JPH0210413B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、電子写真感光体に関し、更に詳しく
はトリスアゾ化合物を含有する新規な電子写真感
光体に関する。 （従来技術） 従来、電子写真感光体においては、セレン、酸
化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電体を主成
分とする感光層を有するものが広範に用いられて
いた。しかし、これらは感度、耐熱性、あるいは
耐刷性等において必らずしも十分満足するもので
はなかつた。 これに対して、近年有機光導性化合物を主成分
とする感光層を有する電子写真感光体が注目を集
めている。これらは製造が比較的容易であり、製
造コストも低く、円筒ドラム、シート状、いずれ
の形体にも用いることができ、取り扱いも容易で
かつ、耐熱性にすぐれているなど多くの利点を有
している。しかしながら、例えばすでに実用化さ
れているポリ―Ｎ―ビニルカルバゾールと２，
４，７―トリニトロ―９―フルオレン等のルイス
酸とから形成される電荷移動錯体を主成分とする
感光層を有する電子写真感光体においては、感度
および耐刷性について必らずしも満足できる結果
を得ることができていない。 しかしながら、光導電性機能の面からキヤリア
発生機能とキヤリア輸送機能とをそれぞれ別個の
物質に分担されるようにした積層型あるいは分散
型の機能分離型電子写真感光体が発明されたこと
により、種々の利点が生れた。このような機能分
離型電子写真感光体は各々の物質の選択範囲が広
く、帯電特性、感度、残留電位等の電子写真特性
および耐刷性において高性能が比較的達成が容易
で、また任意の特性を有する電子写真感光体を作
成しやすいという利点を持つている。 このような利点を持つ機能分離型電子写真感光
体においてキヤリア発生を主として分担するキヤ
リア発生物質としては、種々の無機・有機物が提
案されている。無機物質としては無定形セレンか
ら形成されるキヤリア発生層がよく知られている
が、これは高温条件下で結晶化し性能が劣化する
という欠点を持つている。また、有機物質として
は光導電性有機染料・顔料のうち、特にキヤリア
発生物質として用いることが種々提案されてお
り、例えば特開昭47−37543号公報、特開昭53−
95033号公報、特開昭53−133445号公報、特開昭
55−69148号公報、特開昭57−200045号公報、特
開昭57−205747号公報明細書記載等のアゾ化合物
がすでに公知である。しかし、これらのアゾ化合
物は、感度、残留電位、あるいは繰り返し使用し
た時の安定性等の特性において、必らずしも満足
し得るものではない。また、キヤリア輸送物質の
選択範囲も限定されるなど、電子写真プロセスの
幅広い要求を充分に満足させるものが得られてい
ないのが実状である。 さらに近年、感光体の光源としてArレーザー、
He―Neレーザー等の気体レーザーや、半導体レ
ーザーが使用され始めている。これらのレーザー
は時系列でON／OFFが可能であり、高速で高解
像記録を行なうことができ、かつ記録様式の多様
化が可能であるなどインテリジエントコピアをは
じめとする画像処理機能を有する複写機やコンピ
ユーターのアウトプツト用のプリンターの光源と
して特に有望視されている。中でも半導体レーザ
ーは、その性質上音響光学素子等の電気信号／光
信号の変換素子が不要であることや、装置の小
型・軽量化が可能であることなどから注目を集め
ている。しかし、この半導体レーザーは気体レー
ザーに比較して低出力であり、また、発振波長も
長波長（約780nm以上）であるため、従来の感光
体では分光感度が短波長側により過ぎており、半
導体レーザーを光源とする感光体としての使用は
不可能である。 （発明の目的） 本発明の目的は、熱および光に対して安定で、
かつキヤリア発生能に優れたトリアスアゾ化合物
を含有する電子写真感光体を提供することにあ
る。 本発明の他の目的は、高感度にして残留電位が
小さく、かつ繰り返し使用してもそれらの特性が
変化しない耐久性のすぐれた電子写真感光体を提
供することにある。 本発明の更に他の目的は、広範なキヤリア輸送
物質との組み合わせにおいても有効にキヤリア発
生物質として作用し得るトリアアゾ化合物を含有
する電子写真感光体を提供することにある。 本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の
長波長光源に対しても十分の実用感度を有する感
光体を提供することにある。 （発明の構成） 本発明者らは、以上の目的を達成すべく鋭意研
究の結果、下記一般式〔Ｉ〕で示されるトリスア
ゾ化合物が感光体の有効成分として働き得ること
を見し出し、本発明を完成したものである。 一般式 式中、X₁，X₂，X₃，X₄，X₅，X₆はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、またはシアノ基を表わ
し、ｌ，ｍ，ｎは０または１を表わす。ただし
ｌ，ｍ，ｎのうち少なくとも１つは１を示す。 Ａは、

【式】

【式】

【式】または

【式】であつて、Ｙは水素原 子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、そのエステル
基、スルホ基、置換・未置換のカルバモイル基、
または置換・未置換のスルフアモイル基、好まし
くは置換・未置換のカルバモイル基
（

【式】）、置換・未置換のスルフアモイ ル基（

【式】）であつてR₄は水素原子、 炭素数１〜４の置換・未置換の低級アルキル基お
よび置換・未置換のフエニル基、R₅は水素原子、
炭素数１〜４の置換・未置換の低級アルキル基、
置換・未置換の芳香族炭素環基（例えば置換・未
置換のフエニル基、置換・未置換のナフチル基、
置換・未置換のアンスリル基等）、または置換・
未置換の芳香族複素環基（例えば置換・未置換の
カルバゾリル基、置換・未置換のジベンゾフリル
基等）を表わす。これらの基の置換基としては、
例えば炭素数１〜４のアルキル基、塩素原子・臭
素原子等のハロゲン原子、炭素数１〜４の低級ア
ルコキシ基、ヒドロキシ基、フエノキシ基・ナフ
トキシ基のアリールオキシ基、アシルオキシ基、
カルボキシ基、そのエステル基、カルバモイル
基、アシル基、スルホ基、スルフアモイル基、ア
ミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、シ
アノ基、ニトロ基等が挙げられるが、好ましく
は、炭素数１〜４のアルキル基、塩素原子・臭素
原子等のハロゲン原子、炭素数１〜４の低級アル
コキシ基、シアノ基、ニトロ基である。 Ｚは、置換・未置換の芳香族炭素環、または置
換・未置換の芳香族複素環を形成するに必要な原
子群であつて具体的には、例えば置換・未置換の
ベンゼン環、置換・未置換のナフタレン環、置
換・未置換のインドール環、置換・未置換のカル
バゾール環等を形成する原子群を表わす。 これらの環を形成する原子群の置換基としては
例えばR₄，R₅の置換基として挙げたような一連
の置換基が列挙されるが、好ましくはハロゲン原
子、スルホ基、スルフアモイル基である。 R₁は水素原子、置換・未置換のアルキル基、
置換・未置換のアミノ基、カルボキシ基、そのエ
ステル基、置換・未置換のカルバモイル基、シア
ノ基であり、好ましくは水素原子、炭素数１〜４
のアルキル基、シアノ基である。 R₂は置換・未置換のアリール基であり、好ま
しくは置換・未置換のフエニル基である。 これらの基の置換基としては、例えばR₄，R₅
の置換基として挙げたような一連の置換基が列挙
されるが、好ましくはハロゲン原子、炭素数１〜
４のアルキル基、炭素数１〜４の低級アルコキシ
基である。 R₃は置換・未置換のアルキル基、置換・未置
換のアラルキル基、または置換・未置換のアリー
ル基であり、好ましくは炭素数１〜４のアルキル
基、フエニル基を表わす。 すなわち、本発明においては前記一般式〔〕
で示されるトリスアゾ化合物を電子写真感光体の
感光層を構成する光導電性物質として用いること
により、または本発明のトリスアゾ化合物の優れ
たキヤリア発生能のみを利用し、これをキヤリア
の発生と輸送とをそれぞれ別個の物質で行なう機
能分離型電子写真感光体のキヤリア発生物質とし
て用いることにより、熱光等に堅牢で安定した特
性を持ち、帯電特性、感度、残留電位等の電子写
真特性や耐刷性に優れ、かつ、長波長光源に対し
充分な感度を持つ電子写真感光体を作成すること
かできる。 （発明の構成） 前記一般式〔〕で示される本発明に有用なト
リスアゾ化合物としては、例えば次の構造式を有
するものが挙げられるが、これによつて本発明の
トリスアゾ化合物が限定されるものではない。 以上の如きトリスアゾ化合物は、公知の方法に
より容易に合成することができる。例えば、 合成例１ （例示化合物Ｋ−５の合成） ４，4′―ジニトロ―4″―ホルミルトリフエニル
アミンとテトラエチル―ｐ―ニトロベンジルフオ
スネートとをＮ，Ｎ―ジメチルホルムアミド中、
ナトリウムメチラート等の塩基触媒を用いて容易
に得られる４，4′―ジニトロ―4″―（４―ニトロ
スチリル）トリフエニルアミンをＮ，Ｎ―ジメチ
ルホルムアミド中、鉄と塩酸を用いて還元するこ
とにより、４，4′―ジアミノ―4″―（４―アミノ
スチリル）トリフエニルアミンを得た。 こうして得た４，4′―ジアミノ―4″―（４―ア
ミノスチリル）トリフエニルアミン3.9ｇ（0.01
モル）を10mlの濃塩酸と20mlの水の混合液に分散
した。この混合液を撹拌下０〜５℃に保持しつつ
予じめ準備しておいた2.3ｇ（0.033モル）の亜硫
酸ナトリウムを５mlの水に溶かした液を滴下し、
その後同温度で１時間撹拌を続けた。 反応後、少量の残渣を別し、液に42％ホウ
弗化水素酸20mlを加え、析出した沈澱を取し、
水洗した後充分乾燥した。得られたヘキサゾニウ
ム塩を冷却下のＮ，Ｎ―ジメチルホルムアミド
1000mlに溶解した。 この溶液に２―ヒドロキシ―３―ナフトエ酸―
2′，4′―ジメチルアニリド（ナフトレートAS―
MX）8.8ｇ（0.03モル）を７〜10℃の内温下に加
え溶解せしめた後に予じめ準備しておいたトリエ
タノールアミン90ｇ（0.06モル）を50mlのＮ，Ｎ
―ジメチルホルムアミドに溶かした混合液を同温
度にて撹拌下に滴下した。 滴下後、同温度にて１時間撹拌した後、室温下
３時間撹拌反応させた。その後析出した沈澱を
取し、Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミド次にアセト
ンで洗浄し乾燥することにより目的のトリスアゾ
化合物10.7ｇを得た。 収率 82％ 融点 300℃以上 赤外吸収スペクトルでν＝1680cm^-1にアミド吸
収が現われたことおよび下記元素分析結果から目
的のトリスアゾ化合物が合成されたことを確認し
た。 元素分析 計算値 観測値 Ｃ（％） 76.71 76.42 Ｈ（％） 5.12 5.40 Ｎ（％） 10.78 10.71 合成例２ （例示化合物Ｋ―41の合成） Organic Reaction Vol15，204の記載の方法
に従いｐ―ニトロベンジルシアナイドと４，4′―
ジニトロ―4″―ホルミルトリフエニルアミンから
アセトニトリル中ピペンジル存在下縮合すること
によつて得られた４，4′―ジニトロ―4″―（α―
シアノ―４―ニトロスチリル）トリフエニルアミ
ンをＮ，Ｎ―ジメチルホルムアミド中、鉄と塩酸
により還元し、４，4′―ジアミン―4″―（α―シ
アノ―４―アミノスチリル）トリフエニルアミン
を得た。こうして得た４，4′―ジアミン―4″―
（α―シアノ―４―アミノスチリル）トリフエニ
ルアミン4.2ｇ（0.01モル）を10mlの濃塩酸と20
mlの水の混合液に分散した。 この混合液を撹拌下０〜５℃に保持しつつ、予
じめ準備しておいた2.3ｇ（0.033モル）の亜硫酸
ナトリウムを５mlの水に溶かした液を滴下し、そ
の後同温度で１時間撹拌を続けた。 反応後、少量の残渣を別し、液に42％ホウ
弗化水素酸20mlを加え析出した沈澱を取し、水
洗した後充分乾燥した。得られたヘキサゾニウム
塩を冷却下のＮ，Ｎ―ジメチルホルムアミド1000
mlに溶解した。 この溶液に２―ヒドロキシ―３―ナフトエ酸ア
ニリド（ナフトールAS）7.9ｇ（0.03モル）を７
〜10℃の内温下に加え溶解せしめた後に予じめ準
備しておいた4.9ｇ（0.06モル）に酢酸ナトリウ
ムを50mlの水に溶かした水溶液を同温度で滴下し
た。 滴下後、同温度にて１時間撹拌した後、室温下
３時間撹拌反応させた。その後析出した沈澱を
取し、Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミド、次にアセ
トンで洗浄し乾燥することにより目的のトリスア
ゾ化合物9.9ｇを得た。 収率 80％ 融点 300℃以上 赤外吸収スペクトルでν＝1680cm^-1にアミド吸
収が現われたこと、下記元素分析結果より目的の
トリスアゾ化合物が合成されたことを確認した。 元素分析 計算値 観測値 Ｃ（％） 75.53 75.31 Ｈ（％） 4.31 4.58 Ｎ（％） 12.42 12.24 本発明のトリスアゾ化合物は優れた光導電性を
有し、これを用いて電子写真感光体を製造する場
合、導電性支持体上に本発明のトリスアゾ化合物
を結着剤中に分散した感光層を設けることにより
製造することができる。また、他の方法として、
本発明のトリスアゾ化合物の持つ光導電性のうち
特に優れたキヤリア発生能を利用するキヤリア発
生物質として用い、これと組み合わせて有効に作
用し得るキヤリア輸送物質と共に用いることによ
り、積層型あるいは分散型のいわゆる機能分離型
電子写真感光体とすることも可能である。 機能分離型電子写真感光体の層構成は種々の形
態が知られているが、本発明の電子写真感光体は
それらのいずれの形態をもとり得る。通常は第１
図〜第６図の形態である。第１図および第３図で
は導電性支持体１上に前述のトリスアゾ化合物を
主成分とするキヤリア発生層２と、キヤリア輸送
物質を主成分として含有するキヤリア輸送層３と
の積層体より成る感光層４を設ける。第２図およ
び第４図に示すように、この感光層４は導電性支
持体上に設けた中間層５を介して設けてもよい。
このように感光層４を二層構成としたときに最も
優れた電子写真特性を有する電子写真感光体が得
られる。また、本発明においては第５図および第
６図に示すように前記キヤリア発生物質７をキヤ
リア輸送物質を主成分とする層６中に分散せしめ
て成る感光層４を導電性支持体１上に直接あるい
は中間層５を介して設けてもよい。 本発明のトリスアゾ化合物をキヤリア発生物質
として用いた場合、これと組み合せて用いられる
キヤリア輸送物質としては、トリニトロフルオレ
ノンあるいはテトラニトロフルオレノンなどの電
子を輸送しやすい電子受容性物質のほか、ポリ―
Ｎ―ビニルカルバゾールに代表されるような複素
環化合物を側鎖に有する重合体、あるいはトリア
ゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダ
ゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリアリール
アルカン誘導体、フエニレンジアミン誘導体、ヒ
ドラゾン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、ト
リアリールアミン誘導体、カルバゾール誘導体、
スチルベン誘導体等の正孔を輸送しやすい電子供
与性物質が挙げられるが、本発明に用いられるキ
ヤリア輸送物質は、これらに限定されるものでは
ない。 二層構成の感光層４を構成するキヤリア発生層
２は、導電性支持体１もしくはキヤリア輸送層３
上に直接あるいは必要に応じて接着層もしくはバ
リヤー層などの中間層を介して、次の方法によつ
て形成することができる。 Ｍ−１ トリスアゾ化合物を適当な溶媒に溶解し
た溶液を、あるいは必要に応じて結着剤を加え
混合溶解した溶液を塗布する方法。 Ｍ−２ トリスアゾ化合物をボールミル、ホモミ
キサー等によつて分散媒中で微細粒子とし必要
に応じて結着剤を加え混合分散した分散液を塗
布する方法。 キヤリア発生層の形成に使用される溶媒あるい
は分散媒としては、例えばｎ―ブチルアミン、ジ
エチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノ
ールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミド、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホル
ム、ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。 キヤリア発生層あるいはキヤリア輸送層に結着
剤を用いる場合は任意のものを用いることができ
るが、疎水性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性
のフイルム形成性高分子重合体を用いるのが好ま
しい。 このような高分子重合体としては、例えば次の
ものを挙げることができるが、もちろん、これら
に限定されるものではない。 Ｐ−１ ポリカーボネート Ｐ−２ ポリエステル Ｐ−３ メタクリル樹脂 Ｐ−４ アクリル樹脂 Ｐ−５ ポリ塩化ビニル Ｐ−６ ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７ ポリスチレン Ｐ−８ ポリビニルアセテート Ｐ−９ スチレン―ブタジエン共重合体 Ｐ−10 塩化ビニリデン―アクリロニトリル共重
合体 Ｐ−11 塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体 Ｐ−12 塩化ビニル―酢酸ビニル―無水マレイン
酸共重合体 Ｐ−13 シリコン樹脂 Ｐ−14 シリコン―アルキツド樹脂 Ｐ−15 フエノール―ホルムアルデヒド樹脂 Ｐ−16 スチレン―アルキツド樹脂 Ｐ−17 ポリ―Ｎ―ビニルカルバゾール これらの結着剤は、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。 このようにして形成されるキヤリア発生層２の
厚さは、0.01μm〜20μmであることが好ましい
が、更に好ましくは0.05μm〜5μmである。また、
キヤリア発生層あるいは感光層が分散系の場合ト
リスアゾ化合物の粒径は5μm以下であることが好
ましく、更に好ましくは1μm以下である。 本発明の電子写真感光体に用いられる導電性支
持体としては、金属板または導電性ポリマー、酸
化インジウム等の導電性化合物もしくはアルミニ
ウム、ニツケル、パラジウム、金等の金属薄層を
塗布、蒸着あるいはラミネートして導電性化を達
成した紙、プラスチツクフイルム等が挙げられ
る。 接着剤あるいはバリヤー層などの中間層として
は、前記結着剤として用いられる高分子重合体の
ほかゼラチン、カゼイン、澱粉、ポリビニルアル
コール、エチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロースなどの有機高分子物質または酸化アルミ
ニウムなどが用いられる。 （発明の効果） 本発明の電子写真感光体は、以上のような構成
であつて、前記一般式〔〕で示されるトリスア
ゾ化合物を電子写真感光体の感光層を構成する光
導電性物質として用いることにより、または本発
明のトリスアゾ化合物の優れたキヤリア発生能の
みを利用し、これをキヤリアの発生と輸送とをそ
れぞれ別個の物質で行なう機能分離型電子写真感
光体のキヤリア発生物質として用いることにより
熱・光等において堅牢で安定した特性を発揮し、
かつ被膜物性や帯電特性、感度、残留電位等の電
子写真特性および繰り返し使用した時にも疲労劣
化が少なく耐刷性に優れた電子写真感光体を作成
することができる。 また、本発明の電子写真感光体は長波長光（
780nm）に対する感度が良好であり、通常の複写
機のみならず半導体レーザー等の長波長光源に対
しても十分良好な感度を持つ感光体としてレーザ
ー・プリンター、レーザー・フアクシミリなどの
電子写真の応用分野に広く用いることができる。 （実施例） 本発明の実施例を具体的に説明するが、これに
より本発明の実施の態様が限定されるものではな
い。 実施例 １ ポリエステルのフイルム上にアルミニウム箔を
ラミネートして成る導電性支持体上に塩化ビニル
―酢酸ビニル―無水マレイン酸共重合体「エスレ
ツクMF−10」（積水化学社製）より成る厚さ
0.05μmの中間層を設け、その上に例示化合物Ｋ
−１ ２重量部を１，２―ジクロルエタン140重
量部に分散混合した液を乾燥後の膜厚が0.5μmに
なるように塗布し、キヤリア発生層を形成した。 次いで、下記構造式に示す１―〔４―（Ｎ，Ｎ
―ジエチルアミノ）ベンジリデン〕アミノ―１，
２，３，４―テトラヒドロキノリン６重量部と、
ポリエステル「バイロン200」（東洋紡績社製）10
重量部とを１，２―ジクロルエタン90重量部中に
溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚が10μmになる
ように塗布してキヤリア輸送層を形成し、本発明
の電子写真感光体を作成した。 この電子写真感光体について、静電複写紙試験
装置「PS―428型」（川口電気製作所製）用いて
ダイナミツク方式で電子写真特性を測定した。 前記感光体の感光層表面を帯電圧−6.0KVで５
秒間帯電せしめた時の表面電位VA、次いでタン
グステンランプの光を感光体表面における照度が
35luxになるようにして照射し、表面電位VAを
半分に減衰させるのに要する露光量（半減露光
量）Ｅ1/2（lux・sec）並びに30lux・secの露光
量で露光した後の表面電位（残留電位）VRをそ
れぞれ求めた。 また、同様の測定を100回繰り返して行なつた。
結果は第１表に示す通りである。

【表】 比較例 １ キヤリア発生物質として、下記トリスアゾ化合
物を用いた他は実施例１と同様にして比較用感光
体を作成した。 この比較用電子写真感光体について実施例１と
同様にして測定を行なつたところ、第２表に示す
ような結果を得た。

【表】 以上の結果から明らかなように、本発明の電子
写真感光体は、比較用電子写真感光体に比べ、感
度、残留電位および繰り返しの安定性において極
めて優れたものである。 実施例 ２ キヤリア発生物質として例示化合物Ｋ−２を用
いたほかは実施例１と同様にして本発明の電子写
真感光体を作成した。 この電子写真感光体について実施例１と同様に
して測定を行なつたところ、第３表に示す結果を
得た。

【表】 実施例 ３ ポリエステルフイルムにアルミニウムを蒸着し
た上に実施例１で用いた中間層を設け、更にその
上に例示化合物Ｋ−３ ２重量部を１，２―ジク
ロロエタン140重量部に分散混合した液を乾燥後
の膜厚が0.5μmになるように塗布し、キヤリア発
生層を形成した。 次いで、ｐ―（Ｎ，Ｎ―ジエチルアミノ）ベン
ズアルデヒド―１，１―ジフエニルヒドラゾン６
重量部と、ポリカーボネート「パンライトＬ−
1250」（帝人化成社製）10重量部とを、１，２―
ジクロロエタン90重量部に溶解した液を乾燥後の
膜厚が12μmになるように塗布してキヤリア輸送
層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成し
た。 この電子写真感光体について実施例１と同様に
して測定を行なつたところ、V_A＝−860V，Ｅ1/
２＝1.9lux・sec、V_R＝0Vであつた。 比較例 ２ キヤリア発生物質として、下記トリスアゾ化合
物を用いたほかは実施例３と同様にして比較用電
子写真感光体を作成した。 この比較用電子写真感光体について実施例１と
同様の測定を行なつたところ、V_A＝−930V，Ｅ
１／２＝7.5lux・sec、V_R＝−40Vであつた。 以上の結果から明らかなように本発明の電子写
真感光体は、比較用電子写真感光体に比べ、その
初期特性において著しく優れたものである。 実施例 ４ 実施例３による本発明の電子写真感光体と比較
例２による比較用電子写真感光体の各々を、電子
写真複写機「Ｕ―Bix2000R」（小西六写真工業社
製）に装置して、帯電・露光・クリーニンの操作
を10000回繰り返して耐久試験を行なつた後、直
ちに再び実施例１における同様の測定を行なつ
た。結果は第４表に示す通りである。

【表】 この結果から明らかなように比較例２の電子写
真感光体の特性の劣化が著しく大きいのに比べ、
実施例３の本発明の電子写真感光体は、10000回
の帯電・露光の繰り返しにおいても、その特性が
初期とほとんど変らず安定していることがわか
る。 実施例 ５ 実施例１で用いた導電性支持体上に例示化合物
Ｋ−２ ２重量部と、ポリカーボネート「パンラ
イトL.1250」（帝人化成社製）２重量部を、１，
２―ジクロロエタン140重量部に分散混合した液
を乾燥後の膜厚が1μmになるように塗布してキヤ
リア発生層を形成した。 次いで、３―（ｐ―メトキシスチリル）―９―
（ｐ―メトキシフエニル）カルバゾール６重量部
と、メタクリル樹脂「アクリペツト」（三菱レイ
ヨン社製）10重量部とを１，２―ジクロロエタン
90重量部に溶解した液を乾燥後の膜厚が10μmに
なるように塗布してキヤリア輸送層を形成し、本
発明の電子写真感光体を作成した。 この電子写
真感光体について実施例１と同様に測定したとこ
ろ、Ｅ1/2＝2.0lux・sec、V_R＝0Vであつた。 実施例 ６ 実施例１で用いた中間層を設けた導電性支持体
上に例示化合物Ｋ−25の２％エチレンジアミン溶
液を乾燥後の膜厚が0.3μmになるように塗布しキ
ヤリア発生層を形成した。 さらにその上に４，4′―ジメチル―4″―（４―
メトキシ）スチリル―トリフエニルアミン６重量
部と、ポリカーボネート「ユーピロンＳ−100」
（三菱ガス化学社製）10重量部とを、１，２―ジ
クロエタン90重量部に溶解し、乾燥後の膜厚が
14μmになるように塗布してキヤリア輸送層を形
成し、本発明の電子写真感光体を作成した。 この電子写真感光体について、実施例１と同様
にして測定したところ、Ｅ1/2＝1.9lux・sec，V_R
＝0Vであつた。 また、この電子写真感光体を電子写真複写機
「Ｕ−Bix2000R」（小西六写真工業社製）に装置
し、画像の複写を行なつたところ、原画に忠実で
コントラストが高く、階調性の優れた鮮明な複写
画像を得た。これは連続10000回繰り返しても初
期と同様の複写画像が得られた。 実施例 ７ ポリエステルフイルムにアルミニウムを蒸着し
た上で塩化ビニル―酢酸ビニル―無水マレイン酸
共重合体「エスレツクMF−10」（積水化学社製）
から成る厚さ0.05μmの中間層を設け、その上に
例示化合物Ｋ−９ ３重量部と、４，4′―ジメチ
ルトリフエニルアミン６重量部と、ポリカーボネ
ート「パンライトＬ−1250」（帝人化成社製）10
重量部とを１，２―ジクロロエタン10重量部中に
加え、ボールミルでよく分散混合した液を乾燥後
の膜厚が10μmになるように塗布して本発明の電
子写真感光体を作成した。 この電子写真感光について静電複写紙試験装置
「SP−428型」（川口電機製作所製）を用いダイナ
ミツク方式で電子写真特性を測定した。 感光層表面を＋6KVで５秒間帯電し、次いで
タングステンランプの光を感光層表面における照
度が35luxになるようにして照射し、半減露光量
（Ｅ1/2）を求めたところ、Ｅ1/2＝1.8lux・secで
あり、さらに30lux・secの露光量を与えたときの
表面電位（残留電位）へV_R＝0Vであつた。 実施例 ８ 直径100mmのアルミニウム製ドラムの表面に塩
化ビニル―酢酸ビニル―無水マレイン酸共重合体
「エスレツクMF−10」（積水化学社製）より成る
厚さ0.05μmの中間層を設け、その上に例示化合
物Ｋ−11 ４ｇを１，２―ジクロロエタン400mlに
混合し、ボールミル分散機で24時間分散した分散
液を乾燥後の膜厚が0.6μmになるようにして塗布
し、キヤリア発生層を形成した。 さらにその上に下記の構造式で表わされるＮ，
Ｎ―ジメチルアミノベンズアルデヒド―１，１―
ジフエニルヒドラゾン30ｇと ポリカーボネート樹脂「ユーピロンＳ−1000」
（三菱ガス化学社製）50ｇとを１，２―ジクロロ
エタン400mlに溶解し、乾燥後の膜厚が13μmにな
るように塗布してキヤリア輸送層を形成し、ドラ
ム状の電子写真感光体を作成した。 このようにして作成を感光体を電子複写機「Ｕ
−Bix V2」（小西六写真工業社製）の改造機に
装着し、画像を複写したところ、コントラストが
高く、原画に忠実で、かつ鮮明な複写画像を得
た。 また、これは10000回繰り返しても変わること
はなかつた。 比較例 ３ 実施例８において例示化合物Ｋ−11を下記の構
造式で表わされるビスアゾ化合物に代えた他は、
実施例８と同様にしてドラム状の比較用電子写真
感光体を作成し、実施例８と同様にして複写画像
を評価したところ、カブリが多い画像しか得られ
なかつた。また複写を繰り返していくに従い、複
写画像のコントラストが低下し、10000回繰り返
すと、ほとんど複写画像は得られなかつた。 実施例 ９ ポリエステルフイルム上にアルミニウム箔をラ
ミネートして成る導電性支持体上に、塩化ビニル
―酢酸ビニル―無水マレイン酸共重合体「エスレ
ツクMF−10」積水化学社製）より成る厚さ
0.05μmの中間層を設け、その上に例示化合物Ｋ
−16 ５ｇとポリカーボネート樹脂「パンライト
Ｌ−1250」（帝人化成社製）3.3ｇとをジクロロメ
タン100mlに加え、ボールミルで24時間分散した
分散液を乾燥時の膜厚が10μmになるように塗布
し、電子写真感光体を作成した。 以上のようにして得られた感光体を帯電圧を＋
6KVに代えた他は実施例１と同様にしてＥ1/2と
V_Rを測定した。１回目の結果はＥ1/2＝4.9lux・
secおよびV_R＝＋15Vであつた。 実施例 10 直径100mmのアルミニウム製ドラムの表面に、
塩化ビニル―酢酸ビニル―無水マレイン酸共重合
体「エレツクMF−10」（積水化学社製）よりな
る厚さ0.05μmの中間層を設け、その上に例示化
合物（Ｋ−22）４ｇを１，２―ジクロロエタン
400mlに混合し、ボールミル分散機で24時間分散
した分散液を乾燥後の膜厚が0.5μmになるように
して塗布し、キヤリア発生層を形成した。 さらにその上に４―メチル―4′―スチリルトリ
フエニルアミン30ｇとポリカーボネート樹脂「パ
ンライトＬ−1250」（帝人化成社製）50ｇとを１，
２―ジクロロエタン400mlに溶解し、乾燥後の膜
厚が12μmになるように塗布してキヤリア輸送層
を形成し、ドラム上の電子写真感光体を作成し
た。 この感光体の790nmにおける分光感度は
1.20μJ／cm²（半減露光量）であつた。 次にこの感光体を感光体表面でのレーザー光強
度が0.85mWとなる半導体レーザー（790nm）を
装置した実験機により実写テストを行なつた。 感光体の表面を−6KVに帯電した後、レーザ
ー露光し−250Vのバイアス電圧で反転現像した
ところ、カブリのない良好な画像が得られた。 また、これらは10000回繰り返しても変わるこ
とはなかつた。 実施例 11〜14 実施例10において例示化合物（Ｋ−22）に代え
て、例示化合物（Ｋ−18），（Ｋ−20），（Ｋ−40），
（Ｋ−49），（Ｋ−50）を用いた他は同様にしてド
ラム状の感光体を得た。 それぞれの感光体の790nmにおける分光感度は
第５表に示す通りであつた。

【表】 次に実施例10に記した実験機による実写テスト
においてもそれぞれの感光体はカブリの無い良好
な画像を与える、これらはいずれも10000回繰り
返しても変わらなかつた。 以上の結果から明らかなように、本発明の感光
体は、感度、残留電位等の特性において、また繰
り返しの特性においても著しく優れたものであ
る。 さらに長波長における感度および繰り返しの安
定性においても十分実用的な優れた感光体であ
る。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の電子写真感
光体の機械的構成例について示す断面図である。 １……導電性支持体、２……キヤリア発生層、
３……キヤリア輸送層、４……感光層、５……中
間層、６……キヤリア輸送物質を含有する層、７
……キヤリア発生物質。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔〕で示されるトリスアゾ化合
   物を少なくとも一種導電性支持体上の感光層に有
   することを特徴とする電子写真感光体。 一般式〔〕 〔式中、X₁，X₂，X₃，X₄，X₅，X₆はそれぞ
   れ水素原子、ハロゲン原子またはシアノ基を表わ
   し、ｌ，ｍ，ｎは０または１を表わす。ただし
   ｌ，ｍ，ｎのうち少なくとも１つは１を示す。 Ａは、【式】 【式】【式】または 【式】であつて、 Ｙ：水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、そ
   のエステル基、スルホ基、置換・未置換のカル
   バモイル基または置換・未置換のスルフアモイ
   ル基、 Ｚ：置換・未置換の芳香族炭素環または置換・未
   置換の芳香族複素環を構成するのに必要な原子
   群、 R₁：水素原子、置換・未置換のアルキル基、置
   換・未置換のアミノ基、カルボキシ基、そのエ
   ステル基、置換・未置換のカルバモイル基、シ
   アノ基、 R₂：置換・未置換のアリール基、 R₃：置換・未置換のアルキル基、置換・未置換
   のアラルキル基または置換・未置換のアリール
   基 を表わす。〕 ２ 前記感光層がキヤリア発生物質とキヤリア輸
   送物質を含有し、当該キヤリア発生物質が前記一
   般式〔〕で表わされるトリスアゾ化合物である
   特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。