JPS60168155A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （！梨上の利用分野） 本発明は感光体に関し、詳しくはアゾ化合物を含鳴する
ポニ光層を有する新、規な感光体に関する。

（従来技術） 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化■１鉛、
硫化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主
成分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられて
来た。しかし、こり１らは感度、熱安定性、耐湿性、耐
久性等において必らずしも満足し得るものではない。例
えばセレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化し
てしまうため製造上も難しく、また熱や指紋等が原因と
なり結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。

また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも
耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で種々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の開発・研究が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号公報にはポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバシールド２．４　、７−ドリニトロー９−フルオレ
ノンを含有する感光層を有する有機感光体の記載がある
。しかしこの感光体は、感度および耐久性において必ず
しも満足できるものではない。このような欠点を改良す
るためにキャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異な
る物質に分担させ、より高性能の有機感光体を開発する
試みがなされている。このようないわゆる機能分離型の
感光体は、それぞれの材料を広い範囲から選択すること
ができ、任意の性能を有する感光体を比較的容易に作成
し得ることから多くの研究がなされてきた。

このような機能分離型の感光体において、そのキャリア
発生物質として、数多（の化合物が提案さｆｔている。

無機化合物をキャリア発生物質として用いる例としては
、例えば特公昭４３−１６１９８号公報に記載された無
定形セレンがあり、これは有機光導電性化合物と組み合
わせて使用されるが無定形セレンからなるキャリア発生
層は熱により結晶化して感光体としての特性が劣化して
しまうという欠点は改良されてはいない。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る感光体も数多く提案されている。例えばビスアゾ化合
物またはトリスアゾ化合物を感光層中に含有する感光体
として、特開昭５４−２２８３４号公報、特開昭５４−
４６５５８号公報、特開昭５６−４６２３７号公報、特
開昭５７−１９６２４１号公報等がすでに公知である。

しかし、こねものビスアゾ化合物またはトリスアゾ化合
物は感度、残留電位あるいは繰り返し使用時の安定性の
特性において必ずしも満足し得るものでは１．ｃり、ま
たキャリア輸送物質の選択範囲も限定されるなど、電子
写真プロセスの幅広い要求を十分満足させるものではな
い。

さらに近年感光体の光源としてＡｒ　レーザー、Ｈｅ　
−Ｎｅレーザー等の気体レーザーや半導体レーザーが使
用され始めている。これらのレーザーはその特徴として
時系列で０Ｎ１０　Ｆ”Ｆ　が可能であり、インテリジ
ェントコピアをはじめとする画像処理機能を有する複写
機やコンピューターのアウトプット用のプリンターの光
源として特に有望視されている。中でも半導体レーザー
はその性質上音響光学素子等の電気信号／光倍号の変排
素子が不要であることや小型・軽量化が可能であること
などから注目を集めている。しかしこの半導体レーザー
は気体レーザーに比較して低出力であり、また発振波長
も長波長（約７８０　ｎｍ以上）であることから従来の
感光体では分光感度が短波長側により過ぎており、この
ままでは半導体レーザーを光源とする感光体としての使
用は不可能である。

（発明の目的） 本発明の目的は熱および光に対して安定で、かつキャリ
ア発生能に没れた特定のアゾ化合物を含有する感光体を
提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度にして、かつ残留電位が小
さく、また繰り返し使用してもそれらの特性が変化しな
い耐久性の優れた感ブＣ１体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組み合わせにおいても、有効にキャリア発生物１儒とし
て作用し得るアゾ化合物を含有する感う“ｒ、体を提供
することＫある。

本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の長波長光
源に対しても十分の実用感度を治する感光体を提供する
ことにある。

本ｍｌｉ発明の更に他の目的は１、明細書中の記載から
明らかになるであろう。

（発明の構成） 本発明者らは、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、下記一般式〔１〕で示されるアゾ化合物が感光
体の有効成分として働き得ることを胛い出し、本発明を
完成したものである。

一般式　［＋１ 上記式中、ＱｌおよびＱ、はアルキル基、アルコキシ基
、エステル基、または置換基を有してもよいベンゼン甲
から選ばれる基、 Ｙ、およびＹ、は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
アルキル基またはアルコキシ基から選ばれる基、 ｎ＋１．０〜２の整数、 す あって、 Ｒ４は水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基および置換・未置換のアラルキル基、置換・未置換
のフェニル基、 Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基、置換・未置換の芳香族炭素環基（例えば置換・未
置換のフェニル基、置換・未置換のナフチル基、置換・
未置換のアンスリル基等）、または置換・未置換の芳香
族複素環基（例えば置換・未置換のカルバゾリル基、置
換・未置換のジペンゾフリル基等）を表わす。

これらの基の置換基としては、例えば炭素数１、〜４の
置換・未置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、イングロビル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル
基等）、置換・未置換のアラルキル基（例えばベンジル
基、フェネチル基等）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４の置換・未
置換のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
イソプロポキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキ
シ基等）、ヒドロキシ基、置換・未置換のアリールオキ
シ基（例えばｐ−クロルフェノキシ基、１−ナフトキシ
基等）、アシルオキシ基、（例えばアセチルオキシ基、
ｐ−シアノベンゾイルオキシ基等）、カルボキシル基、
そのエステル基（例えばエトキシカルボニル基、ｍ−ブ
ロモフェノキシカルボニル基等）、カルバモイル基（例
えばアミノカルボニル基、３級ブチルアミノカルボニル
基、アニリノカルボニル基等）、アシル基（例えばアセ
チル基、０−ニトロベンゾイル基等）、スルホ基、スル
ファモイル基（例えばアミノスルホニル基、３級ブチル
アミノスルホニル基、ｐ−トリルアミンスルホニル基等
）、アミノ基、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基等）、スルホンアミド基（例え
ばメタンスルホンアミド基、ｐ−）ルエンスルホンアミ
ド基等）、シアン基、ニトロ基等が挙げられるが、好ま
しくは炭素数１〜４の１換・未置換のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基
、トリフルオロメチル基等）、ハロゲン原子（塩素原子
、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４の置
換・未置換のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ基等）シア
ノ基、ニトロ基である。

２は、置換・未置換の芳香族炭素環、または置換・未置
換の芳香族複素環を形成するに必要な原子群であ−て、
具体的には、例えば置換・未置換のベンゼン環、置換・
未置換のナフタレン環、置換・未置換のインドール環、
置換・未置換のカルバゾール環等を形成する原子群を表
わす。

これらの環を形成する原子群の置換基としては、例えば
Ｒ４＋　Ｒ１１の置換基として挙げたような一連の置換
基が列挙されるが、好ましくはノ・ロゲン原子（塩素原
子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、スルホ基、スル
ファモイル基（例えばアミノスルホニル基、ｐ−トリル
アミンスルホニル基等）である。

Ｒ，は、水素原子、置換Ｏ未置換のアルキル基、置換・
未置換のアミン基、カルボキシ基、そのエステル基、置
換・未置換のカルバモイル基、シアノ基であり、好まし
くは水素原子、炭素数１〜４の置換φ未置換のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、３級
ブチル基、トリフルオロメチル基等）、シアン基である
。

Ａ′は、置換・未置換のアリール基であり、好ましくは
置換・未置換のフェニル基で、これらの基の置換基とし
ては、例えばＲ４ｒ　ＲＩｔの置換基として挙げたよう
な一連の置換基が列挙されるが、好ましくはハロゲン原
子（塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素
数１〜４の置換・未置換のアルキル基（例えばメチル基
、エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリフル
オロメチル基等）、炭素数１〜４の置換・未置換のアル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、インプロポ
キシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ基）であ
る。

Ｒ７およびＲ３は置換・未置換のアルキル基、置換・未
置換のアラルキル基および置換・未置換のアリール基を
表わすが、好ましくは炭素数１〜４の置換・未置換のア
ルキル基（例えばメチル基、エチ／ｌ／　基、イソプロ
ピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、置
換・未置換のフェニル基（例えばフェニル基、ｐ−メト
キシフェニル基、ｎ−クロロフェニル基等）を表わす。

本発明において使用される前記一般式［＋１で表わされ
るアゾ化合物中、感度およｉ熱および光に対する安定性
において、特に好まし〜１化合物をま以下の一般式［１
）で示される構造を有するものである。

前記一般式用で示される本発明に有用なアゾ化合物の具
体例としては、例文ば次の構造を有するものが挙げられ
るが、これによって本発明のアゾ化合物が限定されるも
のではない。

一般式［ＩＪの構造を有するもの。

一般式　（ｍｌ Ｑ、Ｑ２ 一般式ＬＩＪの構造を治するもの。

一般式　ＬＬＩ その他のもの、 Ｂ　−（５：（） １）　−（Ｆｙ＋） 以上の如きアゾ化合物は公知の方法により容易に合成す
ることができる。以下その具体例を示す。

合成例　１　（例示化合物Ｂ−（１）の合成）まず、合
成経路の概略を以下に示す。

２ すなわち、２，７−シニトロフルオレノン〜（東京化成
ｔｌ［）　Ｋ、）リフェニルフ千スフィンを反応させ、
ジニトロ木之とじ、こねにぺ７ソフエノンを反応さぜジ
ニトロ体〜とした。（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　２−１　、２８２　（１９５９））これを鉄
にて還元してジアミノ体迭とした。このジアミノ体志３
６．０　、！７　（０，１％　ル）を１ｅの濃塩酸と１
１！の水との混＠液に加え分散させ　１３．８９　（０
，２モル）の亜硝酸ヅトリウムを水０．１ＪｉＣ溶がし
た溶液を水冷下５℃で滴下し、滴ド終了後、反応液を濾
過し、？ｆ’　＃に：　５ｏ％六フッ化リンアンモニウ
ム水溶液１１を加え、生ずる沈澱なＰ取し、水洗した後
、充分乾燥した。得られた塩をＮ　、　Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ　）　１．５１！に溶解し、次の反
応に使用するテトラゾニウム塩溶液とした。

次に、２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシ−２−メチ
ルフェニルカルバモイル）−ベンツ（ａｌカルバゾール
（ナフトールＡｓ−８Ｒ、ヘキスト社製）７９．３．９
　（０，２モル）、　トリエタノールアミンα〕９を、
４／のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し、氷冷し
ながら上記により調製したテトラゾニウム塩溶液を滴下
し、更に２時間攪拌し反応させた。生じた結晶をｒ取し
、この結晶を５１のＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミドで２回、５１のア七トンで２
回洗浄した後、乾燥して目的のビスアソ化合物Ｂ　−ｆ
ｌｌ　４３．５　ｇ（３７％）を得た。融点３ｏｏ０以
上、ＦＤ−ＭＳスベクトルニテｍ／２】１７５ニＭ＋の
ビークを示すこと、また元素分析で、Ｃ＝７７．５５％
、　Ｎ＝９．４８％、Ｈ＝４．６７％（組算値は、　Ｃ
−７７，６６％ｉ　Ｎ＝　９．５４％＝Ｈ＝４−６３％
）を示すことから目的の物質が合成されたことが理解さ
れる。

本発明の前記アゾ化合物は優れた光導電性を有し、これ
を用いて感光体を製造する場合、導電性支持体上に本発
明のアゾ化合物を結着剤中に分散した感光層を設けるこ
とにより製造することが−できるが、本発明のアゾ化合
物の持つ光導電性のうち、特に優れたキャリア発生能を
利用してキャリア発生物質として用い、とねと組み合せ
て有効に作用し得るキャリア輸送物質と共に用いること
により、いわゆる機能分離型の感光体を構成した場合、
特に優ねた結果が得られる。前記機能分離型感光体は分
散型のものであ−・てもよいが、キャリア発生物質を含
むキャリア発生層とキャリア輸送物質を含むキャリア輸
送層を積層した積層型感光体とすることがより好ましい
。

また本発明で用いられるアゾ化合物は前記一般式［ＩＪ
で表わされるアゾ化合物の中から単独、あるいは２樺以
上の組み合せで用いることができ、また他のアゾ化合物
との組み合せで使用してもよい。

感光体の機椋的構成は種々の形態が知られているが、本
発明の感光体はそれらのいずれの形態をもより得る。

通常は第１図〜第６図の形態で））る。第１図および第
３図では、導電性支持体１上に前述のアゾ化合物を主成
分とするギヤリア発生層２と、キャリア輸送物質な主成
分として含有するキャリア輸送層３との積層体より成る
感光層４を設けろ、、第２図および第４図に示すように
、この感光層４は導電性支持体上に設けた中間層５を介
して設けてもよい。このように感光層４を二層構成とし
たときＫＭも優れた電子写真特性を有する感光体が得ら
れる。また本発明においては、第５図および第６図に示
すように前記キャリア発生物質７をキャリア輸送物質を
主成分とする層６中圧分赦せしめて成る感光ｒ＠４を導
電性支持体１上に直接、あるいは中間層５を介して設け
てもよい。

本発明のアゾ化合物をキャリア発生物質として用いた場
合、これと組み合わせて用いられるキャリア輸送物質と
しては、トリニトロフルオレノンあるいはテトラニトロ
フルオレノンなどの電子を輸送しやすい電子受容性物質
のほかボＩＪ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表されるよ
うな複素環化合物を側鎖に有する重合体、トリアゾール
誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール訴導体
、ピラゾリン銹導体、ポリアリールアルカン誘導体、フ
ェニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン誤導体、アミン置
換カルコン誘導体、トリアリールアミン訪導体、カルバ
ゾール誘導体、スチルベン誘導体、フェノチアジン訪導
体等の正孔を輸送しやすい電子供与性物質が桔げられる
が、本発明に用いられるキャリア輸°送物質は、これら
に限定されるものではブ、「い。

二層構成の感光層４を構成するキャリア発生層２は導電
性支持体１、もしくはキャリア輸送層３上に■接、ある
いは必要に応じて接着層もしくはバリヤ一層などの中間
層を設けた上に例えば次の方法によって形成することが
できる。

Ｍ−１）　アゾ化合物を嫡当な溶ＩｓＫ溶解した溶液を
、あるいは必要に応じて結着剤を加え混合溶解した溶液
を塗布する方法。

Ｍ−２）　アゾ化合物をボールミル、ホモミキサー等に
よって分散媒中で微細粒子とし、心安に応じて結着剤を
加え混合分散した分散液を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメグールホ
ルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホル
ム、１．２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラ
ヒドロ７ラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、
イソプロパツール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチル
スルホキシド等が挙げられる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層に結着剤を用い
る場合は任意のものを用いることができるが、疎水性で
、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分
子重合体を用いるのが好ましい。このような高分子重合
体としては、例えば次のものを挙げ′ることかできるが
、これらに限定されるものではない。

Ｐ−１）　ポリカーボネート Ｐ−２）　ポリエステル Ｐ−３）　メタクリル樹脂 Ｐ−４）　アクリル樹脂 Ｐ−５）　ポリ塩化ビニル Ｐ−６）　ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）　ポリスチレン Ｐ−８）　ポリビニルアセテート Ｐ−９）　スチレン−ブタジェン共重合体Ｐ−１０）ｔ
、Ｊ化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 Ｐ−ＩＦ）　塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ−１２
）　塙什ビニルー酢酸ビニルー無水マレイン酸共重合体 Ｐ−１３）　シリコン樹脂 Ｐ−１４）　シリコン−アルキッド樹脂Ｐ−１５’）　
フェノール−ホルムアルデヒド樹脂ｐ　−１６）　スチ
レン−アルキッド樹脂Ｐ−１７）　ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールこ才１らの結着剤は、ｍ独であるいは２種以
上の混合物として用いることができる。

とのよ’）Ｋして形成されるキャリア発生層２の厚さは
、０．０１μｍｍ−２（Ｊｐであることが好ましいが、
更に好ましくは０．Ｑ５ｚｊｍ〜５１１ｍである。また
キャリア発生層あるいは感光層が分散系の場合アゾ化合
物の粒径は５　ａｍ以丁であることが好ましく、更に好
ましくは　ｌ　Ｉｉｍ以下である。

本発明の感光体に用いられる導電性支持体としては、合
金を含めた金属板、金属ドラム、または導電性ポリマー
、酸化インジウム等の導電性化分物や合金を含めたアル
ミニウム、パラジウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着あ
るいはラミネートして導電性化を達成した紙、プラスチ
ックフィルム等が挙げられる。接着層あるいはバリヤ一
層などの中間層としては、前記結着剤として用いられる
高分子重合体のほか、ポリビニルアルコール、エチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロースなどの有機高分
子物質または酸化アルミニウムなどが用いられる。

本発明の感光体は以上のような構成であって、後述する
実施例からも明らかなよ５に帯電特性、感度特性、画イ
ρ形成特性に優れており、特に繰り返し使用したときに
も疲労劣化が少なく、耐久性が優れたものである。

以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様が限定されるものではｔ「い。

（実施例） 実施例　１ 例示什台物Ｒ−（１４）　２．９とポリカーボネート樹
脂［パンライトＬ−１２５０Ｊ（帝人化成社１り２ｇと
を１，２−ジクロロエタン１１（１＋ηｔに加え、ボー
ｘ−ミルで１２時間分散した。この分散液をアルミニウ
ムを蒸着したポリエステルフィルム上に、乾燥時の膜厚
が　１ｋｍ１ｃ７ｔｃるよ５に塗布し、キャリア発生層
と１．、更にその上にキャリア輸送層として、４，４′
−ジメチル−４“−スゲ°リルートリフェニルアミン（
下記構造式Ｋ１１ｌ）６．ｆｉｌとポリカーボネート樹
脂［パンライトＬ、　−１２５０Ｊ　ｌｏｇ？とを１．
２−ジクロロエタン１１０ｍ＃［溶解した液を乾燥後の
１いＪｌが１５μｍになるように塗布して、キャリア輸
送層を形成し、本発明の感光体を作成した。

Ｋ　−（１１ 以上のようにして得られた感光体を（硅）川口電機製作
新製５Ｐ−４２８型　重紙試験機を用いて、以Ｆの特性
評価を行な−・た。帯電１ＥＦＥ−６ＫＶで５秒間帯電
した後、５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照度が
３５１ｕｘになるようにハロゲンランプ光を照射して表
面箱２位を半分に減衰させるのに必要る露光量（半減側
光量）ＥＨをめた。またよ）ＩＩＪｘ−８ｅＣの駐光量
で露光した後の表面電位（残部電位）　ＶＲをめた。さ
らに同様の測定を１００回繰り返して行な−た。結果は
第１表に示す通りである。

第　１　表 比較列　１ キャリア発生物ＪＩ８として下記ビスアゾ化合物Ｇ−（
１）を用いた他は実り偵列１と同様にして比較用感光体
を作成した。

−ｆｉｌ この比較用感光体について、実＠例１と同様にして１ｌ
ｌｌｌ　５′ｒ！を１丁１ｆ−たところ、第２表に示す
結果を得た。

以上の結果から明らかなように本発明の感光体は、比較
用感光体に比べ、感度、残留電位および繰り返しの安定
性において極めて９ｋ　ｈたものである。

実施例　２−４ キャリア発生物鴬として１シ１］示化合物Ｂ　−（２０
）、Ｒ−（２２）およびＢ　−（２５）を用い、キャリ
ア輸送物質として、それぞれ１−［４−（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアミノ）ベンジリデンクーアミノ−１，２，３゜４
テトラヒドロキノリン（下記化合物Ｋ　−＋２１　’Ｉ
、４−メトキシ−４’−（４−メチル）スチリル−トリ
フェニルアミン（下記化合物Ｋ　−（３１）および４−
メチル−４１−（４−クロル）−スチリル−トリフェニ
ルアミン（下記化合物Ｋ　−ｆｉｌ　）を用い、他は実
施列１と同様にして本発明の感光体を作成し、同様の測
定を行な−たところ、Ｐｇ３表に示す結果を得た。

Ｋ　−（Ｊ 第　３　表 実施例　５ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔ヲラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ヒ＝ルー
無水マレイン酸共重合体「エスレ・ンクＭＦ　−１０Ｊ
　（ｔＮ水化学社製）より成る厚さ０、（＋５　〃ｍの
中間層を設り゛、その上に例示化合物Ｂ−（５＋　２９
を１，２−ジクロロエタン１１０ｍｔに混合し、ボール
ミルでｕ時間分散した分ｇ’ｔ　液を乾燥後の膜厚が０
．５／／ｍになるようにして塗布し、キャリア発生ｊ＠
を形成した。このキャリア発生層の上に４−メチル−４
′〜スチリル−トリフェニルアミン６ｇとメタクリル樹
脂［アクリベット−１（三菱レイヨン社製）　ｔｏ　９
とを１，２−ジクロロエタン７０ｍ１Ｋ溶解した液を乾
燥後の膜厚が１０　ａｍ　Ｋなるように塗布してキャリ
ア輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成した
。

この感光体について実Ｍ例１と同様の測定を行プ、ｃつ
たところ、第１回目についてＥ％＝　２．２　ｌｕｘ・
ｓｅｃ　１ＶＲ＝　ＯＶの結果をｑｓ　ｔ、＝。

実施例　６ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ａ　−（３２）の１％エチレンジアミン溶液を
乾燥後の膜厚が０．３　ａｍになるように塗布し、キャ
リア発生層を形成したつ 次いで、その上に１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン（下記化合物Ｋ　−＋５１　）−１５ｊ ６”　９とポリエステル樹脂［）くイロン２０（ｊｌ（
東洋紡績社製）＋０９とを１，２−ジクロロエタン７０
ｍ１に溶解し、この溶液を乾燥後の）部属が１２〃ｍに
なるように塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の
感光体を作成１．た。

この感光体について実ノイ６汐１１１と同様の泪１］定
を行なったところ、Ｉ４’＋　４表に示す結果を（Ｗた
。

）上載１列　２ 実施例６において例示化合物Ｂ　−（３２）を下記の構
造式で表わさ才するビスアゾ化合物Ｇ　−（２１に代え
た他は同様にして比較中の電子写真感光体を作成した。

この感光体ＩＣついて実施例１と同様の測定を行１ｆま
た。その結果を第４表に示す。

実施例　７ 実施例５において例示化合物Ｂ　−＋５１を例示化合物
Ｂ　−（３８）に代えた他は同様にしてキャリア発生層
を形成した。この上にｐ−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）
ベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン（化
合物に−＋６１）６ｇとポリカーボネート［パンライト
Ｌ　−１２５０Ｊ　（奇人化成製）１０ｇとを、１．２
−ジクロロエタン７０　ｍＡに溶解した液を乾燥後の膜
厚が１０　ａｍ　になるように塗布してキャリア輸送層
を形成し、本発明の千÷÷奔感べ体を作１ｊ！ｉ７１．
た。

この感う６体けついて、実施１＋ｌｌ　１と同様にして
測定を行１（−ッだところ、１’：！／）＝　１．８　
１ｕｘ愉ｓｅｃおよびＶＲ＝：　ＯＶ″″ｒ′：あった
。

ヂ施列　８ 直径１　（１（１ｗａｓのアルミニウム製ドラムの表面
に塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体［
エスレ・シフＭＦ　−１０，１（活水化学社製）より成
るバｐ、さく１．０５７ｉｍの中間層を設け、その上に
例示化合物Ｒ−（３！４）４９を１．２−ジクロロエタ
ン４００ｍ／Ｖに混合し、ボールミル分％　ＲＪで冴時
間分散した分散液を乾燥後の膜厚が０．６　ｔｔｍにｔ
「るようにして塗布（−１、キャリア発生層を形成しま
た。

さらに、この−ヒ［ｐ−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）ベ
ンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン（下記
化合物Ｋ　−ｆ＋；ｌ　１３Ｃ１９とポリカーボネート
樹脂［コービロンＳ−１（＋＋１０１　（三菱ガス化学
社ｓ　）Ｓ）、９とを１，２−ジクロロエタンに−＋６
１ ４００威に溶解し、乾燥後の膜厚が１３　ｔｊｍ　にな
るように塗布してキャリア輸送層を形成し、ドラム状の
電子写真感光体を作成した。

このようにして作成した感光体を電子写真複写機ｒ　Ｕ
　−Ｒｉｘ　１６００ＭＲｌ　（小西六写真工梨社製）
の改造機に装着し、画像を複写したところコントラスト
が高く、原画に忠実で、かつ鮮明な複写画像を得た。ま
た、これは１６　、０００回絆り返しても変わることは
なか−・た。

比較例　３ 実施例８において例示化合物Ｂ　−（３９）を下記の栴
造式で表わされるトリスアゾ化合物（Ｇ　−＋３１　）
に代えた他は、実施例８と同様にしてドラム状の比較用
感光体を作成し、突楕例８と同様にして複写画像を評価
したところ、カブリが多い画像しか得ら、ｈｌＫか−た
。また複写を繰り返していくに−従い、複写画像のコン
トラストが低下し、２，０００回繰り返すと、はとんど
？（写画像は得られなか−た。

Ｇ　−（３１ Ｈ３ 実施ψ１１９ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体止に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレックＭＦ−ＬＯＪ（ｍ
水化学社製）より成る厚さ０、（１５ｐｍの中間層を設
け゛、その上に例示化合物Ｂ−１４１５１９とポリカー
ボネート樹脂［パンライトＬ−１２５０Ｊ（奇人化成社
製）３．３９とをジクロロメタンｌ（＋（１／、に加え
、ボールミルでＵ時間分散した分散液を乾煙時の膜厚が
ＬＯｔｊｍになるように塗布し、感光体を作成した。

以上のようにして得られた感光体を帯電圧を＋６　ＫＶ
に代えた他は実施例１と同様にしてＷ’ＡとＶＲを測定
した。１回目の結果はＦ２’７２　＝　２１１ｕｘ−ｓ
ｅｃおよびＶＲ＝　＋　３　Ｖであった。

実施例　１０ アルミニウム、を蒸着したポリエステルフィルム上にキ
ャリア輸送層として、１−’［４−（Ｎ、Ｎ−ジー（ｐ
−トリル）アミン）ベンジリデン−アミノコインドリン
６ｇとポリエステル樹脂「バイロン２００ｊ　（東洋紡
績社製’）　１０９とを１，２−ジクロロエタン７０祷
に溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚が１（１１］ｍにな
るように塗布した。

次に、こ−の上に例示化合物Ｂ　−（１６）　１９とＢ
−（１Ｂ）１９とを１，２−ジクロロエタン１１０ｍＡ
に混合し、ボールミルで２４時間分散した分散沿を乾燥
後の膜厚が０．５７］ｍになるように塗布しキャリア発
生層とし、本発明の感光体を形成した。

このようにして得られた感光体を実施例９と同様にして
評価したところ、ＥＭ　＝　２．２１ｕｘ−ｓｅｃおよ
びＶＲ：　＋　５　Ｖであった。

実施例　１１ 例示化合物Ｂ−（面の２％エチレンジアミン溶液をアル
ミニウムをラミネートしたポリエステルフィルム上に乾
燥時の膜厚が０．５／ｊｍになるように塗布し、キャリ
ア発生層を形成した。さらにその上にキャリア輸送層と
して、６−メチル−１−（１−エチル−４−カルバゾリ
ル）メチリデンアミノ−１＋　２　＋　３　＋　４−テ
トラヒドロキノリン（下記化合物に−（７））、４−メ
トキシ−４′−スチリル−トリフェニルアミン（下記化
合物Ｋ　−＋８１　）または、４−メトキシ−トリフェ
ニルアミン（下記化合物Ｋ　−（９１）を別々にそれぞ
れ約１０９とポリカーボネート に−（力 Ｃ７Ｈ。

Ｋ　−＋８１ Ｋ　−＋９１ 樹脂（奇人化成社製、パンライトＬ−１２５０）１４９
を１，２−ジクロロエタン１４０ｍ１に溶解した溶液を
ＦＪ炊煙時膜厚が１２　ｔｒｒｎ　となるように塗布し
乾燥し、それぞれ３種のキャリア輸送物質のｙなる感光
体をイ（４た。

この３種の感光体を、それぞ」１川日電機製作所（株）
製５Ｐ−４２８型静電紙試験機を用いて以下の特性評価
を行なった。帯電圧−６ＫＶ　で５秒間帯電、シ、こ１
ｌ１１を５秒間暗放置した後、ハロゲン光を資料面照度
が３！’１ｌｕｘになるように照射し、表面電位を半分
に減衰させるのに必要な露光量（半減露光預、Ｅ！Ａ）
を測定した。また３０１ｕｘ−ｓｅｃの露光量で露光し
た後の表面電位（残留電位）ＶＲを測定した。結果＋−
１第５表に示す通り、いずれのキャリア輸送物型１との
組ろ台わせにおいても良好であ第　５　表 比較例−４ 例示化合物Ｂ　−（ＩｃＩ）を下記のビスアゾ化合物（
ｃ−（Ｊ）に代えた他は実施例１１と同様にして比較用
感光体を作成し、特性評価を行な−た結果、Ｇ−（４］ 第６表に示す通り、キャリア輸送物質妊よって結果にば
らつきが出た。

第６表 実施例　１２゛ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に例示
化合物Ｂ　−（＋２）　２　’と１．２−ジクロロエタ
ンｌ　（１（ｌ　ｍｌ：とをよく分散混合し、乾燥後の
膜厚が（１，３ａｍになるように塗布しギヤリア発生層
を作成した。

次いで、その上にギヤリア輸送物列として、３−（ｐ−
メトギンスチリル）−ｐ−（ｐ−メトキシフェニル）カ
ルバゾール（ｆ配化合物に−（ｍ）’）６ｇとポリカー
ボネート［パンライトＬ　−１２５（ＩＪ（奇人作成社
製） Ｋ　−（１（１） ＯＣＲ。

Ｉ（）９とを、】、２−ジクロロエタン９０　＆に溶解
した欣を乾燥後の膜厚がｌＯμｎｌ　Ｋなるように塗布
してキャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成し
た。

この感光体について、３℃および印℃の室内温度におけ
る部子写真特性を実施例７と同様にして゛測定した。

結果を第７表に示す。

第　７　表 以上の結果から明らかなように本発明のｆｊ子写真感感
光は高１＋’１１に１６いても感度、残留電位特性が良
好で・ｋ）す、熱に対して安定であることがわかる。

実ＩイＩｐリ　１；３ 実ｆｌｌｉ例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上
に例示化合物Ｂ　−＋８１２９と１，２−ジクロロエタ
ン１１０＋ｏとをよく分散混合し、乾燥後の膜厚が（１
，３／＋ｍになるように塗布してキャリア発生層を作成
した。

このキャリア発生層のＩＩ　Ｖ光に対すイ）耐久性を試
験するため、工）■前身また位置に超高圧水銀ランプ（
東京芝浦’ｒ１４４１社型］を１ｉＩｉＨき、１（）分
間１５００ｃｄ／　ｃＪのＵ　Ｖ光を照射した。

次に、このＴ、Ｔ　Ｖ光照射済みのキャリア発生層の上
にギヤリア輸送物列として、４，４′−メヂルー４“−
（４−クロル）−スチリル−トリフェニルアミン（Ｆ配
化合物に−（Ｉｌｌ）７ｇとポリカーボネート〔パンラ
イトＬ−１２５０）　（常人化成社製）１０ｇとを、１
，２−ジクロロエタン Ｋ　−（１１） ９０ｇに溶解した液を乾燥後の膜厚が１２ｚ＋ｍＫなる
ように塗布してキャリア輸送層を形成し１、本発明の感
光体を作成した。

この感光ｌ＊について、実楕列５と同様の測定を行な−
た。結果を第８表に示す。

実施例　１４ キャリア発生層形成後にＵＶ光を照射しないほかは実施
例１３と同様にして本発明の感光体を作成し、実施トリ
５と同様の測定を行ｆ、【つた。

結果を第８表に示す。

第８表 以上の結果から明らか１．りように本発明の市子写真許
、光体げ、ＩＪ　Ｖ光傅射に対して感度・残留元、位特
性にｆｌ脂１、受容゛旧位の変動Ｍも小さく、光に対し
て安定でス・）ることが理解て・ぎイ、。

比重（沙ＩＩ　５ 化合物Ｂ１８１を下記のビスアゾ化合物（Ｇ−＋５１”
１に変身だ他は実施例１３および実施例１４とＧ　−＋
５１ 同様にして感）′ｆ体を作成し、実施例５と同様の測定
を行ｔ「−だ。

第　９　表 り上の結果から明らかなように上記化合物を用いて作成
した感光体は、ＬＪＶ光照射によって感度・残留電、位
特性は劣化し、受容電、位の変動佃、も大きい。

実施例　１４ 実７７ｉＩｉし１１５において例示化合物Ｒ１５１をＢ
−（１１に代身た他は同様にし２てドラム状の感光体を
作成し。

た１、この感光体の７８（ｌｎｌｎに：ｔ（゛ける分光
感度は０．５０　＃Ｊ／ａＲ（半減露光量）であった。

この本発明の感光体表面でのレーザー光強度が０．８５
　ｍＷとなる半導体レーザー（７８０ｎｍ　）を装着し
た実験機により実写テストを行な−た。

感光体の表面を−６ＫＶに帯電した後、レーザー　ｉｇ
　ｊｆｔ、、　２５０　Ｖのバイアス電圧で反転現像し
たところ、カブリのｔｒい良好なｉｄｉ＋　＋４４が得
らえ【た。

北馬Ｔｊ７　［７グリ　６ 実施ＩＦＩＩ　１４　において例示化合物Ｂｄｌｌに代
大て下記の比較用ビスアゾ化合物を用いた他は同様にし
て比較用酔コラ゛ｒ；体を得た。

この感光体の７１１ｆｌ　Ｉｌｍ　ＶＣおりる分光感度
は４．７ｐＪ’／ｐ４（半減露光量）であった。この比
較用感光体を用いて実７ｉＩＩｉ（＋１１１４と同様に
半導体レーザーによる実写テストを行）、ｃつだが、カ
ブリが多く良好な画像は得らｉＩなか−た。

以上の実７／ＩＱ例、比較量の結果から明らかなように
本発明の感光体は比較用電子写真感光体に比べ安定性、
Ｗ問、１Ｉ１１久性広ホ１」なキャリア輸送物質との組
み合わせ等の特性において著しく優ねたものである。

（発明の効果） 本発明によって感光体の感光層を４琴成する光導電性物
省として前記一般式［＋１で表わされるアゾ化合物を使
用することにより、本発明の目的である熱および光に対
し、て安定′７′−あり、また電荷保持力、感度、残留
電位等の電子万真特性において優第１ており、かつ繰り
返し使用した時にも疲労劣化が少なく、さらに７８０　
ｎｍ以トの長波長領域においても十分なρ：度を有する
優第１た感光体を作成することがで芦る。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図は、それぞれ本発明の感光体の機械的構
成例について示す断面図であ−て、図中の１〜７はそれ
ぞれ以下のことを表わす。 １・・・・・・導電性支持体、 ２・・・・・・キャリア発生層、 ３・・・・・・キャリア輸送層、 ４・・・・・・感光層、 ５・・・・・・中間層。 ６・・・・・・キャリア輸送物餉を含有する層、７・・
・・・・キャリア発生物質。 代理人　弁理±　１１１１＋　１）義　親鳥１図　嶌？
図 第３図　筋斗図 ＋３１’

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）導電性支持体上に下記一般式〔Ｉ〕で表わされる
   アゾ化合物を含有する感光層を不することを特徴とする
   感光体。 一般式〔Ｉ〕 （式中、虜及びＱ、はアルキル基、アルコキシ基、エス
   テル基または置換或いは未置換のベンゼン環、　。 Ｙｌ及びＹ、は水素原子、ハロゲン伸子、シアノ基、ア
   ルキル基またはアルコキシ基、ｎは０乃至２の整数をそ
   れぞれ表わし。 Ｈ であって、ここに ２は置換若１．　＜は未置換の芳香族炭素環または置換
   若しくは未置換の芳香族複素環な構成するに必要な原子
   群、 Ｑ、は置換若しくは未置換のカルバモイル基または置換
   若しくは未置換のスルファモイル基、 Ｒ３は水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、置
   換若しくは未置換のアミノ基、置換若しくは未置換のカ
   ルバモイル基、カルボキシル基、及びそのエステル基、
   またはシアノ基、 Ａ′は置換若しくは未買換のアリール基、゛置換ノ゛１
   しくけ、未置換の了り−ル基を表わす。）（２）前記感
   光層がキャリア輸送物ηとキャリア発生物贋を含治し、
   当該キャリア発生物質が前記一般式（１１で表わされる
   アゾ化合物である特許請求の範囲第１ηｊ記載の感光体
   。 （３）前記感光層が、キャリア発生物質を含有するキャ
   リア発生層と、キャリア輸送物質を含廟するキャリア輸
   送層との積層体で構成されている特許請求の範囲第１項
   または第２項記載の終ｉ　ｆｌｇ、体。