフェン−5−イル)−9−フルオレノンを得た。1H−NMR測定により、2−(2,2’−ビチオフェン−5−イル)−9−フルオレノンであることを確認した。
1H−NMR(500MHz、CDCl3、室温):δ=7.90(m、2H)、7.82(m、2H)、7.63(m、3H)、7.48(d、1H)、7.42(d、1H)、7.38(d、1H)、7.33(d、1H)、7.12(dd、1H)
フレームドライ、チッ素置換した2lの三つ口フラスコに2−(2,2’−ビチオフェン−5−イル)−9−フルオレノンを6.30g(18.3mmol)入れた。再び真空にした後、チッ素下に戻した。THF790mlを入れ、氷浴で0℃に冷やした(橙赤色)。CH3MgBr30.5ml(91.5mmol)を入れ、0℃のまま4.5時間撹拌した(橙色→橙褐色)。メタノール、1NのHCl水溶液を少しずつ加え、反応を停止した(黄色)。ジエチルエーテルで抽出し、飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥した。黄色の粉末6.67mg(粗生成物>99%)が得られた。カラムクロマトグラフィー(クロロホルム)で生成し、2−(2,2’−ビチオフェン−5−イル)−9−メチル−9−フルオレノールを得た。1H−NMR測定により、2−(2,2’−ビチオフェン−5−イル)−9−メチル−9−フルオレノールであることを確認した。
1H−NMR(500MHz、CDCl3、室温):δ=7.88(s、1H)、7.75(m、2H)、7.69(dd、1H)、7.59(d、1H)、7.45(dd、1H)、7.34(m、4H)、7.12(m、1H)
100mlの二つ口フラスコに2−(2,2’−ビチオフェン−5−イル)−9−メチル−9−フルオレノール1.00g(2.77mmol)を入れ、チッ素下にした。ここにチッ素バブリングしたベンゼン20ml、クロロホルム20mlを入れた。オイルバス(60℃)で加熱し、p−トルエンスルホン酸水和物0.264g(1.39mmol)を入れた。5分間還流撹拌し、反応を停止した。飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒留去し、2−(2,2’−ビチオフェン−5−イル)ジベンゾフルベン(ジベンゾフルベン誘導体モノマー(4)、BT−DBF)を得た。1H−NMR測定により、ジベンゾフルベン誘導体モノマー(4)であることを確認した。
1H−NMR(500MHz、CDCl3、室温):δ=7.95(s、1H)、7.75(d、1H)、7.70(d、2H)、7.64(d、1H)、7.27(t、1H)、7.26(m、2H)、7.23(m、2H)、7.19(d、1H)、7.05(m、1H)、6.15(d、2H)
フレームドライ、チッ素置換した1lのナスフラスコに2,2’−ビチオフェン7.55g(45.4mmol)を入れた。ここに溶媒THF444mlを入れ、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセン(DBU)33.9ml(22.7mmol)を加えた(茶色)。−70℃まで冷やし、1.61Mのn−ブチルリチウム/ヘキサン0.38ml(0.612mmol)加え、−70℃を保ったまま30分、室温に戻して1時間撹拌した。−15℃に上げ、1−ブロモ−2−エチルヘキサン16.15ml(90.8mmol)を加えた(不均一橙色→不均一ピンク色→不均一赤色→不均一茶色)。すぐに室温に戻し18.5時間撹拌した(不均一赤色→均一橙色)。塩化アンモニウムで反応を停止し、水、飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥、溶媒留去した。カラムクロマトグラフィー(ヘキサン:酢酸エチル=100:1)で精製し、5−(2−エチルヘキシル)−2,2’−ビチオフェンを得た。1H−NMR測定により、5−(2−エチルヘキシル)−2,2’−ビチオフェンであることを確認した。
1H−NMR(500MHz、CDCl3、室温):δ=7.16(d、1H)、7.10(d、1H)、6.99(m、2H)、6.65(d、1H)、2.75(d、2H)、1.40(m、9H)、0.85(m、6H)
フレームドライ、チッ素置換した300mlの二つ口フラスコに5−(2−エチルヘキシル)−2,2’−ビチオフェン6.2g(22.3mmol)、THF120mlを入れた(無色)。次に、1.60Mのn−ブチルリチウム/ヘキサン15.3ml(24.5mmol)を0℃で加え、1時間撹拌した(茶褐色)。その後、(C4H9)3SnClを6.65ml(24.5mmol)入れ、室温で20時間撹拌した(茶褐色)。塩化アンモニウムで反応を停止し、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒留去し、5−トリブチルスタニル−5’−(2−エチルヘキシル)−2,2’−ビチオフェンを得た。1H−NMR測定により、5−トリブチルスタニル−5’−(2−エチルヘキシル)−2,2’−ビチオフェンであることを確認した。
1H−NMR(500MHz、CDCl3、室温):δ=7.23(d、1H)、7.05(d、1H)、6.95(d、1H)、6.65(d、1H)、2.27(d、2H)、1.40(m、9H)、0.90(m、6H)
フレームドライ、チッ素置換を行い、還流管を備えた500mlの三つ口フラスコにPdCl3を3.0g(16.9mmol)、PPh3を22.2g(84.6mmol)入れた。再び真空にした後、チッ素置換した。ここに、ジメチルスルホキシド(DMSO)210mlを入れ、150℃まで加熱した(温度が上がるにつれて原料が溶けて黄色の均一溶液になった)。均一橙色になって5分でオイルバスからはずし、約30分間冷ました。氷浴で冷やしながら、N2H4・H2O3.30ml(67.7mmol)をチッ素フローしながら、少しずつ滴下した(橙色から蛍光の黄色に変化)。反応混合物を吸引ろ過し、エタノール、ジエチルエーテルで洗浄した後、減圧乾燥し、蛍光粉末(Pd(PPh3)4)15.82g(80.9%)を得た。
フレームドライ、チッ素置換した200mlの二つ口フラスコに脱水CHCl3で溶かした5−トリブチルスタニル−5’−(2−エチルヘキシル)−2,2’−ビチオフェン12.1g(21.2mmol)を入れた。再び真空状態にして溶媒を留去した後、チッ素下にして脱水トルエンを75.5ml入れ、溶液(1−3)を得た。フレームドライ、チッ素置換し、還流管を備えた300mlの二つ口フラスコに2,7−ジブロモフルオレンを2.39g(7.07mmol)、Pd(PPh3)4を817mg(0.707mmol)入れた。ここにトルエン75.5mlと溶液(1−3)を加えた。110℃で17時間還流撹拌した。塩化アンモニウム水溶液で反応を停止し、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥、溶媒留去し、2,7−ビス(5’−エチルヘキシル−5,2’−ビチオフェン−2−イル)−9−フルオレノンを得た。1H−NMR測定により、2,7−ビス(5’−エチルヘキシル−5,2’−ビチオフェン−2−イル)−9−フルオレノンであることを確認した。
1H−NMR(500MHz、CDCl3、室温):δ=7.89(s、2H)、7.68(dd、2H)、7.51(d、1H)、7.28(d、2H)、7.08(d、2H)、7.03(d、2H)、6.69(d、2H)、2.75(d、4H)、1.60(m、2H)、1.36(m、16H)、0.91(m、12H)
フレームドライ、チッ素置換した500mlの三つ口フラスコに2,7−ビス(5’−エチルヘキシル−5,2’−ビチオフェン−2−イル)−9−フルオレノンを2.0g(2.73mmol)入れた。再び真空にした後、チッ素下に戻した。THF333mlを入れ、氷浴で0℃に冷やした(赤色均一)。3.0MのCH3MgBr/C2H5OC2H5を4.57ml(13.7mmol)入れ、0℃のまま3時間撹拌した。メタノール、HClを少しずつ加え、反応を停止した(橙色)。ジエチルエーテルで抽出し、水、飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥した。メタノール、ヘキサンで溶媒分別を行い、2,7−ビス(5’−エチルヘキシル−5,2’−ビチオフェン−2−イル)−9−メチル−9−フルオレノ−ルを得た。1H−NMR測定により、2,7−ビス(5’−エチルヘキシル−5,2’−ビチオフェン−2−イル)−9−メチル−9−フルオレノ−ルであることを確認した。
1H−NMR(500MHz、CDCl3、室温):δ=7.80(s、2H)、7.61(m、4H)、7.28(d、2H)、7.10(d、2H)、7.03(d、2H)、6.69(d、2H)、2.75(d、4H)、1.21(m、18H)、0.91(m、12H)
5mlの二つ口フラスコに2,7−ビス(5’−エチルヘキシル−5,2’−ビチオフェン−2−イル)−9−メチル−9−フルオレノ−ル11.6mg(0.0155mmol)を入れ、チッ素下にした。ここにチッ素バブリングしたベンゼン3ml、クロロホルム3mlを入れた。60℃のオイルバスで約5分間加熱し、素早くp−トルエンスルホン酸水和物1.47mg(0.00775mmol)を入れ、2時間還流撹拌した。すぐに氷浴で冷やし、反応を停止した。その後、蒸留水で洗浄、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒留去し、2,7−ビス(5’−エチルヘキシル−5,2’−ビチオフェン−2−イル)ジベンゾフルベン(ジベンゾフルベン誘導体モノマー(5)、EHBT−DBF)を得た。1H−NMR測定により、ジベンゾフルベン誘導体モノマー(5)であることを確認した。
1H−NMR(500MHz、CDCl3、室温):δ=7.93(s、2H)、7.67(d、2H)、7.63(d、2H)、7.28(d、2H)、7.11(d、2H)、7.03(d、2H)、6.69(d、2H)、6.20(s、2H)、2.75(d、4H)、1.68(m、2H)、1.32(m、16H)、0.91(m、24H)
1H−NMR(CDCl3、270MHz、室温):δ=0.07(AIBN断片)、0.50〜4.20(主鎖)、2.79、3.35(チオモルホリン環)、5.97(BTM−DBFのビニル基)、6.39〜8.20(芳香環)
1H−NMR(CDCl3、500MHz、室温):δ=1〜3ppm(主鎖メチレン)、5.5〜8ppm(芳香環)
1H−NMR(CDCl3、500MHz、室温):δ=0.8〜2.5ppm(側鎖のアルキル基および主鎖メチレン)、5.5〜8ppm(芳香環)
1H−NMR(CDCl3、500MHz、室温):δ=0.8〜2.5ppm(側鎖のアルキル基および主鎖メチレン)、5.5〜8ppm(芳香環)
25mlナスフラスコに、ジベンゾフルベン誘導体モノマー(1)100mg(0.26mmol)、ジベンゾフルベン誘導体モノマー(3)47.4mg(0.26mmol)およびAIBN17.3mg(0.11mmol)を加えたものを用意し、それぞれ脱気・チッ素置換3回行った。その後導入管を三方コックに変更しチッ素を封入した。同様にして脱気後チッ素を封入したクロロホルム入りのナスフラスコを用意した。チッ素を流した状態でジベンゾフルベン誘導体モノマーの入ったナスフラスコの三方コックを開き、その穴を利用してクロロホルムを5.0ml加えた。ジベンゾフルベン誘導体モノマーおよび溶媒の入ったナスフラスコをオイルバスにつけ60℃で27.5時間反応させた。室温まで冷却した後溶媒を減圧留去し、得られた固体にメタノールを加えデカンテーションによりメタノール不溶部を回収し、ジベンゾフルベン誘導体(5)を得た。得られたジベンゾフルベン誘導体(5)についてGPC測定および1H−NMR測定により解析した。
1H−NMR(CDCl3、270MHz、室温):δ=0.07(AIBN断片)、0.53〜4.65(主鎖)、2.81、3.55(チオモルホリン環)、5.96(BTM−DBFのビニル基)、6.07(DBFのビニル基)、5.63〜8.52(芳香環)
25mlナスフラスコに、ジベンゾフルベン誘導体モノマー(1)50mg(0.13mmol)、ジベンゾフルベン誘導体モノマー(3)71.1mg(0.39mmol)およびAIBN17.3mg(0.11mmol)を加えたものを用意し、それぞれ脱気・チッ素置換3回行った。その後導入管を三方コックに変更しチッ素を封入した。同様にして脱気後チッ素を封入したクロロホルム入りのナスフラスコを用意した。チッ素を流した状態でジベンゾフルベン誘導体モノマーの入ったナスフラスコの三方コックを開き、その穴を利用してクロロホルムを5.0ml加えた。ジベンゾフルベン誘導体モノマーおよび溶媒の入ったナスフラスコをオイルバスにつけ60℃で27.5時間反応させた。室温まで冷却した後溶媒を減圧留去し、得られた固体にメタノールを加えデカンテーションによりメタノール不溶部を回収し、ジベンゾフルベン誘導体(6)を得た。得られたジベンゾフルベン誘導体(6)についてGPC測定および1H−NMR測定により解析した。
1H−NMR(CDCl3、270MHz、室温):δ=0.07(AIBN断片)、0.39〜4.71(主鎖)、2.71、3.47(チオモルホリン環)、5.96(BTM−DBFのビニル基)、6.07(DBFのビニル基)、6.12〜8.23(芳香環)
25mlナスフラスコに、ジベンゾフルベン誘導体モノマー(1)20mg(0.053mmol)、ジベンゾフルベン誘導体モノマー(3)85.3mg(0.47mmol)およびAIBN17.3mg(0.11mmol)を加えたものを用意し、それぞれ脱気・チッ素置換3回行った。その後導入管を三方コックに変更しチッ素を封入した。同様にして脱気後チッ素を封入したクロロホルム入りのナスフラスコを用意した。チッ素を流した状態でジベンゾフルベン誘導体モノマーの入ったナスフラスコの三方コックを開き、その穴を利用してクロロホルムを5.0ml加えた。ジベンゾフルベン誘導体モノマーおよび溶媒の入ったナスフラスコをオイルバスにつけ60℃で27.5時間反応させた。室温まで冷却した後溶媒を減圧留去し、得られた固体にメタノールを加えデカンテーションによりメタノール不溶部を回収し、ジベンゾフルベン誘導体(7)を得た。得られたジベンゾフルベン誘導体(7)についてGPC測定および1H−NMR測定により解析した。
1H−NMR(CDCl3、270MHz、室温):δ=0.07(AIBN断片)、0.35〜4.40(主鎖)、2.81、3.55(チオモルホリン環)、6.00(BTM−DBFのビニル基)、6.07(DBFのビニル基)、6.14〜8.20(芳香環)
25mlナスフラスコにジベンゾフルベン誘導体モノマー(1)(BTM−DBF)20mg(0.26mmol)およびAIBN43.0mg(0.26mmol)を加えたものを用意し、脱気・チッ素置換を3回行った。その後、導入管を三方コックに変更してチッ素を封入した。同様にして脱気後チッ素を封入したクロロホルム入りのナスフラスコ、および0.239Mのジベンゾフルベン誘導体モノマー(3)(DBF)/クロロホルムを用意した。その後、チッ素を流した状態でジベンゾフルベン誘導体モノマー(1)の入ったナスフラスコの三方コックを開き、その穴を利用してクロロホルム3.36mlおよびジベンゾフルベン誘導体モノマー(3)/クロロホルム1.64ml(ジベンゾフルベン誘導体モノマー(3):0.39mmol)を加えた。その後、ナスフラスコをオイルバスにつけ60℃で24時間反応させた。室温まで冷却した後溶媒を減圧留去し、得られた固体にメタノールを加えデカンテーションによりメタノール不溶部を回収し、ジベンゾフルベン誘導体(8)を得た。得られたジベンゾフルベン誘導体(8)についてGPC測定および1H−NMR測定により解析した。
1H−NMR(CDCl3、270MHz、室温):δ=0.07(AIBN断片)、0.22〜4.44(主鎖)、6.00(BTM−DBFのビニル基)、6.07(DBFのビニル基)、6.11〜8.24(芳香環)
10mlのアンプル管をフレームドライ、チッ素下にした後、モノマー溶液として、0.0349Mのジベンゾフルベン誘導体モノマー(5)/THFを1ml、0.78Mのジベンゾフルベン誘導体モノマー(3)/THFを0.0447ml入れた。これを真空にして溶媒を留去した。再びチッ素下に戻し、あらかじめ用意しておいた0.01MのAIBN/トルエンを0.175ml加えた。すぐに60℃のオイルバスで加熱した。24時間後サンプリングし、氷浴につけて反応を停止した。反応液をヘキサンに沈殿させ、へキサン可溶部と不溶部に分別し、比較用のジベンゾフルベン誘導体(9)を得た。得られたジベンゾフルベン誘導体(9)についてGPC測定および1H−NMR測定により解析した。
1H−NMR(CDCl3、500MHz、室温):δ=0.8〜2.5ppm(側鎖のアルキル基および主鎖メチレン)、5.5〜8ppm(芳香環)
(1)調製例3−1
ジベンゾフルベン誘導体モノマー(1)(BTM−DBF)1mgに対してTHFを1ml加えた溶液(以下、溶液(3−1)ともいう)を用意した。また、DDQ1mgに対してTHFを1ml加えた溶液(以下、溶液(3−2)ともいう)を用意した。その後、溶液(3−1)1mlに対して溶液(3−2)を0.1ml加えた。この混合溶液をスライドガラス上に滴下し、溶媒を除去することにより薄膜(1)を形成した。
ジベンゾフルベン誘導体(5)(BTM−DBF/DBF)1mgに対してTHFを1ml加えた溶液(溶液(3−1))を用意した。この溶液(3−1)をスライドガラス上に滴下し、溶媒を除去することにより薄膜(2)を形成した。
ジベンゾフルベン誘導体(5)1mgに対してTHF1ml加えた溶液(以下、溶液(3−3)ともいう)を用意した。また、DDQ1mgに対してTHF1mlを加えた溶液(溶液(3−2))を用意した。その後、溶液(3−3)1mlに対して溶液(3−2)を0.1ml加えた。この混合溶液をスライドガラス上に滴下し、溶媒を除去することにより薄膜(3)を形成した。
ジベンゾフルベン誘導体(2)10mgをTHF1mlに溶解し、これをスライドガラス上に滴下し、溶媒を留去することにより薄膜を形成した。この薄膜の付いたガラスを、ヨウ素固体50mgを入れた50mlのガラス瓶(ヨウ素蒸気の充満した状態)中に1時間放置することによりヨウ素ドープを行い、薄膜(4)を形成した。
ジベンゾフルベン誘導体(3)10mgをTHF1mlに溶解し、これをスライドガラス上に滴下し、溶媒を留去することにより薄膜を形成した。この薄膜の付いたガラスを、ヨウ素固体50mgを入れた50mlのガラス瓶(ヨウ素蒸気の充満した状態)中に1時間放置することによりヨウ素ドープを行い、薄膜(5)を形成した。
ジベンゾフルベン誘導体(4)10mgをTHF1mlに溶解し、これをスライドガラス上に滴下し、溶媒を留去することにより薄膜を形成した。この薄膜の付いたガラスを、ヨウ素固体50mgを入れた50mlのガラス瓶(ヨウ素蒸気の充満した状態)中に1時間放置することによりヨウ素ドープを行い、薄膜(6)を形成した。
ケースレー社製の2400型ソースメーターを使用し、4端子法で測定した。
測定には(株)ミツトヨ製のMitutoyo SJ−400を用いた。得られた断面曲線から断面曲線の算術平均高さを算出し、これを膜厚とした。
試験例3−1および3−2で測定した薄膜の抵抗値、膜厚から、式(1):
ρ=(πt/ln2)(VM/Is) (1)
(式中、ρは体積抵抗率(Ωcm);tは膜厚(μm);VM/Isは抵抗値(MΩ)である)
から体積抵抗率ρを算出し、導電率(Scm-1)は体積抵抗率の逆数として求めることができる。
Claims (6)
- 請求項2に記載のジベンゾフルベン誘導体モノマーと、
電子受容性化合物(B1)または電子供与性化合物(B2)とを含む組成物。 - 請求項1または3記載の組成物を用いてなる電荷輸送材料。
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