JPS5919947A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真感光体に関し、更に詳しくは、ビスア
ゾ化合物を含有する感光層を有する新規な電子写真感光
体に関する。更に詳しくは、高感度にし２てかつ繰り返
し使用に適した高ｍｌ久性電子写真感光体に関する。

従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電１体を主成分とする感光層
を有するものが広く知られていた。

しかし、こｔｌらは、感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
等において必ずしも満足し得るものではなく、また特に
セレンおよび硫化カドミウムは毒性のだめに製造上、取
り扱い上にも制約があった。

一方、有機光ＳＴａ性化合物を主成分とする感光層を有
する電子写真感光体は製造が比較的容易であること、安
価であること、取り扱いが容易であること、１だ−ｆｔ
５にセレン感光体に比べて熱安定性が優れていることな
ど多くの利点を有し、近年多くの注目を集めている。

このような有機光導電性化合物としては、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールがよく知られており、これと２．４．
７−）リニトロー９−フルオレノン等のルイス酸とから
形成される電荷移動錯体を主成分とする感光層を有する
電子写真感光体がすでに実用化されている。しかし、こ
の感光体は感度および耐久性においで必ずしも満足でき
るものではない。

一方、キャリア発生機能とキャリア輸送機能とをそれぞ
れ別個の物質に分担させるようにした積層型、あるいは
分散型の機能分離型電子写真感光体が知られている。こ
のような機能分離型感光体は、各々の月料の選択範囲が
広く、帯％Ｌ特性、感度、耐久性等の電子写真特性にお
いて、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容易
に作成し得るという利点をもっている。従来キャリア発
生物質あるいはキャリア輸送物質として種々のものが提
案されて（・る。たとえば、無定形セレンから成るキャ
リア発生層とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールを主成分と
するキャリア輸送層とを組み合わせだ感光層を有する電
子写真感光体が実用化されている。しかｌ、無定形セレ
ンから成るキャリア発生層は耐熱性に劣るという欠点を
有する。

まだ、有機染料や顔料をキャリア発生物質として用いる
ことが種々提案されておりたとえば、モノアゾ化合物や
ビスアゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体と
して、特公昭４８−３０５１３号公報、特開昭５２−４
２４１号公報、特開昭５４−４６５５８号公報、特公昭
５６−１１９４５号公報等がすでに公知である。しかし
、これらのアゾ化合物は、感度、残留電位ある（・は繰
り返し使用した場合の安定性等の特性において、必ずし
も満足し得るものではなく、まだキャリア輸送物質の選
択範囲も限定されるなど、電子写真プロ七スの幅広い要
求を充分に満足させるものは未だ得られていないのが実
状・ｌある。

本発明の目的は、熱および光に対し、て安定で、かつキ
ャリア発生能に優れたビスアゾ化合物を含有する′電子
写真感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度にＬ２て残留電位が小さく
、かつ繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない耐
久性の優れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組み合わせにおいても、有効にキャリア発生物質として
作用し得るビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を
提供することにある。

そツ宿的は明細書の記載から明らかになるであろう。

本発明者らは、以上の目的を達成すべく鋭意研究の結果
、下記一般式ＣＩ’）で示されるビスアゾ化合物が感光
体の有効成分として働き得ることを見い出し、本発明を
完成したものである。

一般式〔１〕 ただし、式中 Ａｒ：置換・未置換の炭素環式芳香族残基まだは置換・
未置換の複素環式芳香族残基（例えば。

等であって、 Ｘ、〜Ｘ４は、酸素原子、硫黄原子、または水素原子を
１つ持つ窒素原子を表わし、 Ｙ４〜Ｙｔｌ＋は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子（
塩素原字、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１
〜４の置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、トリフルオロメチル基等）
、炭素数１〜４の置換・未置換のアルコキシ基（例えば
、メトキク基、エトキシ基、２　クロルエトキシ基等）
、ニトロ基まだＱ、ｌシアノ基を表わす。）。

Ｒ，、Ｒ２，Ｒ，、Ｉえ、：水素原子、ノ・ロゲン原子
（塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数
１〜４の１α換・未置換のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、トリフルオロメチル基
等）、ニトロ基、またはシアノ基。

Ｘ：酸素原子または硫黄原子。

Ｙ、およびＹ２：水素原子、炭素数１〜４の置換・未置
換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプ
しノビル基、トリフルオロメチル基等）、まだは炭素数
１〜４の置換・未置換のアルコキシ基（例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、２−クロルエトキシ基等）。

Ａ　： であって、 Ｙ、は、水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、その
エステル基、スルホ基、置換・未置換のカルバモイル基
、壕だは置換・未置換のスルファモイル基を表わし、好
ましくＣ−ユ、＆、換・未置換アルキル基、および置換
・未置換のアラルキル基、置換・未置換のフェニル基。

Ｒｏ：水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基、置換・未置換の芳香族炭素環基（例えば置換・未
置換のフェニル基、置換・未置換のナフチル基、置換・
未置捗のアンスリル基等）、゛または置換・未置換の芳
香族複素環基（例えは置換・未抛°換のカルバゾリル基
、置換・未置換のジベンゾフリル基等） を表わす。

これらの基の１６換基としては、例えば炭素数１〜４の
置換・未置換のアルギル基（例えばメチル基、エチル基
、イソプロピル基、３級フチル基、トリフル刊ロメチル
基等）、置（Ｉ々・未（べ換のアラルキル基（例えＣ１
、ベンジル基、フェネチル基等）、・・ロケン原子−（
塩素原子、臭メζ、原子、弗素原子、沃襠原子）、炭素
数１〜４の置換・未置換のアルコキシ基（例えはメトキ
シ基、エトキシ基、イソフロボキシ基、３級ブトキシ基
、２−クロルエトキシ基等）、ヒドロキシ基、置換・未
置換のアリールオキシ基（例えば、ｐ−クロルフェノキ
シ基、１−ナフトキシ基等）、アシルオキシ基、（例え
ハ、了セチルオキシ基、ｐ−シアンベンゾイルオキシ７
ｋ　’４　）、（−１ルボキシ基、そのエステル基（例
エバ、工、トギシカルボニル基、ｍ−ブロモフェノキジ
ノノルボニル基等）、カルバモイル基（例えばアミノカ
ルボニル基、３級ブチルアミノカルボニル基、アニリノ
カルボニル基等）、アシル基（例えば、アセチル基、０
−ニトロ−＼ンゾイル基等）、スルホ基、スルファモイ
ル基（例えば、アミンスルホニル基、３級ブチルアミノ
スルボニル基、ｐ−トリルアミンスルホニル基等）、ア
ミン基、アシルアミノ）ｋ（例えば、アセチルアミノ基
、ベンゾイルアミ７基等）、スルホンアミド基（例えば
、メタンスルホンアミド基、ｐ　−トルエンスルホンア
ミド基等）、シアン基、ニトロ基等が挙げし）れるが、
好捷しくけ炭素数１〜４の置換・未置換のアルキル基（
例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブ
チル基、トリフルオロメチル基等）、ハロゲン原子（塩
素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜
４の置換・未置換ノアルコキシ基（例えば、メトキシ基
、エトキシ基、イングロポキシ基、３級ブトキシ基、２
−クロルエトキシ基％）シアン基、ニトロ基である。

２は、置換・未置換の芳香族炭素環、または置１１１！
！・未置換の芳香族複素環を形成するに必要な原子群で
あって、具体的には例えは置換・未置換のベンゼン環装
置１興・未置換のナフクレン環、置換・未ｆＩｔ換のイ
ンドール環、置換・未置換のカルバゾール環等を形成す
る原子群を表わす。

これらの環を形成する赤子群の置換基とＲ７てけ、例え
、ばＲ，、Ｒ，の置換基と１−２てダげたような一連の
置換基が列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素
原イ、臭素原子、弗素原イ、沃素原子）、スルホ基、ス
ルファモイル基（例えばアミノカルニル基、３級ブチル
アミノスルボニル基、ｐ−トリルアミノスルホニル卑・
等）である。

Ｒ，（ｌ″ｉ、水素１ｔＸ子、ば換・未置換のアルＷル
基、置換・未置換のアミン基、カルボキシ基、そのエス
テル基、置換・未置換のカルバモイル基、シアノ基であ
り好ましくけ水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換の
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、シア
ン基である。

Ａ・は置換・未置換のアリール基でちり、好ましくは置
換・未置換のフェニル基でこれらの基の置換基としては
例えばＲｓ、Ｒ，の置換基と１１．て挙げたような一連
の置換基が列挙されるが、好寸しくけハロゲン原子（塩
素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜
４のＦＩＴＳ・未置換のアルキル基（例えは、メチル基
、エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリフル
メロメチル基等）、炭素数１〜４の置換・未置物のアル
コキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソグロ
ポキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ基）で
ある。

ＲｏおよびＲ１は置換・未置換のアルキル基、置換・未
置換のアラルキル基、および置換・未置換のアリール基
を表わすが、好ましくは炭素数１〜４の置換・未置換の
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、置換
・未置換のフェニルＭｌｌｌｄ：、フェニル基、ｐ−メ
トキシフェニル基、０１〜クロルフエニル基等）を表わ
す。

ｍ−０゛または１の整養父を表わし、ｎは０寸だけ１の
整数を表わす。

すなわち本発明においては、前記一般式で示されるビス
アゾ化合物を餉１子写真感光体の感光層を構成する光導
電性物質として用いるととぼ゛より、また本発明のビス
アゾ化合物の優ｉ］、だキャリア発生能のみを利用し、
こえ１をキャリアの発生と輸送とをそれぞれ別個の物質
で行なういわゆる機能分離型霜子写ＪＸ感光体のキャリ
ア発生物質として用いることにより、被膜物性に優れ、
電荷保持力、感度、残留′ｍ１位等の市７子写真特性に
優れ、かつ繰り返し使用した時にも疲労劣化が少ない上
、熱あるいは光に対しても上述の特性が変化することが
なく、安定し、た特性を発揮し得る電子写真感光体を作
成することができる。

前記一般式で示される本発明に有用なビスアゾ化合物の
具体例としては、たとえば次の構造式を有するものが挙
げら７′するが、これによって本発明のビスアゾ化合物
が限定されるものではない。

例示化合物 に−ｓ　） Ｋ−２） Ｋ−３） Ｋ−４） Ｋ　−５） Ｋ　　６） Ｋ　−７） Ｋ−１１） Ｋ　−１２） Ｋ−１・１） Ｋ　−２５） Ｋ−２６） Ｋ−２７） Ｋ　−２８） Ｋ　−２９） Ｋ　−３２） Ｋ　−３，う） Ｋ−３４） しＢ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　しＢＫ−３６） Ｋ−３７） Ｋ−３〔υ に−４１） Ｋ−４４） Ｋ　−／１５） Ｋ−仙） Ｋｉ７） に−４８） Ｋ−５３） Ｋ−５８） Ｋ−６０） Ｋ　−６２） Ｋ−６３） に−６６） Ｋ−６７） Ｃｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　リに−７１） し８Ｆ１＋７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　ｃ８Ｉ］、７１（−７３） Ｋ−７４） Ｋ−７５） Ｋ−７７） Ｋ−７８） Ｋ　−％） Ｋ−９７） Ｋ　　−１（１０） Ｋ−１０４） ＋（−１０７） Ｎ（ＣＭ、、１１ に−１０８） Ｋ−１１１） に−１１２）　　　　　　　　Ｏ Ｋ　−１１３） Ｋ　−１１５） 以上のごときビスアゾ化合物は公知の方法により容易に
合成することができる。

合成例１（例示化合・物Ｋ　−（１）の合成）米国特許
第３，３１４，８９４号明細書の方法により合成した１
、４−ビス−（５−アミノ−２−ペンソオキサソリル）
−ベンゼン３４．２　Ｊｉ’　（０，１モｙｙ）を８５
０　ｍｌの濃塩酸と１９００ＷＬｌの水との混合液に加
え分散させ１３．８　＃　（０，２モル）の亜硝酸ナト
リウムを水１００ｍ／に溶かした溶液を水冷下５℃で滴
下し、滴下終了後１時間かくはんし反応させた。反応終
了後、反応液を濾過し、濾液に４２％ホウフッ化水素酸
３００ｄを加え、生ずる沈澱を濾取し、水洗した後、充
分乾燥した。得られた塩をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド１０１００Ｏに溶解し、次の反応に使用するテトラゾ
ニウム塩溶液とした。

次に２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド（ナフト
ールＡＳ　）５２．７　、！ｉ＋　（０，２モル）、ト
リエタノールアミン１００ｇを１０１のＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドに溶解し、氷冷しながら上記により１整
したテトラゾニウム塩溶液を滴下し、更に２時間かくは
んし反応させた。

その後、析出した沈澱を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、次いでアセトンで洗浄し、乾燥することによ
り目的のアゾ化合物３４９Ｃ３５，９％）を得た。融点
３００℃以上。赤外線吸収スペクトルでν＝　１６９０
ｃｍ−’　（アミド吸収）およびＦＤ　−マススペクト
ルにシ＝８９１の分−子イオンピークが現われたことか
ら目的の物質が合成されたことが理解できる。

本発明のビスアゾ化合物は、優れた光４電性を有し、こ
れを用いて電子写真感光体を製造する場合、導電性支持
体上に、本発明のビスアゾ化合物を結着剤中に分散した
感光層を設けることにより製造することができる。また
他の方法として、本発明のビスアゾ化合物の持つ光導電
性のうち、特に優れたキャリア発生能を利用するキャリ
ア発生物質として用い、これと組み合わせて有効に作用
し得るキャリア輸送物質と共に用いることにより、積層
型あるいは分散型のいわゆる機能分離型電子写真感光体
とすることも可能であ−る。

電子写真感光体の機械的構成は種々の形態が知られてい
るが、本発明の電子写真感光体はそれらのいずれの形態
をもとり得る。

通常は、第１図〜第６図の形態である。第１図および第
３図では、導電性支持体１上に前述のビスアゾ化合物を
主成分とするキャリア発生層２と、キャリア輸送物質を
主成分として含有するキャリア輸送層３との積Ｍ体より
成る感光層４を設ける。

第２図および第４図に示すようにこの感光層４は、導電
性支持体上に設けた中間層５を介して設けてもよい。こ
のように感光／ｉｌ！４．を二層構成としたときに最も
優れた電子写真特性を有する電子写真感光体が州られる
。また本発明においては、第５図および第６図に示すよ
うに前記キャリア発生物質７をキャリア輸送物質を主成
分とする層６中に分散せしめて成る感光層４を導電性支
持体１上に直接、あるいは中間層５を介して設けてもよ
い。

本発明のビスアゾ化合物をキャリア発生物質として用い
た場合、これと組み合わせて用いられるキャリア輸送物
質としてはトリニトロフルオレノンあるいはテトラニト
ロフルオレノンなどの電子を輸送しやすい電子受答性物
質のほかボＩＪＮ−ビニルカルバゾールに代表されるよ
うな複素環化合物を側鎖に有する重合体、トリアゾール
誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミｆソーＪＬ’ｆ
ｉ４導体、ピラゾリン誘導体、ポリアリールアルカン誘
導体、フェニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘導体、
アミン置換カルコン誘導体、トリアリールアミン誘導体
、カルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、等の正孔を
輸送しやすい電子供与性物質が挙げられるが、本発明に
用いられるキャリア輸送物質はこれらに限定されるもの
ではない。

二層構成の感光層４を構成するキャリア発生層２は導電
性支持体１、もシ２〈けキャリア輸送層３上に直接、あ
るいは必要に応じて接着層もしくはバリヤ一層などの中
間層を設けた上に例えば次の方法によって形成すること
ができる。

Ｍ−１）ビスアゾ化合物を適当な溶媒に溶解した溶液を
、あるいは必要に応じて結着剤を加え混合溶解した溶液
を塗布する方法。

Ｍ−２）　　ビスアゾ化合物をボールミル、ホモミキサ
ー等によって分散媒中で微細粒子とし、必要に応じて結
着剤を加え混合分散した分散液を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチしノンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、ペンゼノ、ｒルエン、キシレン、クロロホル
ム、１．　２＝ジクロロエタン、ジクロロメタン、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール
、イソゾロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチ
ルスルホキシド等が挙ケラレル。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層に結着剤を用い
る場合は任意のものを用（・ることかできるが、疎水性
でかつ誘電率が高く、電、気絶縁ａｔのフィルム形成性
側分子重合体を用（・るの力；好ましい。このような高
分子重付体としては、たとえば次のものを挙げることが
できるが、これらに限定嘔れるものではない。

Ｐ−１）ポリカーボネート Ｐ−２）ポリエステル Ｐ−３）メタクリル樹脂 Ｐ−４）アクリル樹脂 Ｐ−５）ポリ塩化ビニル Ｐ−６）ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７ノ　ポリスチレン ｐ−８）　　ポリビニルアーヒテート Ｐ−９）スチレン−ブタジエン共重合体Ｐ−１０）塩化
ビニリデン−アクリロニトリル共重合体ｐ−ｎ）　　塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ　−１２）　　塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 Ｐ−１３）　　シリコン樹脂 Ｐ−１４）　　シリコン−アルキッド樹脂Ｐ−１５）　
　フェノールーホルムアルデヒ）’　Ｉｔ　ＭＷＰ−１
６）　　スチレン−アルキッド樹脂Ｐ−１７）　　ポリ
ーＮ−ビニルカルノ（ゾールこれらの結着剤は、単独で
あるいは２種以上の混合物として用いることができる。

このようにして形成されるキャリア発生層２の厚さは、
０．０１μｍ　’＝　２０μｍであることが好ましいが
、更に好ましくは０．０５μｍ〜５珈である。またキャ
リア発生層あるいは感光層が分散系の場合、ビスアゾ化
合物の粒径は５μｍ以下であることが好ましく、更に好
ましくは１＃ｌ以下である。

本発明の電子写真感光体に用いられる導電性支持体とし
ては、合金を含めた金属板、金属ドラムまだは導電性ポ
リマー、酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含め
たアルミニウム、パラジウム、金等の金属薄層を塗布、
蒸着あるいはラミネートして導電性化を達成した紙、プ
ラスチックフィルム等が挙げられる。接着層あるいはバ
リヤ一層などの中間層としては、前記結着剤として用い
ラレる高分子重合体のほか、ポリビニルアルコール、エ
チルセルロース、カルホキジメチルセルロースなどの有
機高分子物質または酸化アルミニウムなどが用いられる
。

本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、ｇ波
特性、画像形成特性に優れており、特に繰り返し使用し
たときにも疲労劣化が少なく、耐久性が優れたものであ
る。

以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例 例示化合物Ｋ　−（１）の２％エチレンジアミン溶液を
、アルミニウムをラミネートしたポリエステルフィルム
上に乾燥時の膜厚が０．５μｍになるように塗布し、キ
ャリア発生層を形成した。さらにその上にキャリア輸送
層として、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン１０ｇとポリカーボネート樹脂（量大化成社製、パ
ンライ）Ｌ−１２５０）１４．９を１，２−ジクロロエ
タン１４０ｍ１に溶解した溶液を、乾燥時の膜厚が１２
μｍになるように塗布し乾燥した。

以上のようにして得られた感光体を、用ロ電機製作所■
製５Ｐ−４２８型静電紙試験機を用いて、以下の特性評
価を行なった。帯電圧−６ＫＶで５秒間帯電したところ
、表面電位（ＶＡ〜）は−８２６ｖであった。これを５
秒間暗放置した後の表面電位ＣＶｉ）は−６６０ｖであ
った。これにハロゲンランプ光を試料面照度が３５１ｕ
：ｃになるように照射し、表面電位を半分に減衰させる
のに必要々露光量（半減露光量、Ｅｌ／２）を測定した
ところ、４．２　ｌｕｘ・ｓｅｃであった。また３０．
１ｕｘ−ｓｅｅの露光量で露光した後の表面′電位（残
留’ｆｌＬｆｇ、、）ＶＲはＯＶであった。

比較例１ キャリア発生物質として例示化合物Ｋ　−（１）を下記
のビスアゾ化会物 に代えた他は実施例１と同様にして比較用感光体を作成
し、実施例１と同様にＥ１／２を測定したところ、７．
５１ｕｘ−ｓｅｅでｈつだ。またＶＲは−３０Ｖであっ
た。

実施例２ 例示化合物Ｋ　−（１）を例示化合物Ｋ　−（１３）に
代えた他は実施例１と同様にして感光体を作成し、実施
例１と同様にＥ１／２およびＶＲを測定したところ、そ
れぞれ４．５１ｕｘ−ｓｅｅおよびＯｖであった。

比較例２ 実施例２の例示化合物Ｋ　−（１３）を下記のアゾ化合
物 に代えた他は実施例２と同様にして比較用感光体を作成
し、実施例２と同様にＥ１／２およびＶＲを測定したと
ころ、１２．８１ｕｘ−ｓ＠ｅおよび−あ■であった。

実施例３ 例示化合物Ｋ　−（７）　２．９とポリカーボネート樹
脂（パンライトＬ−１２５０）２ｙとをジクロロメタン
１００ｍ１に加え、ボールミルで１２時間分散した。

この液をアルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム
上に、乾燥時の膜厚が２μｍになるように塗布してキャ
リア発生層とし、更にその上にトリーｐ−）リルアミン
６ｇとポリエステル樹脂（東洋紡■製バイロン２００　
）　１０　ｇとをジクロロエタン１２０ｄに溶解した溶
液を乾燥時の膜厚が１２μｍになるように塗布し乾燥し
た。この感光体を実施例１と同様に半減露光量Ｅｌ／２
を測定したところ３．９　ｌｕｘ　・ｓｑｃであった。

又、残留電位ＶＲはＯｖであった。

比較例３ 例示化合物Ｋ　−（７）の代りに下記のビス７７４１合
物 に代えた他は実施例３と同様にして感光体を作ハし、実
施例１と同様にＥｌ／２およびＶＲを測定したところ、
それぞれ７．９１ｕｘ−ｓｅｃおよび一１０■てらった
。

実施例４ 例示化合物Ｋ　−（１）を例示化合物Ｋ　−（９）に仏
えた他は実施例１と同様にして感光体を作成し、これを
電子複写機Ｕ　−Ｂｉｘ　２０００　Ｒ（小西六写真ユ
業■製）を用いて画像を複写したところ、コントラスト
が高く、原画に７き実で、かつ鮮明なコピーを得た。こ
れば２００　（１回繰り返しても変わることが々かった
。

比較汐り４ 例示化合物に−（１）を下記のビスアゾ化合物に代えた
他は実施例１と同様にして比較用感光体を作成し、これ
を実施例４と同様にして画像を複写したところ、かぶり
の多い画像が得られた。

実施例５ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上にキャ
リア輸送層として１．１−ビス（４−Ｎ。

Ｎ−ジベンジルアミノフェニル）ブタン１ｏｇと、ポリ
カーボネート樹脂（パンライトＬ　−１２５０）１４！
；Ｉをジクロロエタン１５０ｍＡＪＣ溶解した溶液を乾
燥時の膜厚が１０μｍになるように塗布した。更にその
上に、キャリア発生層として例示化合物Ｋ　−（３）の
エチレンジアミン溶液を乾燥時の膜厚が１μｍになるよ
うに塗布して乾燥し感光体を得た。次に実施例１の負帯
電に代えて正帯ｔ（帯電圧＋６ＫＶ・５秒間ンとした他
は同様にしてこの感光体のＥ１／２を測定したところ５
．０　ｌｕｘ　−ｓｅｃでアラた。

又、ＶＲは＋５■であった。

実施例６ アルミニウムを魚屑したポリエステルフィルム上に、ポ
リエステル樹脂（東洋紡■製バイロン２００　）ＩＱｐ
、　２．　５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−
１，３，４−オキサジアゾール５１１゜例示化合物に〜
（３）　３．９をテトロヒドラフラン１００Ｎに加え、
ボールミルで１２時間分散した分散液を乾燥時の膜厚が
８μｍになるよう塗布し、単層構成の感光体を作成した
。この感光体を実施例５と同様に正ｉ’ｔで測定したと
ころ、Ｅ１／２は５．２１ｕｘ−ｓｅｅでＶＲは一１５
Ｖで％−）だ。

実施例７ 例示化合物Ｋ　−（１２）　５’ｐとポリカーボネート
樹脂（パンライトＬ　−１２５０＞　３．３　ｇとをジ
クロロメタン１００−に加え、ボールミルで冴時間分散
した分散液をアルミニウムを蒸着したポリエステルフィ
ルム上に塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重
合体「エスレックＭＦ−１０Ｊ（ＰＪＩ水化学社製）よ
り成る厚さ０．０５μｍの中間層を介して、乾燥時の膜
厚が１０μｍになるように塗布し感光体を作成した。以
上のようにして得られた感光体を実施例１と同様にして
Ｅ１／２およびＶＲの測定を行ない、更にこの電子写真
感光体を電子写真複写機Ｕ　−Ｂｌｘ　２００ＯＲに装
着して帯電露光操作を５０００回繰り返して耐久試験を
行ない、再び上記と同様の測定を行なった。その結果は
第１表に示す通りである。

第　　１　　表 との結果から明らかなように、５０００回の耐久試験後
においても各特性の変化は極めて小さい。

実施例８ 例示化合物Ｋ　−（４）　２９と、ポリカーボネート樹
脂［パンライトＬ　−１２５０Ｊ　（今人化成社製）２
ｙとを、１，２−ジクロロエタン１００−に加え、ボー
ルミルで１２時間分散した。この散液をアルミニウムを
蒸着したポリエステルフィルム上に、乾燥時の膜厚が１
μｍになるように塗布し、キャリア発生層とし、更にそ
の上に、キャリア輸送層として、３−（ｐ−メトキシス
チリル）−９−（ｐ−メトキシフェニル）カルバゾール
６ｇをポリカーボネート樹脂（パンライトＬ　−１２５
０）１０９とを１゜２−ジクロロエタン１００ｍ１に溶
解しだ液を乾燥後の膜厚が１５伽になるように塗布して
、キャリア輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を
作成した。

以上のようにして得られた感光体を実施例１と同様にし
てＥｌ／２およびＶＲを測定したところ、それぞれ４．
６１ｕｘ−ｓｅｅおよび０■であった。

以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の電子写真感光体は比較用電子写真感光体に比べ、感度
、耐久性等の特性において著しく優れたものである。

実施例９ 例示化合物Ｋ　−（３７）の２％エチレンジアミン溶液
を、アルミニウムをラミネートしたポリエステルフィル
ム上に乾燥時の膜厚が０．５μｍになるように塗布し、
キャリア発生層を形成した。さらにそノ上ニキャリア輸
送層として、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾリン、３−（ｐ−メトキシスチリル）−９−（ｐ−メ
トキシフェニル）カルバソールまたｕ、Ｐ−（Ｎ、　Ｎ
−ジエチルアミノ）ベンズアルデヒド−１，エージフェ
ニルヒドラゾンを別々にそれぞれ約１ｏｇとポリカーボ
ネート樹脂（今人化成社製、パンライ）Ｌ−１２５０）
１４．９を１．２−ジクロロエタｙ　１４０−に溶解し
た溶液を、乾燥時の膜厚が１２μｍとなるように塗布し
乾燥し、それぞれ３種のキャリア輸送物質の異なる感光
体を得た。

この３種の感光体を、それぞれ川口電機製作所実施例１
０ 実施例７で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ｋ　−（４８）　２．９と１．２−ジクロロエ
タン１００ｍ１！とをよく分散混合し、乾燥後の膜厚が
０，３μｍになるように塗布してキャリア発生層を作成
した。

次いでその上にキャリア輸送物質として、３〜（ｐ−メ
トキシスチリル）−９−（ｐ−メトキシフェニル）カル
バゾール６９とポリカーボネート［パンライトＬ　−１
２５０］（帝八人化成社製１０ｇとを、１，２−ジクロ
ロエタン９０ｇに浴解した液を乾燥後の膜厚が１０μｍ
になるように塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明
の電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について、５℃及び６０℃の室内温
度における電子写真特性を、実施例７と同様にして測定
した。

結果を第４表に示す。

第　　４　　表 以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真感光
体は高温においても感度、残留電位特性が良好であり、
熱に対して安定であることがわかる。

実施例１１ 実施例７で用いた中間層を設けた導電性支持体上に例示
化合物Ｋ　−（４８）　２　ｇと１，２−ジクロルエタ
ン１１Ｃ＋ｍＪとをよく分散混合し乾燥後の膜厚が０．
３μｍになるように塗布してキャリア発生層を作成した
。

このキャリア発生層について、３１Ｊｃｍ離れた位置に
超高圧水銀ランプ（束累芝浦’ｉ機社製）を置き、１０
分間１５００　ｃｄ　／ｃｙｔのＵＶ光を照射した。次
に、と・・のＵＶ光照射済みのキャリア発生層の上にキ
ャリア発生物質として、Ｐ−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
）ベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾ７７
ｇとポリカーボネート［パンライトＬ−１２５０］　（
帝量大成社［）１０．！ｉ’とを、１．２−ジクロルエ
タン９０．９に浴解した液を乾燥後の膜厚が１２μｍに
なるように塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の
電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について、実施例７と同様の測定を
行なった。結果を第５表に示す。

実施例１２ キャリア発生層形成後にＵＶ光を照射しないほかは、実
施例１１と同様にして本＝明の電子写真感光体を作成し
、実施例７と同様の測定を行なった。

結果を第５表に示す。

第　　５　　表 以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真感光
体ＵＵＶ光照射に対して感度・残留電位特性に優れ、受
容電位の変動量も小さく、光に対して安定であることが
理解できる。

比較例６ 化合物（４８）を下記のビスアゾ化合物〔 に代えた他は、実施例１１及び実施例１２と同様にして
電子写真感光体を作成し、実施例７と同様の測定を行な
った。結果を第６表に示す。

第６表 以上の結果から明らかなように、上記化合物を用いて作
成した電子写真感光体は、ＵＶ光照射によって感度・残
留電位特性は劣化し、受容電位の変′＃Ａｂ址も太きい
。

以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の電子写真感光体は比較用電子写真感光体に比べ、安定
性、感度、耐久性広範なキャリア輸送物質との組み合わ
せ等の特性において著しく優れたものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はヤｎぞれ本発明電子写真感光体の機械
的構成例について示す断面図であって図中の１〜７はそ
れぞれ以下の事を表わす。 １・・・・・・導電性支持体、　２・・・・・・キャリ
ア発生ｆｆｉ、３・・・・・・キャリア輸送層、４・・
・・・・感光層、５・・・・・・中間層、　　　　６・
・・・・・キャリア輸送物質を７・・・・・・キャリア
発生物質　　含有する層、代理人　栗原楼失 も１図　　　　　躬こ図 部づ図　　　　　　躬牢図 手続補正書 昭和ｍ年８月１７日 特許ｊ」゛長官若杉和夫　殿 ２　発明の名称 感光体 ３　補正２する渚 事件との関係　特許出願人 住　所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名　称
　（＋２７１小西六写真玉業株式会社４代理人 〒１９１ 居　所　　東京都日野市さくら町１番地７、　補正の内
容 」と訂正する。 （３）　　同欄第３１頁のに−６５）の」を （４）　　同欄第３１頁のに−６６）の「 （５）同欄第３１頁のに−６７）の 「 」 と訂正する。 」 （４）明細書第あ頁のＫ　−７８）とに−７９）の構、
造式をそれぞれ次の如く訂正する。 ｒＫ−７８） 「Ｋ−７９） 」 （５）明細書第４０頁のＫ　−１００）の構造式を次の
如く訂正する。 １’−Ｋ　−１００） 」 （６）明細書第６頁下かも第１行の「発生物質」を「輸
送物質」と訂正する。 （７）明細書第６頁第４行の「化合物（４８）　Ｊを「
例示化合物に−（４８）Ｊと訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 】）導電性支持体上に下記一般式ＣＩＩで示されるビス
   アゾ化合物を少なくとも１種含有する感光層を有するこ
   とを特徴とする感光体。 一般式ＣＩ） ［ただし式中 Ａｒ：置換・未置換の炭素環式芳香族残基または置換・
   未置換の複素環式芳香族残基。 Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，：水素原子、シアノ基、ニトロ
   基、ハロゲン原子、またはアルキル基からそれぞれ選ば
   れる基。 Ｘ：酸素原子または硫黄原子。 Ｙ、およびＹ、：水素原子、アルキル基またはアルコキ
   シ基。 Ａ　： Ｙ、：置換・未置換のカルバモイル基寸だはＩＭ換・未
   置換のスルファモイル基。 ２：崗゛換・未償゛換の炭素環式芳香族環または置換・
   未置換の複素環式芳香族環を構成するに必要な原子君ｆ
   。 Ａ′：置換・未置換のアリール基。 Ｒ５：水素原子、置換・未置換のアミン基、１論゛拗・
   未置換のアルキル基、置換・未匍′換のカルバモイル基
   またはカルボキシル基もしくハソノエステル基。 Ｒ６およびＲ７：それぞれ置換・未置換のアルキル基、
   置換・未置換のアラルキル基まだは置換・未置換のアリ
   ール基。 ｍ：０または１の整数。 ｎ：０または１の整数を表わす。］ ２）前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生物質
   とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式ＣＩ）
   で示されるビスアゾ化合物である特許請求の範囲第１項
   記載の電子写真感光体。