JPS60196769A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感光体に関し、詳しくは特定のアゾ化合物を含
有ｒる感光層を有する新規な感光体に関する。

（従来技術） 従来、感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミ
ウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成分とする
感光層を有する無機感光体が広く用いられてきた。しか
し、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等におい
て必、ずしも１１４足し得るものではない。例えば、セ
レンは結晶化すると感光体としての特性が劣化してしま
うため、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因となり
結晶化し、カドミウムは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも
耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の開発・研究が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号公報にはポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールと２．４．７−　）リニトロー９−フルオレ
／ンを含有する愚兄層を有する有機感光体の記載がある
。しかしこの感光体は、感度及び耐久性において必ずし
も満足できるものではない。このような欠点を改良する
ためにキャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる
物質に分担させ、より高性能の有機感光体を開発する試
みがなされている。このようないわゆる機能分離型の感
光体は、それぞれの材料を広い範囲がら選択棒−る、−
とができ、任、Ｑ、の性能を有する感光体を比較的容易
に作成し得ることがら多くの研究ガＣなされてきた。

この上うな成能分、離型の感光体において、そのキャリ
ア発生物質として、数多くの化合物が提案され一ζいる
。無、様化合物をキャリア発生物質として用いる例とし
ては、例えば、特公昭４３−１６１９８号公報に記載さ
れた無定形セレンがあり、これは有機光導電性化合物と
組み合わせて使用されるか、無定形セレンからなるキャ
リア発生層は熱により結晶化して感光体としての特性が
劣化してしまうという欠点は改良されてはいない。

また有機染料や有含戊Ｊｆｌ料をキャリア発生物質とし
て用いる感光体も数多く提案されている。例えば、ビス
アゾ化合物を感光層中に含有する感光体として、特開昭
５４−２２８３４号公報、特開昭５４−４［３５５８号
公報、ａｓｊ　１ｉｌＪ昭５６−４６２３７号公報、特
開昭５８　１９６２４１　号公報等がすでに公知である
。しかしこれらのビスアゾ化合物は感度、残留電位ある
いは、繰り返し使用時の安定性の特性において、必ずし
も満足し得るものではなく、また、キャリア輸送物質の
選択範囲も限定されるなど、電子写真プロセスの幅広い
要求を十分満足させるものではない。

さらに近年感光体の光源としてＡ＋レーザー、Ｈｅ−Ｎ
ｅレーザー等の気体レーザーや半導体レーザーが使用さ
れ始めている。これらのレーザーはそのｆｒ−徴として
時系列でＯＮ　／　ＯＦ　Ｆが可能であり、インテリジ
ェントコピアをはじめとする画像処理機能を有する複７
ｉ’ｔｊ！やコンピューターのアウトプット用のプリン
ターの光源として待に有望視されている。中でも半導体
レーザーはその性質上音響」二学素子等の電気信号／光
信号の変換素子が不要であることや小型・軽量化が可能
であることなどから注目を集めている。しかしこの半導
体レーザーは気体レーザーに比較して低出方であり、ま
た発振波長も長波長（約７８０旧ｎ以上）であることか
ら従来の感光体では公簿感度が短波長側により過ぎてお
り、このままでは半導体レーザーを光源とする感光体と
しての使用は不可能である。

（発明の目的） 本発明の目的は熱及び尤に対して安定で、かつキャリア
発生能に優れた特定のアゾ化合物を含有する感光体を提
供することにある。

本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電位が小さ
く、また繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない
耐久性の優れた感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組み合わせにおいても、有効にキャリア発生物質として
作用し得るアゾ化合物を含有する感光体を提供すること
にある。

本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の長波長光
源に対しても十分の実用感度を有する感光体を提供する
ことにある。

不発′明の更に他の目的は、明細居中の記載からあきら
かになるであろう。

（発明の構成） 本発明者等は、以」二の目的を達成すべく鋭意研究を重
ねた結果、１ζ記一般式［１１で示す化合物が感光体の
有効成分として働き得ることを見出だし、本発明を完成
したものである。

一般式［１１ 式中、Ｙ、及びＹ２はそれぞれ水素原子、アルキル基、
アルコキシ栽から選ばれる基、１１はＯ〜２の整数、 Ａは ｈ であって、 Ｑは、−置換・未置換のカルバモイル基。

のアルキル基、及び置換・未置換のアラルキル栽、置換
・未置換のフェニル基、 Ｒ５は水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基、置換・未置換の芳香族炭素環基（例えば置換・未
置換のフェニル基、置換・未置換のす７ナル基、置換・
未置換のアンスリル基等）、または置換・未置換の芳香
族炭素環基（例えば置換・未置換のカルバゾリル基、置
換・未置換のジベンゾ７リル晶等）を表す。これらの基
の置換基としては、例えば炭素数１〜４のアルキル基（
例えばメチル１ル、エチル基、イソプロピル凸、３級ブ
チル基、トリフルオロメチル基等）、置換・未置換の７
ラルキル基（例えば、ベンジル基、７エネチル基等）、
ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子１、弗素原子、沃素
原子）、炭素数１〜４の置換・未１６換のアルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、インプロポキシ基、
３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ基）、ヒドロキシ
基、置換・本置換のアリールオキシ晶（例えばｐ−クロ
ルフェノキシ基、１−す７トキシ基等）、アシルオキシ
Ｊ１１、（例えばアセチルオキシ基、１）−シアノベン
ゾイルオキシ基等）、カルボキシ晶、そのエステルＷ（
例えば、エトキシカルボニル凸、１０−ブロモ７エ／キ
シカルボニル基等）、カルバモイル基（例えば、ア゛ミ
ノカルボニル基、３級ブチルアミ７カルボニル基、アニ
リ７カルボニル基等）アンル基（例えば、アセチル基、
０−ニトロベンゾイル基等）、入ルホ基、スルファモイ
ル基（例えば、アミ／スルファモイル基、３級ブチルア
ミノスルホニル基、１）−トリルアミノスルホニルＪ１
．．等基）、アミノＷ、アシルアミ７基（例えば、アセ
チルアミ７帖、ベンゾイルアミ７基等）、スルホンアミ
ド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ｐ−）ルエン
スルホンアミド基等）、シアノ基、ニトロ基等が挙げら
れるが、好ましくは炭素数１〜４の置換・未置換のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル晶
、１１−ブチル基、トリフルオロメチル基等）、ハロゲ
ン原子−（塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）
、炭素数１〜４の置換・未置換のアルコキシ基（例えば
、メＩ・キン基、エトキシ基、３級ブトキシＬ（，２−
クロルエトキシ基等）シアノ基、ニトロ基である。

Ｚは、置換・未置換の芳香族炭素環、または置換・未置
換の芳香族複素環を形成するに必要な原−ｒ一群であっ
て、具体的には例えば置換・未置換のベンゼン環、（６
換・未置換のす７タレン環、置換・未置換のインドール
環、置換・未置換のカルバゾール環等を形成する原子群
を表す。

これらの環を形成する原子群の置換基としては、例えば
Ｒ，、Ｒ５の置換基として挙げたような一連の置換基が
列挙されるが、好ましくはハロゲン原（”−（塩素原子
、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、スルホ晶、スルフ
ァモイル基（例えばアミノスルホニル基、１）−トリル
アミノスルホニル基等）である。

Ｒ１は、水素原子、置換・未置換のアルキル基、置換・
未置換のアミ７基、カルボキシル晶、そのエステル基、
置換・未置換のカルバモイル基、シアノ基であり好まし
くは水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、３
級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、シア７基であ
る。

Ａ′は置換・未置換のアリール凸であり、好ましくは置
換・未置換の７ヱニル基でありこれらの基の置換基とし
ては例えばＲ，、Ｒ５の１６換基として挙げたような一
連の置換基が列挙されるが、好ましくはハロゲン原子塩
素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜
４の置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリフルオロ
メチル基￥？）、炭素数１〜４置換・未置換のアルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、インプロポキ
シ基、３級ブトキシ晶、２−クロルエトキシ基、）であ
る。

Ｒ２及びＲ５は置換°・未置換のアルキル基、置換・未
置換のアラルキル基、及び置換・未置換のアリール晶を
表すが、好ましくは炭素数１〜４の置換・未置換のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基
、３級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、ｔｉ換・
未置換のフェニル基（えは、フェニル基、１）−メトキ
シフェニル基、＋ｎ−クロルフェニル基等）を表す。

本発明ｌこおいて使用される前記一般式［Ｉ］で表され
るビスアゾ化合物中、感度及び、熱及び光に対する安定
性においで、特に好ましい化合物は以下の一般式［Ｒ１
で示される構造式を有するものである。

一般式［ＩＩ］ 式中、Ａは一般式［Ｉ］と同一である。

以上のごときアゾ化合物は公知の方法、例えば以下の合
成例に示される方法により合成することがでトる。

合成例１（例示化合物Ａ　−（１）の合成）まず、合成
経路の概略を以下に示す。

偵０ 〔ｌ Ａ　−（１） すなわら、２．７−ン二トロフルオレノン１（東京化ｔ
＆　＋Ｊ−Ｍ　）に、；リフェニル７才スフインメチレ
ン　（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　ＡＩ＃ｅｒｉｃａｎ　Ｃｔ
＋ｅｍｉｃｕｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　８０　ｒ４３８６　
（１９５８））を反応させノニトロ体２とし、これをス
ズにて還元してジアミノ体３とした。このジアミノ体３
　２１ｇ（０，１モル）を１１の濃塩酸と０．５１の水
との混合液に加え分散させ１４ｇ（０，２モル）！１ｉ
− の亜硫酸ナトリウムを水０．５１に溶かした溶液を水冷
下５°Ｃにて１時間攪拌し反応させた。反応終了後、反
応液を濾過し、濾液に５０％六７・・♀リンアンモニウ
ム水溶液１１を加え生ずる沈澱を濾取し、水洗した後、
充分乾燥した。得られた塩をＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１．５　＃に溶解
し、次の反応に使用するテトラゾニウム塩溶液とした。

次に、２−ヒドロキシ−，３−（４−メトキシ−２−メ
チルフェニルカルバモイル）ベンゾ［ａｌカルバゾール
（す７トール八５−Ｓｉ＋、ヘキスト社り８０ビ（０，
２モル）トリエタノールアミン６０ｇを４６のＮ、Ｎ−
ジメチルホルムアミドに溶解し、水冷しながら上記によ
り調整したテトラゾニウム塩溶を滴下し、更に２時間授
件し反応させた。生した結晶を濾取し、この結晶を５１
のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドで２回　５　ｌのアセ
トンで２回洗浄した後、乾燥して目的のビスアゾ化合物
Ａ　（１）：ｌ１ｇ（３０％）を得た。融点３００°以
上、ＦＤ−ＭＳスペクトルに′ζ、０２２ ｍ／ｚＨｓｉ’ｐにＭ＋のビークを示すこと、赤外線ス
ペクトルで１６８０　ｃＩｒＬ−’　（アミド吸収）の
ピークを示Ｖこと、また元素分析で、Ｃ＝　７３．８０
％、　Ｎ　＝　１０．８０％、１■＝６．２９％（計算
値は、Ｃ＝　７３．８２．　Ｎ　＝　１０．７６％、ｌ
−１＝６．２０％）を示すことがら目的の物質が合成さ
れたことが確認された。

前記一般式［１，１″Ｃ示される本発明に有用なビスア
ゾ化合物の具体例としては、例えば次の構造式を有する
ものが挙げられるが、これによって本発明のビスアゾ化
合物が限定されるものではない。

一般式［１１中下記一般式で表されるもの。

ＣＨ。

下記一般式口〕で表わされるもの。

一般式圓 その他のもの。

Ａ　−（４２） Ａ　−（４３） ム一（必） ム−（４５） ＾−（４６） 本発明の前記アゾ化合物は優れた光導電性を有し、これ
を用いて感光体を製造する場合、導電性支持体上に本発
明のアゾ化合物を結着剤中に分散した感光層を設けるこ
とにより製造することができるが、本発明のアゾ化合物
の持つ光導電性のうち、待に優れたキャリア発生能を利
用してキャリア発生物質として用い、これと組み合わせ
て有効に作用し得るキャリア輸送物質と共に用いること
により、いわゆるは細分離型の感光体を構成した場合特
に優れた結果が得られる。前記機能分離型感光体は分散
型のものであってもよいが、キャリア発生物質を含むキ
ャリア発生層とキャリア輸送物質を含むキャリア輸送層
を構成した積層型感光体とすることがより好ましい。

また本発明で用いられるアゾ化合物は前記一般式［１］
で表されるアゾ化合物の中から単独あるいは２種以上の
組み合わせで用いることができ又、他のアゾ化合物との
組み合わせで使用してもよい。

感光体の成械的枯成は種々の形態が知られているが、本
発明の感光体はそれらのいずれの形態をもとり得る。

通常は、第１図〜第６図の形態である。第１図及び第３
図では、導電性支持体１上に前述のアゾ化合物を主成分
とするキャリア発生層２と、キャリア輸送物質を主成分
として含有するキャリア輸送Ｈ！Ｉ３との積層体より成
る感光層４を設ける。第２図及び第４図に示すようにこ
の感光層４は、導電性支持体上に設けた中間ｗｉ５を介
して設けてもよい。このように感光ＷＪ４を二層構成と
したときに最も優れた電子写真特性を有する感光体が得
られる。また本発明においては、第５図および第６図に
示すように前記キャリア発生物質７をキャリア輸送物質
を主成分とする層６中に分散せしめて成る感光層４を導
電性支持体１上に直接、あるいは中間層５を介して設け
てもよい。

本発明のアゾ化合物をキャリア発生物質として用いた場
合、これと組み合わせて用いられるキャリア輸送物質と
してはトリニトロフルオレノンあるいはテトラニトロフ
ルオレノンなどの電子を輸送しやすい電子受容性物質の
ばかポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表されるような
複素環化合物を側鎖に有する重合体、トリアゾール誘導
体、オキサジアゾール誘導体、イミ・グゾール誘導体、
ピラゾリン誘導体、ボリアリールアルカン誘導体、フェ
ニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘導体、アミノ置換
カルコン誘導体、トリアリールアミン誘導体、カルバゾ
ール誘導体、スチルベン誘導体、フェノチアジン誘導体
等の正札を輸送しやすい電子供与性物質が挙げられるが
、本発明に用いられるキャリア輸送物質はこれらに限定
されるものではない。

二層構成の感光Ｎ４を構成するキャリア発生層２は導電
性支持体１、もしくはキャリア輸送層３上に直接、ある
いは必要に応じて接着層もしくはバリヤ一層などの中間
層を設けた上に例えば次の方法によって形成することが
できる。

Ｍ−１）アゾ化合物を適当な溶媒に溶解した溶液を、あ
るいは必要に応じて結着剤を加え混合溶解した溶液を塗
布する方法。

Ｍ−２）　アゾ化合物をボールミル、ホモミキサー等に
よって分散媒中で微細粒子とし、分散液を塗布する方法
。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒ある−は分散媒
としては、ローブチルアミン、ノエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエナルケトン、シクロへキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、１．２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イ
ンプロパツール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルス
ルホキシド等が挙げられる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層にｌＩＩ着剤を
用いる場合は任意のものを用いることがで詐るが疎水性
でかつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分
子重合体を用いるのが好ましい。

このような高分子重合体としては、例えば次のものを挙
げることができるが、これらに限定されるものではない
。

Ｐ−１）　ポリカーボネート Ｐ−２）　ポリエステル Ｐ−３）　メタクリルＩ（脂 Ｐ−４）アクリル１１脂 Ｐ−５）　ポリ塩化ビニル Ｐ−６）　ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）　ポリスチレン Ｐ−８）　ポリビニルアセテート Ｐ−９）　スチレン−ブタジェン共重合体Ｐ−１０）　
塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 Ｐ−１１）　塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ　−１
２）　塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合
体 Ｐ　−１３）　シリコン樹脂 Ｐ　−１４＞　シリコン−アルキッド樹脂Ｐ　１５）　
７エ／−ルホルムアルデヒド樹脂Ｐ−１６）　スチレン
−フルキッド樹脂Ｐ　−１７）　ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールこれらの結着剤は、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることかで外る。

このようにして形成されるキャリア発生層２の厚さは、
０．０１μｍ〜２０μｍであることが好ましいが、更に
好ましくは０．０５μｍ１〜５μ１１である。またキャ
リア発生層あるいは感光層が分散系の場合アゾ化合物の
粒径は５μＩＩ＋以下であることが好ましく、本発明の
感光体に用いられる導電性支持体としては、合金を含め
た金属板、金属ドラムまたは導電性ポリマー、酸化イン
ジウム等の導電性化合物や合金を含めたアルミニウム、
パラジウム、金等の金属薄Ｊ〆を塗布、蒸着あるいはフ
ミネートして、導電性化を達成した紙、プラスチックフ
ィルム等が挙げられる。接着あるいはバリヤ一層などの
中間層としては、前記結着剤として用いられる高分子ｉ
合体のほか、ポリビニルアルコール、エチルセルロース
、カルボキシメチルセルロースなどの有機高分子物質ま
たは酸化アルミニウムなどが用いられる。

本発明の感光体は以上のような構成であって、後述する
ような実施例からも明らかなように、（ｆ′Ｉ電特性、
感度特性画像形成特性に優れており、特に繰り返し使用
したときにも疲労劣化が少なく、耐久性が優れたもので
ある。

以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施！！様が限定されるものではない。

（実施例） 実施例１ 例示化合物Ｂ−（８）２ｇとポリカーボネート樹脂［パ
ンライトＬ　−１２５０Ｊ（音大化成社製）２ｇとを１
゜２−ジクロロエタン１１０　ｍ（ｌに加え、ボールミ
ルで１２時間分散した。この分散液をアルミニウムを蒸
着したポリエステルフィルム上に、乾燥時の膜厚が１μ
ｍｍになるように塗布し、キャリア発生層とし、更にそ
の上に、キャリア輸送層として、１−メチル−３−（ｐ
−ノエチルアミノスチリル）−５−（１１−メトキシス
チリル）ピラゾリン（下記（み造式Ｋ　（１））Ｇ　ｙ
をポリカーボネート樹１１ｆｔ　［パンライトＬ　１２
５０　ＪＩＯＨとを１．２−ジクロロエタン１１０輔に
溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μＷになるように塗布
して、キャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成
した。

−１ 以上のようにして得られた感光体を（株）用ロ電機製作
所Ｓｉ！５Ｐ−４２８型静電紙試験成を用いて、以下の
特性評価を行った。帯電圧−６ＫＶで５秒間帯電した後
、５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照度が３５　
ｌｕｘになるようにハロゲンランプ光を照射して、表面
電位を半分ミニ滅裂させるのに要する露光量（半減露光
１）Ｅｈをめた。また３０　ｌｕｘ・Ｓｅｅの露光量で
露光した後の表面電位（残留電位）ＶＲをめた。更に同
様の測定を１００回繰り返してｖｒっだ。結果はｒＩＳ
１表シこ示す辿りである。

第１表 比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物Ｇ−（１）
を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体を作
成した。

Ｇ−（１） この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行ったところ、ｔｔＳ２表に示す結果を得た。

第２表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰り返しの安定
性において極めて優れたものである。

実施例２−４ キャリア発生物質として例示化合物Ａ　−（１０）、Ａ
　−（１１）、及びＡ　−（１２）を用い、キャリア輸
送物質として、それぞれ、３−（ｐ−メトキシスチリル
）−６−メドキシー９−（ｐ−メトキシフェニル）カル
バゾール（下記化合物に−（２））、３−（ｐ−メトキ
シスチリル）−９−（ｐ−メトキシフェニル）カルバゾ
ール（下記化合物Ｋ　−（３））、及び、３−スチリル
−９−フェニルカルバゾール（Ｔ［化合物に−（４））
を用い、他は実施例１と同様にして、本発明の感光体を
作成し、同様の測定を行ったところ第４表に示す結果を
賀だ。

−４ 第３表 実施例５ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックＭ　Ｐ　−１０Ｊ
（ｆｆ＜水化学社製）より成る厚さ　０．０５μＩの中
間層を設け、その上に例示化合物Ａ　−（１３）２ｇを
１，２−ジクロロエタン１１０−に混合し、ボールミル
で２４時間分散した分散液を乾燥後の膜厚が０．５μ顛
になるようにして塗布し、キャリア発生層を形成した。

このキャリア発生層の上に４−ノチルト＋７　フェニル
アミン６■とメタクリル樹脂「アクリベット」（三菱レ
イヨン社！ｆり１０ｇとを１゜２−ジクロロエタン？Ｏ
ｎ＋ｌｌに溶解した液を、乾燥後の膜厚が１０μ幀にな
るように塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の感
光体を作成した。

この感光体について実施例１と同様の測定を行なったと
ころ第１回目についてＥ％＝２．Ｏｌｕｘ・ｓｅｅ、　
ＶＲ＝　Ｏｖの結果を得た。

実施例６ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ａ　−（２２）の１％エチレンジアミン溶液を
乾燥後の膜厚が０．３μ翰になるように塗布し、キャリ
ア発生層を形成した。

次いでその上に、４−メトキシ−４′−スチリル−トリ
フェニルアミン（下記化合＊　Ｋ　−（５））Ｋ　−（
５） ６ｇとポリエステル樹脂［バイロン２００Ｊ（東洋紡績
社製）１０８とを１，２ノクロロエタン７０ＩＩｌ（ｌ
に溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚が１２μｍになるよ
うに塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の感光体
を作成した。

この感光体１こついて実施例１と同様の測定を行ったと
ころ第４表に承る結果を４Ｕた。

比較例２ 実施例６において例示化合物Ａ　−（２２）を下記の構
造式で表されるビスアゾ化合物Ｇ−（２）に代えた他は
同様にして比較用の感光体を作成した。

この感光体について実施例１と同様の測定を打Ｇ　−（
２） 第４表 実施例７ 実施例５において例示化合物Ａ　−（１３）を例示化合
物Ａ　−（２７）に代えた他は同様にしてキャリア発生
層を形成した。この上に、４−メチル−４′一つ　スチ
リルトリフェニルアミン（化合物に−（０））６ｇとポ
リカーボネート「パンライトＬ　−ＩＺ５０Ｊ（余人化
成社製）ｉｏ、とを１，２−ジクロロエタン７０ｙｎｌ
ｌに溶解した液を乾燥後の膜厚が１０μＩになるように
塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作
成した。

この感光体について、実施例１と同様にして測定を行っ
たところＥイー１．９　ｌｕｘ・Ｓｅｃ及び■、＝Ｏｖ
であった。

実施例８ 直径１．　ＯＯｍ　＋ｎのアルミニウム製ドラムの表面
に塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「
エスレソクＭＦ　ｌ０Ｊ（ｆＸ′ｌ水化学社製）より成
る厚さ０．０５μＩｏの中間層を設け、その上に例示化
合物Ａ−（３０）４ｇを１．２−ジクロロエタン４００
　ｙｎ（ｌに混合し、ボールミル分散磯で２４時間分散
した分散液を乾燥後のＩＩ！厚が０．６μ「１になるよ
うにして塗布し、キャリア発生層を形成した。

さらにこの上に、４−メチル−４′−スチリルトリフェ
ニルアミン（下記化合？ｔｌｔＪ　Ｋ　−（６））３０
ｇとポリカーボネート樹脂「ニーピロンＳ　−１０００
Ｊ（三菱Ｋ　−（６） ４００鍾に溶解し、乾燥後の膜ノアが１３μｍｎになる
ように塗布してキャリア輸送層を形成し、ドラム状の感
光体を作成した。

このようにして作成した感光体を電子写真複写ＢｉｒＵ
　Ｂ　ｉｘ　１６００　Ｍ　ＲＪ（小西六写真工業社製
）ノ改造磯に装着し、画像を複写したところコントラス
トが高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た。ま
た、これは１０，０００回繰り返しても変わることはな
かった。

比較例３ 実施例８　において例示化合物Ａ　−（３０）を下記枯
造式で表されるビスアゾ化合物（Ｇ　−（３））に代え
た他は、実施例８と同様にしてドラム状の比較用感光体
を作成し、実施例８と同様にして複゛グ画像を評価した
ところ、カブリが多い画像しか１号られなかった。又、
複写を繰り返していくに従い、複η°画像のコントラス
トが低下し、２０００回繰り返すと、はとんど複写画像
は得られなかった。

−３ 実施例９ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレックＭ　Ｆ　−１０Ｊ
（植木化学社製）よりなる厚さ０．０５μｍの中間層を
設け、その上に例示化合物Ａ−（３）５ｇとポリカーボ
ネート樹脂［パンライトＬ　−１２５０４（音大化成社
製）３，３．とをジクロロメタン１００Ｔｌｌｕに加え
、ボールミルで２４時ｔｉｌ１分散した分散液を乾燥時
の膜厚が１０μ随になるように塗布し、感光体を作成し
た。

木矩へ 以上のよ）１こして得られた壱令令を帯電圧を＋６Ｋｖ
に代えた他は実施例１と同様にしてＥ％と■Ｒを測定し
た。１回目の結果はＥ％−２，５ｌｕｘ・ｓｅｃ及び■
□＝Ｏｖであった。

実施例１０ アルミニウムを＆着したポリエステルフィルム上にキャ
リア輸送層として、４，４′−ジメチルトリ７チエニル
アミン６８とポリエステル樹脂「バイロンＺｏｏ　Ｊ（
東洋紡績社製）１０．とを１，２−ジクロロエタン７Ｑ
、Ｑに溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚が１０μｍ６に
なるように塗布した。

次に、この上に例示化合物Ａ　−（１４）　１　ｇとＡ
−（１５）　ｉ、とを１．２−ジクロロエタン１１０ｉ
（Ｉに混合し、ボールミルで２４時間分散した分散液を
乾燥後の膜厚が０．５μｍになるように塗布し、キャリ
ア発禄にして評価したところＥ％”　３．Ｏ１ｕｘ−ｓ
ｅｅ及びＶ、＝＋１０Ｖであった。

実施例１１ 例示化合物化合物Ａ　−（４）の２％エチレンジアミン
溶液を、アルミニウムをラミネートしたポリエステルフ
ィルム上に乾燥時の膜厚が０．５μｍ　になるように塗
布し、キャリア発生層を形成した６更にその上にキャリ
１輸送層として、１’−［４−Ｎ。

Ｎ−ノエチルアミ／）−ベンジリデンＪ−アミ７−１゜
２．３．４−テトラヒドロキシリン（下記化合物に−（
７））、４，４′−ジメチル−４″−スチリルート−リ
フェニルアミン下記化合物に−（８）、また１よ、４．
４′−メチル−４’−（４−クロル）−スチリル−トリ
フェニルアミン（下記化合物Ｋ　−（９）を別々にそれ
ぞれ約１０ｇとポリカーボネートＫ　−（７） Ｋ　−（８） 樹脂（音大化成社製、パンライ）　Ｌ　−１２５０）　
１４ｇヲ１．２−ジクロロエタン１４０輔に溶解した溶
液を、乾燥後の膜厚力弓２μｍｆｌとなるように塗布し
乾燥し、それぞれ３種のキャリア輸送物質の異なる感光
体を得た。

この３種の感光体を、それぞれ川口電気製作所（株）製
Ｓ　Ｐ　−４２８型靜電紙試験槻を用いて、以下の特性
評価を行った。帯電圧−６Ｋｖで５秒間帯電し、これを
５秒間放置した後、ノ１０デン光を資斜面照度が３５　
ｌｕｘになるように照射し、表面電位を半分に滅裂させ
るの己必要な露光量（半減露光量、Ｅ％）を測定した。

又、３０１ｕｘ−Ｓｅｅの露光量で露光した後の表面電
位（残留電位）ＶＲを測定した。結果は第５表に示す通
り（・１ずれのキャリア輸送物質との組み合わせにおい
ても良好であった。

第　５　表 比較例４ 例示化合物Ａ　−（４）を下記のビスアゾ化合物（（λ
−（４））に代えた他は実施例１１　と同様にして比較
用感光体を作成し、特性評価を行った結果、Ｇ−（４） 第６表に示す通り、キャリア輸送物質によって結果にば
らつきが出た。

第６表 実施例１２ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ａ−（１）２．と１，２−ジクロロエタン１０
０ＴＩｌａとをよく分散混合し、乾燥後の膜厚が０．３
μ蛸になるように塗布−しキャリア発生層を作成した。

次いでその上にキャリア輸送物質として一２ｐ−（１、
Ｎ−ジエチルアミノ）ベンズアルデヒド１，１−シフニ
ルヒドラゾン　（下記化合物に’−（１０））Ｌとポリ
カーボネート［パンライトＬ−１２５０Ｊ（量大化成社
製） Ｋ　−（１０） １０ｇとを１，２−ジクロロエタン９０Ｆｉに溶解した
液を乾燥後の膜厚が１０μｔｏになるように塗布してキ
ャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成した。

この感光体について、２５℃及び６０　’Ｃの室内温度
における電子写真特性を、実施例１と同様にして測定し
た。

結果を第７表に示す。

第　７　表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は高温
においても感度、残留電位特性が良好であり、熱に対し
て安定であることがわかる。

実施例１３ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に例示
化合物Ａ−（３）２Ｂと１．２−ノクロルエタン１１０
１様と−をよく分散混合し乾燥後の膜厚が０．３μｍに
なるように塗布してキャリア発生層を作成した。

このキャリア発生層のＵＶ光に対する耐久性を試験する
ため、３０ｃｒＩＬ離れた位置に超高圧水銀ランプ（東
京２浦電機社製）を置き、１０分間１５００ｃｄ／ｆｆ
ｌのＵＶ光を照射した。次にこのＵＶ光照射済みのキャ
リア発生層の上にキャリア輸送物質として、１−［１−
（ｐ−７ニソイル）−４−カルバゾリル１メチリデンア
ミノ−インドリン（下記化合物に−（１１）７ｇとポリ
カーボネート［パンライトＬ　−１２５０１（量大化成
社製）１０Ｂとを、１，２−ジクロルエタン９０Ｋ　−
（１１） うに塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の感光体
を作成した。　この感光体について、実施例５と同様の
測定を行った。結果を第８表に示す６は、実施例１３と
同様にして本発明の感光体を作成し、実施例５と同様の
測定を行った。結果を第８表に示す。

ｆｊｓＢ表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体はＵＶ
光照射に対して感度・残留電位特性に優れ、受容電位の
変動量も小さし光に対して安定であることが理解でべろ
。

比較例５ 化合物Ａ　−（３）を下記のビスアゾ化合物（Ｇ−（５
））に変えた他は実施例１３及び実施例１４と同様Ｇ　
−（５） この感光１本の７９　Ｏｎ　＋ｎにおける分光感度は５
，２μＪ／ｃｒｌ（半減露光量）であった。この比較用
感光体を用いて実施例１４と同様に半導体レーザーによ
る実写テストを行ったがカブリが多く良好な画像は得ら
れなかった。

以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、感度、耐久性
、広範なキャリア輸送物質との組み合わせ等の１．）性
において着しく優れたものである。

（発明の効果） 本発明によって、感光体の感光層を構成する光導電性物
質として前記一般式［１］で表されるアゾ化合物を使用
することにより、本発明の目的である熱及び光に刻して
安定であり、また電荷保持力、感度、残留電位等の電子
写真特性において優れており、かつ繰り返し使用した時
にも疲労劣化が少なく、さらに７８０旧■以上の長波長
領域においても十分な感度を有する優れた感光体を作成
することができる。

【図面の簡単な説明】

１１図〜第６図はそれぞれ本発明の感光体の（戊械的構
成例について示す断面図であって図中の１〜７はそれぞ
れ以下の事を表す。 １・・・・・・導電性支持体 ２・・・・・・キャリア発生層 ３・・・・・・キャリア輸送層 ４・・・・・・感光層 ５・・・・・・中間層 ６・・・・・・キャリア輸送物質を含有する層７・・・
・・・キャリア発生物質 代理人　弁理士　野　１）義　親 鳥１図 第５図 第２図 筋ヰ図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）導電性支持体上に下記一般式［１］のアゾ化合物
   を含有する感光層を有することを特徴とする感光体。 一般式Ｈｌ １式中、Ｙｌ及びＹ２はそれぞれ水素原子、フルキル基
   、アルフキシＷ１ハロゲン原子、ニトロ基、又はハイド
   ロキシ基を表し、ｎはＨ であり、 Ｚは置換基くは未置換の芳香族炭素環、又は置換基くは
   未置換の芳香族複索環を構成するに必要な原子群、 Ｑは置換基くは未置換のカルバモイル基、又は置換基（
   は未置換のスル７７モイル基、Ｒ５は水素原子、置換基
   くは未置換のアルキル基、置換基くは未置換の７ミノ基
   、置換基くは未置換のカルバモイル基、カルボキシル基
   及びそのエステル基またはシアノ凸、Ａ′は置換基くは
   未置換のアリール基、Ｒ２゜Ｒ２は置換基くは未置換の
   アルキル基、置換若くは未置換のアラルキル基、又は置
   換若くは木１ｎ換のアリール尤を表す。１ （２＞　１ｊｉｊ記感光層がキャリア輸送物質とキャリ
   ア発生物質とを含有し、当該キャリア発生物質が１１カ
   記一般式［１１のアゾ化合物である特許請求の範囲ｆｌ
   ｎ１項記載の感光体。 （３）　＋ｉｉｉ記感光層がキャリア発生物質を含有す
   るキャリア発生層とキャリア輸送物質を含有すルキャリ
   ア輸送層との積層体で構成されてい特ａ’ｌ請求の範囲
   ｆＩＳ１項又はｆ５２項記載の感光体。