JPS60191266A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感光体に関し、詳しくは特定のアゾ化合物を含
有する感光層を有する新規な感光体に関する。

（従来技術） 従来、感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミ
ウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成分とする
感光層を有する無機感光体が広く用いられて米た。しか
し、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等におい
て必ずしも満足し得るものではない。例えば、セレンは
結晶化すると感光体としての特性が劣化してしまうため
、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因となり結晶化
し、感光体としての性能が劣化してしまう。また硫化カ
ドミウムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも耐久性等に
問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の開発・研究が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号公報にはポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールと２．４．７−）ジニトロ−９−フルオレ／
ンを含有する感光層を有する有機感光体の記載がある。

しかしこの感光体は、感度および耐久性において必ずし
も満足できるものではない。このような欠点を改良する
ためにキャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる
物質に分担させ、より高性能の有機感光体を開発する試
みがなされている。このようないゎゆる機能分離型の感
光体は、それぞれの材料を広い範囲から選択することが
でき、任意の性能を有する感光体を比較的容易に作成し
得ることから多（の研究がなされできた。

このような機能分離型の感光体において、そのキャリア
発生物質として、数多くの化合物が提案されている。無
機化合物をキャリア発生物質として用いる例としては、
例えば、特公昭４３−１６１９８号公報に記載された無
定形セレンがあり、これは有機光導電性化合物と組み合
わせて使用されるが、無定形セレンからなるキャリア発
生層は熱により結晶化して感光体としての特性が劣化し
てしまうという欠点は改良されてはいない。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る感光体も数多く提案されている。例えば、ビスアゾ化
合物を感光層中に含有する感光体として、特開昭５４−
２２８３４号公報、特開昭５４−４６５５８号公報、特
開昭５６〜４６２３７号公報、特開昭５８−１９４０３
５号公報等がすでに公知である。しかしこれらのビスア
ゾ化合物は、感度、残留電位あるいは、繰り返し使用時
の安定性の特性において、必ずしも満足し得るものでは
なく、また、キャリア輸送物質の選択範囲も限定される
など、電子写真プロセスの幅広い要求を十分満足させる
ものではない。

さらに近年感光体の光源としては静レーザー、Ｈｅ−Ｈ
ｅレーザー等の気体レーザーや半導体レーザーが使用さ
れ始めている。これらのレーザーはその特徴として時系
列でＯＮ／　ＯＦＦが可能であり、インテリジェントコ
ピ７をはじめとする画像処理機能を有する複写機やコン
ピューターのアウトプット用のプリンターの光源として
特に有望視されている。中でも半導体レーザーはその性
質上音響光学素子等の電気信号／光信号の返換素子が不
要であることや小型・軽量化が可能であることなどから
注目を集めている。しかしこの半導体レーザーは気体レ
ーザーに比較して低出力であり、また発振波長も長波長
（約７８０ｎｍ以上）であることから従来の感光体では
分光感度が短波長側により過ぎており、このままでは半
導体レーザーを光源とする感光体としての使用は不可能
である。

（発明の目的） 本発明の目的は熱および光に対して安定で、かつキャリ
ア発生能に優れた特定のアゾ化合物を含有する感光体を
提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電位が小さ
く、また繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない
耐久性の優れた感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組み合わせにおいても、有効にキャリア発生物質として
作用し得るアゾ化合物を含有する感光体を提供すること
にある。

本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の長波長光
源に対しても十分の実用感度を有する感光体を提供する
ことにある。

本願発明の更に他の目的は、明細書中の記載からあきら
かになるであろう。

（発明の構成） 本発明者らは、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、下記一般式（１）で示されるアゾ化合物が感光
体の有効成分として働き得ることを見出し、本発明を完
成したものである。

一般式（１） 式中％　ＹｌおよびＹ２はそれぞれアルキル基、アルコ
キシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基またはハイ
ドロキシ基から選ばれる基、ｅは０または１の整数、ｍ
およびｎはＯ−３の整数、を表し Ａは、 （Ｊｆｌ であって、 Ｑは、置換・未置換のカルバモイル基 〜４の置換・未置換のアルキル基、および置換・未置換
の７ラルキル基、置換・未置換のフェニル基、Ｒ５は水
素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキル基、置
換・未置換の芳瞥族炭素環基（例えば、置換・未置換の
フェニル基、置換・未置換のす７チル基、置換・未置換
のアンスリル基等）、または置換・未置換の芳香族複索
環基（例えば置換・未置換のカルバゾリル基、置換・未
置換のジベンゾフリル基等）を表す。

これらの基の置換基としては、例えば炭素ｒｌＬ１〜４
の置換・未置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチ
ル基等）、置換・未置換の７ラルキル基（例えば、ペン
シル基、７エネチル基等）、ハロゲン原子（塩素原子、
臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４の置換
・未置換のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、インプロポキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエ
トキシ基等）、ヒドロキシ基、置換・未置換のアリール
オキシ基（例えば、ｐ−クロルフェノキシ基、１−す７
トキシ基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキ
シ基、ｐ−シアノベンゾイルオキシ基等）、カルボキシ
ル基、そのエステル基（例えば、エトキシカルボニル基
、随一ブロモフェノキシカルボニル基等）、カルバモイ
ル基（例えばアミ７カルボニル基、３級ブチルアミノカ
ルボニル基、アニリノカルボニル基等）、アシル基（例
えば、アセチル基、０−ニトロベンゾイル基等）、スル
ホ丞、スル７７モイル基（例えば、アミノスルホニル基
、３級ブチルアミノスルホニル基、ｐ−トリルアミ７ス
ルホニル基９）、アミ７基、アシルアミノ基（例えば、
アセチルアミ７基、ベンゾイルアミ７基等）、スルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ｐ−）ル
エンスルホンアミド基等）、シアノ基、ニトロ基等が挙
げられるが、好ましくは炭素数１〜４の置換・未置換の
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、トリフルオロメチル基等）、ハロ
ゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）
、炭素数１〜４の置換・未置換のアルコキシ基（例えば
、メトキシ基、エトキシ基、３級ブトキシ基、２−クロ
ルエトキシ基等）シア／基、ニトロ基である。

Ｚは、置換・未置換の芳香族炭素環、または置換・未置
換の芳香族複素環を形成するに必要な原子群であって、
具体的には例えば置換・未置換のベンゼン環、置換・未
置換のす７タレン環、置換・未置換のインドール環、置
換・未置換のカルバゾール環等を形成する原子群を表す
。

これらの環を形成する原子群の置換基としては、例えば
り、Ｒ５の置換基として挙げたような一連の置換基が列
挙されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子、弗素原子、沃素原子）、スルホ基、スルファモイ
ル基（例えばアミノスルホニル基、ｐ−）リルアミノス
ルホニル基等）である。

Ｒ１は、水素原子、置換・未置換のアルキル基、置換・
未置換のアミ７基、カルボキシル基、そのエステル基、
置換・未置換のカルバモイル基、シア７基であり好まし
くは水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、３
級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、シアノ基であ
る。

Δ′は置換・未置換のアリール基であり、好ましくは置
換・未置換のフェニル基でこれらの基の置換基としては
例えばＲ４−Ｒ５の置換基として挙げたような一連の置
換基が列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素原
子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４の
置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチ
ル基等）、炭素数１〜４の置換・未置換のアルコキシ基
（例えば、メトキシ基、エトキシ基、インプロポキシ基
、３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ基）である。

Ｒ２およびＲ１は置換・未置換のアルキル基、置換・未
置換の７ラルキル基、および置換・未置換のアリール基
を表すが、好ましくは炭素数１〜４の置換・未置換のア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、置換・
未置換のフェニル基（例えば、フェニル基、ｐ−メトキ
シフェニル基、「１−クロルフェニル基等）を表す。

本発明において使用される前記一般式（１）で表される
アゾ化合物中、７８０　ｎＩｎ以上の波長領域において
も優れた感度を有する点で、特に好ましい化合物はりに
１すなわち以下の一般式［１１’］で示される溝造を有
するものである。

一般式［１１） 式中、Ｙ１′およびＹ２’はアルキル基またはハロゲン
原トがら選ばれる基、八９ｍおよび１１は一般式〔１〕
と同一である。

前記一般式ＣＩ）で示される本発明に有用なビスアゾ化
合物の具体例としては、例えば次の措遺式を有するもの
が挙げられるが、これによって本発明のビスアゾ化合物
が限定されるものではない。

前記一般式ＣＩ）中一般式（ｍｌ）で表されるもの、 一般式（ＩＩＩ） 一般式瀾で表わされるもの 一般式因 以上の如き７ゾ化合物は公知の方法、例えば以下の合成
例に示される方法により合成することができる。

合成例（例示化合物Ｂ　−（１）の合成）３．６−ジア
ミツー９−ジシアノメチリデンフルオレノン２５．８ｇ
　（０，１モル）を濃塩酸１９゛中に分散し、攪拌しな
がらこの分散液を温度５℃に冷却し、これに亜硝酸ナト
リウム１３．８ｇ　（０，２モル）を２００−の水に溶
解した水溶液を滴下して加えた。

滴下終了後、更に１時間の間冷却下で攪拌を継続し、そ
の後濾過を行い、得られた濾液に六フッ化リン酸アンモ
ニウム２５０ｇを加え、生じた結晶を濾取し、テトラゾ
ニウムのへキサフルオロホス７エートヲ得た。この結晶
をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド５９中に溶解し、次の
カップリング反応の滴下液ＣＤ）を得た。

２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシ−２−メチル７ヱ
ニルカルバモイル）−ベンゾ（ａ）　カルバゾール（す
７　）−ルＡｓ−８Ｒ）　７８ｇ　（０，２モアｋ）を
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２．５９に溶解し、これ
にトリエタノールアミン６２ｇを加え、この溶液を温度
５℃に冷却して激しく攪拌しながら、これに既述の滴下
［（Ｄ）を滴下して加えた。滴下終了後、冷却下で１時
間の間攪拌し、更に室温で２時間攪拌した後、生じた結
晶を濾取した。この結晶を１９のＮ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミドにより３回、１９の水により２回、１９のア七
トンにより２回洗浄した後乾燥して黒色の化合物４２．
９ｇ（収率４０％）を得た。

この黒色の化合物は、その赤外線吸収スペクトルにおい
てはシ＝１６８０ＣＴＩｌ−１にアミドのＣ＝０結今に
よる吸収が観測されること、及び元素分析において、実
測値（Ｃ＝７３．６５％、Ｎ　＝　１３．００％、Ｈ＝
　４．２５％）が、理論値（Ｃ＝７３．８７％、Ｎ＝１
３．０５％、Ｈ＝４．１３％）と良く一致することがら
、目的とする例示化合物Ｂ　−（１）であると確認され
た。

本発明の前記アゾ化合物は優れた光導電性を有し、これ
を用いて電子写真感光体を製造する場合、導電性支持体
上に本発明の７７化合物を結着剤中に分散した感光層を
設けることにより製造することができるが、本発明のア
ゾ化合物の持つ光導電性のうち、特に優れたキャリア発
生能を利用してキャリア発生物質として用い、これと組
み合わせて有効に作用し得るキャリア輸送物質と共に用
いることにより、いわゆる機能分離型の感光体を構成し
た場合特にすぐれた結果が得られる。前記機能分離型感
大体は分散型のものであってもよいが、キャリア発生物
質を含むキャリア発生層とキャリア輸送物質を含むキャ
リア輸送層を積層した積層型感光体とすることがより好
ましい。

また本発明で用いられるアゾ化合物は前記一般式（１）
で表されるアゾ化合物の中から単独あるいは２種以上の
組み合わせで用いることができ、又、他のアゾ化合物と
の岨み合わせで使用してもよい。

感光体の機械的構成は種々の形態が知られているが、本
発明の感光体はそれらのいずれの形態をもとり得る。

通常は、第１図〜第６図の形態である。ｆＪ４１図およ
び第３図では、導電性支持体１上に前述のアゾ化合物を
主成分とするキャリア発生層２と、キャリア輸送物質を
主成分として含有するキャリア輸送層３との積層体より
成る感光層４を設ける。第２図お上びｔＩ４４図に示す
ようにこの感光層４は、導電性支持体上に設けた中間層
５を介してもうけてもよい。こ−のように感光層４を二
層栢成としたときに最も優れた電子写真特性を有する感
光体が得られる。また本発明においては、第５図および
第６図に示すように、前記キャリア発生物質７をキャリ
ア輸送物質を主成分とする層６中に分散せしめて成る感
光層４を導電性支持体１上に直接、あるいは中間層５を
介して設けてもよい。

本発明のアゾ化合物をキャリア発生物質として用いた場
合、これと組み合わせて用いられるキャリア輸送物質と
してはトリニトロフルオレノンあるいはテトラニトロフ
ルオレノンなどの電子を輸送しやすい電子受容性物質の
ばかポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表されるような
複素環化合物を側鎖に有する重合体、トリアゾール誘導
体、オキサシ′アゾール誘導体、イミグゾール誘導体、
ピラゾリン誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、フェ
ニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘導体、アミ／置換
カルコン誘導体、トリアリールアミン誘導体、カルバゾ
ール誘導体、スチルベン誘導体、７工７チアジン誘導体
等の正孔を輸送しやすい電子供与性物質が挙げられるが
、本発明に用いられるキャリア輸送物質はこれらに限定
されるものではない。

二Ｎ　ｆｆ’Ｊ成の感光層４を溝成するキャリア発生層
２は導電性支持体１、もしくはキャリア輸送Ｗｉ３上に
直接、あるいは必要に応じて接着層もしくはバリヤ一層
などの中間層を設けた上に例えば次の方法によって形成
することがでトる。

Ｍ−１）　アゾ化合物を適当な溶媒に溶解した溶液を、
あるいは必要に応じて結着剤を加え混合溶解した溶液を
塗布する方法。

Ｍ−２）　アゾ化合物をボールミル、ホモミキサー等に
よって分散媒中セ徽細粒子とし、必要に応じて結着剤を
加え混合分散した分散液を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、Ｉ＋−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチ
レンジアミン、インプロパ／−ルアミン、トリエタノー
ルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ツメチルホ
ルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロへ
キサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホル
ム、１．２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラ
ヒドロ７ラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、
インプロパツール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチル
スルホキシド等が挙げられる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層に結着剤を用い
る場合は任意のものを用いることができるが、疎水性で
かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分子
重合体を用いるのが好ましい。このような高分子重合体
としては、たとえば次のものを挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。

Ｐ−１）ポリカーボネート Ｐ−２）ポリエステル Ｐ−３）メタクリル樹脂 Ｐ−４）アクリル樹脂 Ｐ−５）ポリ塩化ビニル Ｐ−６）ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）ポリスチレン Ｐ−８）ポリビニルアセテート Ｐ−９）スチレン−ブタジェン共重合体Ｐ−１０）塩化
ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 Ｐ−１１）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ−１２）
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 Ｐ　−１３）シリコン樹脂 Ｐ−１４）シリコン−アルキッド樹脂 Ｐ−１５）フェノールーホルムアルデシド樹脂Ｐ−１６
）スチレン−アルキッド樹脂 Ｐ−１７）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールこれらの結着
剤は、単独であるいは２種以上の混合物として用いるこ
とができる。

このようにして形成されるキャリア発生層２の厚さは、
０．０１μｍ　〜２０μｍであることが好ましいが、更
に好ましくは０．０５μｍ〜５−である。またキャリア
発生層あるいは感光層が分散系の場合アゾ化合物の粒径
は５μｍ以下であることが好ましく、更に好ましくは１
μｍ以下である。

本発明の感光体に用いられる導電性支持体としては、合
金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポリマー、
酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含めたアルミ
ニウム、パラジウム、金等の金属薄膜を塗布、蒸着ある
いはラミネートして導電性化を達成した紙、プラスチッ
クフィルム等が挙げられる。接着剤あるいはバリヤ一層
などの中間層としては、前記結着剤として用いられる高
分子重合体のほか、ポリビニルアルコール、エチルセル
ロ−ス の有機高分子物質または酸化アルミニウムなどが用いら
れる。

本発明の感光体は以上のような溝成であって、後述する
実施例からも明らかなように、帯電特性、感度特性、画
像形成特性に優れており、特に繰り返し使用したときに
も疲労劣化が少なく、耐久性が優れたものである。

以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様が限定されるものではない。

（実施例） 実施例１ 例示化合物Ｂ−（２４）２ｇとポリカーボネート樹脂「
パンライトＬ−１２５０Ｊ　（音大化成社製）２ｇとを
１，２−ジクロロエタン１１０−に加え、ボールミルで
１２時間分散した。この分散液をアルミニウムを蒸着し
たポリエステルフィルム上に、乾燥後の膜ノアが１ｇ口
になるように塗布し、キャリア発生層とし、更にその上
に、キャリア輸送層として、４−メトキシ−４′−スチ
リル−トリフェニルアミン（下記構造式に−（１））６
ｇポリカーボネート樹脂「パンライトＬ−１２５０Ｊｌ
ｏｇとを１，２−ジクロロエタン１１０艷に溶解した液
を乾燥後の膜厚が１５　ｐｔａになるように塗布して、
キャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成した。

Ｋ　−（１） 以上のようにして得られた感光体を（株）川口電機製作
所製Ｓ　Ｐ　−４２８型静電紙試験成を用いて、以下の
特性評価を行った。帯電圧−６に■で５秒間帯電した後
、５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照度が３５　
ｌｕｘになるようにハロゲンランプ光を照射して、表面
電位を半分に滅裂させるのに要する露光量（半減露光量
）Ｅ＋をめた。また３゜ｌｕｘ・ｓｅｃの露光量で露光
した後の表面電位（残留電位）　ＶＲをめた。さらに同
様の測定を１００回繰り返して行った。結果はｔｔＳｉ
表に示す通りであ比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物Ｇ−（１）
を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体を作
成した。

Ｇ　−（１） つ。

この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行ったところ、第２表に示す結果を得た。

第２表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位お上び繰り返しの安
定性において極めて優れたものである。

実施例２−４ キャリア発生物質として例示化合物Ｂ　−（１０）、−
（１１）、及びＢ　−（１２）を用い、キャリア輸送物
質として、それぞれ、６−メチル−１−（１−エチル−
４−カルバゾリル）メチリデンアミノ−１゜２．３．４
−テトラヒドロキノリン（下記化合物に−（２））、４
−メトキシ−４’　−（４−メトキシ）スチリル−トリ
フェニルアミン（下記化合物に−（３））、及び、４−
メチル−４’　−（４−りＵル）−スチリルートリフェ
ニルアミン（下記化合物に−（４））を用い、他は実施
例１と同様にして、本発明の感光体を作成し、同様の測
定を行なったところ第３表に示す結果を得た。

Ｋ　−（２） ２Ｈ５ Ｋ　−（３） Ｋ　−（４） 第　３　表 実施例５ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレツクＭ　Ｐ　−１０Ｊ
（積木化学社製）より成る厚さ０．０５ｐの中間層を設
け、その上に例示化合物Ｂ　−’（５）２ｇを１．２−
ジクロロエタン１１０−に混合し、ボールミルで２４時
間分散した分散液を乾燥後の膜厚が０．５−になるよう
にして塗布し、キャリア発生層を形成した。このキャリ
ア発生層の上に、４゜４′−ジメチル−トリフェニルア
ミン６ｇとメタクリル樹脂「アクリベット」（三菱レイ
ヨン社製）１０、とを１，２−ジクロロエタン７０−に
溶解した液を、乾燥後の膜厚が１０−になるように塗布
してキャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成し
た。

この感光体について実施例１と同様の測定を行なったと
ころ第１回目についてＥ±＝２．１　ｌｕｘ・ｓｅｅ、
ＶＲ＝ＯＶの結果を得た。

実施例６ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ｂ　−（３４）の１％エチレンジアミン溶液を
乾燥後の膜厚が０．３ｐになるように塗布し、キャリア
発生層を形成した。

次いでその上に、１−（４−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
）−ベンゾリデン〕−７ミノー１．２．３　。

４−テトラヒドロキノリン−（下記化合物Ｋ　−（５）
）Ｋ　−（５） ６ｇとポリエステル樹脂「バイロン２００Ｊ　（東洋紡
績社製）１０ｇとを１，２−ジクロロエタン７０ｍ９に
溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚が１２μ量になるよう
に塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を
作成した。

この感光体について実施例１と同様の測定を行ったとこ
ろ第４表に示す結果を得た。

比較例２ 実施例６において例示化合物Ｂ　−（２３）を下記の構
造式で表されるビスアゾ化合物Ｇ　−（２）に代えた他
は同様にして比較用の感光体を作成した。

この感光体について実施例１と同様の測定を行ったその
結果を第４表に示す。

Ｇ　−（２） 第　４　表 実施例７ 実施例５において例示化合物Ｂ　−（５）を例示化合物
Ｂ　−（３９）に代えた他は同様にしてキャリア発生層
を形成した。この上に、１−フェニル−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン（化合物Ｋ　−（６））６ｇとポリカ
ーボネート［パンライトＬ　−１２５０Ｊ（音大化成社
！！りＬｏｇとを、１，２−ジクロロエタン７０艷に溶
解した液を乾燥後の膜厚が１０μｍになるように塗布し
てキャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成した
。

この感光体について、実施例１と同様にして測定を行っ
たところＥ　＋＝　Ｚ、ＯｌｕｘΦＳｅｅおよびＶＲ＝
Ｏｖであった。

実施例８ 直径１０（ｈｕａのアルミニウム製ドラムの表面に塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体［エスレ
ックＭＰ−１０Ｊ（積木化学社製）より成る厚さ０．０
５μｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ｂ−（４３
）４ｇを１．２−ジクロロエタン４００艷に混合し、ボ
ールミル分散機で２４時間分散した分散液を乾燥後の膜
厚が０．６μｍｌｌこなるようにして塗布し、キャリア
発生層を形成した。

さらにこの上−二、３　（ｐ−メ）キシスチリル）−９
−（ｐ−メトキシフェニル）カルバゾール（下記化合物
Ｋ　（６））　３０ｇとポリカーボネート樹脂「フービ
ロンＳ　−１０００４（三菱ガス化学社製）５０ｇとを
１，２−ジクロロエタン Ｋ　−（６） ４００−に溶解し、乾燥後の膜厚が１３μ宵になるよう
に塗布してキャリア輸送層を形成し、ドラム状の感光体
を作成した。

このようにして作成した感光体を電子写真複写ｔｆｉｒ
　ＩＪ　Ｂ　ｉｘ　１６００　Ｍ　ＲＪ（小西六写真工
業社製）の改造機に装着し、画像を複写したところコン
トラストが高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得
た。また、これは１０，０００回繰り返しても変わるこ
とはなかった。

比較例３ 実施例８において例示化合物Ｂ　−（７）を下記の構造
式で表されるビスアゾ化合物（Ｇ−（３））に代えた他
は、実施例８と同様にしてドラム状の比較用感光体を作
成し、実施例８と同様にして複写画像を評価したところ
、カブリが多い画像しか得られなかった。また、複写を
繰り返していくに従い、複写画像のコントラストが低下
し、２０００回繰り返すと、はとんど複写画像は得られ
なかった。

Ｇ　−（３） 実施例９ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレックＭ　Ｆ　−１０Ｊ
（積木化学社製）より成る厚さ０．０５ｕの中間層を設
け、その上に例示化合物Ｂ−（４）５ｇとポリカーボネ
ート樹脂［パンライトＬ　−１２５０Ｊ（音大化成社製
）　３．３ｇとをジクロロメタン１００艷に加え、ボー
ルミルで２４時間分散とだ分散液を乾燥時の膜厚が１０
μｍになるように塗布し、感光体を作成した。

以上のようにして得られた感光体を帯電圧を＋６ＫＶに
代えた他は実施例１と同様にしてＥ＋とＶＲを測定した
。１回目の結果はＥ　＋＝　２，３１ｕｘ−ｓｅｅおよ
びＶＲ＝ＯＶであった。

実施例１０ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上にキャ
リア輸送層として、４−メチル−４′−スチリル−トリ
７二二ルアミン６ｇとポリエステル樹脂「バイロン２０
０Ｊ　（東洋紡績社製）１０８とを１．２−ジクロロエ
タン７０ｍｇに溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚が１０
μｍになるように塗布した。

次ぎに、この上に例示化合物Ｂ−（８）ＩｇとＢ（９）
Ｉｇとを１，２−ジクロロエタン１１０−に混合し、ボ
ールミルで２４時間分散した分散液を乾燥後の膜厚が０
．５−になるように塗布しキャリア発生層とし、本発明
の感光体を形成した。

このようにして得られた感光体を実施例９と同様にして
評価したところＥ　＋＝　２．３１ｕｘ−ｓｅｅおよび
ＶＲ＝＋１０Ｖであった。

実施例１１ 例示化合物Ｂ　−（６）の２％エチレンジアミン溶液を
、アルミニウムをラミネートしたポリエステルフィルム
上に乾燥後の膜厚が０．５μｍになるように塗布し、キ
ャリア発生層を形成した。さらにその上にキャリア輸送
層として、１−（４−（Ｎ。

Ｎ−シー（ｐ　）リル）アミノベンジリデン−アミノコ
インドリン（下記化合物に−（７））　、４゜４゛−ツ
メチル−４”−（４−メトキシ）スチリル−トリフェニ
ルアミン（下記化合物Ｋ　−（８）、または、４−メト
キシ−トリ７二二ルアミン（下記化合物に−（９））を
別々にそれぞれ約１０ｇとポＫ　−（７） Ｋ　−（８） Ｋ　−（９） 樹Ｎ（奇人化成社製、パンライトＬ　−１２５０）　１
４ｇを１，２−ジクロロエタン１４０艷に溶解した溶液
を、乾燥時の膜厚が１　’２　ＪＪｉとなるように塗布
し乾燥し、それぞれ３種のキャリア輸送物質の異なる感
光体を得た。

この３種の感光体を、それぞれ川口電機製作所（株）製
Ｓ　Ｐ　−４２８型静電紙試験機を用いで、以下の特性
評価を行なった。帯電圧−６ＫＶで５秒間帯電し、これ
を５秒間暗放置した後、ハロゲン光を資料面照度が３５
１ｕｘになるように照射し、表面電位を半分に減衰させ
るのに必要な露光量（半減露光量、Ｅ　＋　）を測定し
た。また、３（ｆｌｕｘ−ｓｅｃの露光量で露光した後
の表面電位（残留電位）　ＶＲを測定した。結果は第５
表に示す通りいずれのキャリア輸送物質との組み合わせ
においても良好であった。

第５表 比較例−４ 例示化合物Ｂ　−（６）を下記のビスアゾ化合物（Ｇ−
（４））に代えた他は実施例１１と同様にして比較用感
光体を作成し、特性評価を行なった結果、Ｇ　−（４） 第６表に示す通り、キャリア輸送物質によって結果にば
らつきが出た。

第６表 実施例１２ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ｂ−（２）２ｇと１，２−ジクロロエタン１０
０シとをよく分散混合し、乾燥後の膜厚が０．３μｍに
なるように塗布しキャリア発生層を作成した。

次いでその上にキャリア輸送物質として、４゜４′−ジ
メチル−４″−スチリル−トリフェニルアミン（下記化
合物に−（１０））６ｇとポリカーボネート［パンライ
）　Ｌ　−１２５０Ｊ　（音大化成社製）Ｋ　−（１０
） Ｌｏｇとを、１，２−ジクロロエタン９０ｇに溶解した
液を乾燥後の膜厚が１０μｍになるように塗布してキャ
リア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成した。

この感光体について、２５℃及び６０’Ｃの室内温度に
おける電子写真特性を、実施例７と同様にして測定した
。

結果をｆＩＩＪ７表に示す。

以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は高温
においても感度、残留電位特性が良好であり、熱に体し
て安定であることがわかる。

実施例１３ 実施例５で用いた中間層を用けた導電性支持体上に例示
化合物Ｂ−（３）２Ｂと１．２−ジクロロエタン１１θ
−とをよく分散混合し乾燥後の膜厚が０．３μｌになる
ように塗布してキャリア発生層を作成した。

このキャリア発生層のｔＪＶ光に対する耐久性を試験す
るため、３０　ＣＴ１１離れた位置に超高圧水銀ランプ
（東京２浦電機社製）を置き、１０分間１５００ｃｃｌ
／ｃｔｎ２のＵＶ光を照射した。次に、このＵＶ光照射
済みのキャリア発生層の上にキャリア輸送物質として、
１−（１−エチル−４−カルバゾリル）メチリデンアミ
ノ−１，２，３，４−テトラヒドロキシリン（下記化合
物Ｋ　−（１１））　７　ｇとポリカーボネート〔パン
ライ）Ｌ−１２５０３（音大化成社製）Ｌｏｇとを、　
１，２−ジクロロエタンＫ　−（１１） ９０ｇに溶解した液を乾燥後の膜厚が１２−になるよう
に塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を
作成した。

ごの感をイｔｌ：”ついｆ−！＠愉燗ζシ閤稀の刀１當
冬行なった。結果を第８表に示す。

実施例１４ キャリア発生層形成後にＵＶ光を照射しないほかは、実
施例１３と同様にして本発明の感光体を作成し、実施例
５と同様の測定を行なった。結果を第８表に示す。

以上の結果から明らかなように、本発明の感光体はＵＶ
光照射に対して感度・残留電位特性に優れ、受容電位の
変動量も小さく、光に対して安定であることが理解でき
る。

比較例５ 化合物Ｂ−（３）を下記のビスアゾ化合物（Ｇ−（５）
）に変えた他は実施例１３及び実施例１４と同様にして
感光体を作成し、 Ｇ　−（５） 実施例５と同様の測定を行なった。結果を第９表に示す
。

第　９　表 以上の結果から明らかなように、上記化合物を用いて作
成した感光体は、ＵＶ光照射によって感度・残留電位特
性は劣化し、受容電位の変動量も大きい。

実施例１４ 実施例５において例示化合物Ｂ　−（５）をＢ　−（１
）に代えた他は同様にしてドラム状の感光体を作成した
。この感光体の７８０　ｎｍにおいける分光感度は０．
５６μＪ／ｃｉ＋２（半減露光量）であった。この本発
明の感光体を感光体表面でのレーザー光強度が０．８５
＋ｌｌＩとなる半導体レーザー（７９０ｎｍ　）を装着
した実験機により実写テストを行なった。

感光体の表面を一６ＫＶに帯電した後、レーザー露光し
一２５０ｖのバイアス電圧で反転現像したところ、カブ
リのない良好な画像が得られた。

比較例６ 実施例１４において例示化合物Ｂ−（１）に代えて下記
の比較用ビスアゾ化合物を用いた他は同様にして比較用
感光体を得た。

この感光体の７８Ｏｒ＋ｍにおける分光感度は７．２４
μＪ／ｃ１１Ｉ２（半減露光量）であった。この比較用
感光体を用いて実施例１４と同様に半導体レーザーによ
る実写テストを行なったがカブリが多く良好な画像は得
られなかった。

以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、感度、耐久性
広範なキャリア輸送物質との組み合わせ等の特性におい
て着しく優れたものである。

（発明の効果） 本発明によって、感光体の感光層を構成する光導電性物
質として前記一般式〔Ｉ〕で表されるアゾ化合物を使用
することにより、本発明の目的である熱および光に対し
て安定であり、また電荷保持力、感度、残留電位等の電
子写真特性において優れており、かつ繰り返し使用した
時にも疲労変化が少なく、さらに７８０ｎＩ１１以上の
長波長領域においても十分な感度を有する優れた感光体
を作成することがでトる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の感光体の機械的構成
例について示す断面図であって図中の１〜７はそれぞれ
以下の事を表わす。 １・・・導電性支持体 ２・・・キャリア発生層 ３・・・キャリア輸送層 ４・・・感光層 ５・・・中間層 ６・・・キャリア輸送物質を有する層 ７・・・キャリア発生物質 代理人　弁理士　野　１）義　親 ６１図 ５５図 筋？凶 筋斗図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）導電性支持体上に下記一般式ＣＩ）のアゾ化合物
   を含有する感光層を有することを特徴とする感光体。 一般式ＣＩ） 〔式中、Ｙｌ及びＹ２はそれぞれアルキル基、アルコキ
   シ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又はハイドロ
   キシ基を表し、ｐは０又は１の整数、「０及びｎは０乃
   至３の整数、 Ａは Ｈ であり、Ｚは置換若しくは未置換の芳香族炭素環、又は
   置換若しくは未置換の芳香族複素環を構成するに必要な
   原子群、Ｑは置換若しくは未置換のカルバモイル基、又
   は置換若しくは未置換のスルフアモイル基、Ｒ１は水素
   原子、置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは
   未置換の７ミノ基、置換若しくは未置換のカルバモイル
   基、カルボキシル基及びそのエステル基又はシアノ基、
   八′は置換若しくは未置換のアリ−ル基、Ｒ２，Ｒｓは
   置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換
   のアラルキル基、又は置換若しくは未置換のアリール基
   を表す。〕（２）前記感光層がキャリア輸送物質とキャ
   リア発生物質とを含有し、当該キャリア発生物質が前記
   一般式（１）のアゾ化合物である特許請求の範囲第１項
   記載の感光体。 （３）前記感光層がキャリア発生物質を含有するキャリ
   ア発生層とキャリア輸送物質を含有するキャリア輸送層
   との積層体で構成されている特許請求の範囲第１項又は
   ＭＳ２項記載の感光体６