JPS59204046A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真感光体に関し、更に詳しくはトリス
アゾ化合物を含有する新規な電子写真感光体に関する。

（従来技術） 従来、電子写真感光体においては、セレン、酸化亜鉛、
酸化力ドミウム等の無機光導電体を主成分とする感光層
を有するものが広範に用いられていた。しかし、これら
は感度、耐熱性、あるいは耐刷性等において必らずしも
十分満足するものではなかった。

これに対して、近年有機光導性化合物を主成分とする感
光層を有する電子写真感光体が注目を集めている。これ
らは製造が比較的容易であり、製造コストも低く、円筒
ドラム、シート状、いずれの形体にも用いることかでき
、取り扱いも容易でかつ、耐熱性にすぐれているなど多
くの利点を有している。しかしながら、例えはすでに実
用化されているポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２，４
，７−トリニトロ−９−フルオレン等のルイス酸とから
形成される電荷移動錯体を主成分とする感光層を有する
電子写真感光体においては、感度および耐刷性について
必らずしも満足できる結果を得ることができていない。

しかしながら、光導電性機能の面からキャリア発生機能
とキャリア輸送機能とをそれぞれ別個の物質に分担され
るようにした積層型あるいは分散型の機能分離型電子写
真感光体が発明されたことにより、種々の利点が生れた
。このような機能分離型電子写真感光体は各々の物質の
選択範囲が広く、帯電特性、感度、残留電位等の電子写
真特性および耐刷性において高性能が比較的達成が容易
で、また任意の特性を有する電子写真感光体を作成しや
すいという利点を持っている。

このような利点を持つ機能分離型電子写真感光体におい
てキャリア発生を主として分担するキャリア発生物質と
しては、種々の無機・有機物が提案されている。無機物
質としては無定型セレンから形成されるキャリア発生層
がよく知られているか、これは高温条件下で結晶化し性
能が劣化するという欠点を持っている。また、有機物質
としては光導電性有機染料・顔料のうち、特にキャリア
発生物質として用いることが種々提案されており、例え
ば特開昭４７−３７５４３号公報、特開昭５３−９５０
３３号公報、特開昭５３−１３３４４５号公報、特開昭
５５−６９１４８号公報、特開昭５７−２０００４５号
公報、特開昭５７−２０４７４７号公報明細書記載等の
アゾ化合物がすでに公知である。しかし、これらのアゾ
化合物は、感度、残留電位、あるいは繰り返し使用した
時の安定性等の特性において、必らずしも満足し得るも
のではない。また、キャリア輸送物質の選択範囲も限定
されるなど、電子写真プロセスの幅広い要求を充分に満
足させるものが得られていないのが実状である。

さら近年、感光体の光層として　Ａｒレーザー、Ｈｅ−
Ｎｅレーザー号の気体レーザーや、半導体レーザーが使
用され始めている。これらのレーザーは時系列でＯＮ／
ＯＦＦが可能であり、高速で高解像記録を行なうことが
でき、かつ記録様式の多様化が可能であるなどインテリ
ジェントコピアをはじめとする画像処理機能を有する複
写機やコンピューターのアウトプット用のプリンターの
光源として特に有望視されている。中でも半導体レーザ
ーは、その性質上音響光学素子等の電気信号／光信号の
変換素子が不要であることや、装置の小型・軽量化が可
能であることなどから注目を集めている。しかし、この
半導体レーザーは気体レーザーに比較して低出力であり
、また、発振波長も長波長（約７８０ｎｍ以上）である
ため、従来の感光体では分光感度が短波長側により過ぎ
ており、半導体レーザ−を光源とする感光体としての使
用は不可能である。

（発明の目的） 本発明の目的は、熱および光に対して安定で、かつキャ
リア発生能に優れたトリアスアゾ化合物を含有する電子
写真感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度にして残留電位が小さく、
かつ繰り返し使用してもそれらの特性か変化しない耐久
性のすぐれた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組み合わせにおいても有効にキャリア発生物質として作
用し得るトリアゾン化合物を含有する電子写真感光体を
提供することにある。

本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の長波長光
源に対しても十分の実用感度を有する感光体を提供する
ことにある。

（発明の構成） 本発明者らは、以上の目的を達成すべく鋭意研究の結果
、前記一般式（Ｉ）で示されるトリスアゾ化合物が感光
体の有効成分として働き得ることを見い出し、本発明を
完成したものである。

一般式 式中、Ｘ１，Ｘ２，Ｘ３，Ｘ４，Ｘ５，Ｘ６はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、またはシアノ基を表わし、ｌ
，ｍ，ｎは０または１を表わす。ただしｌ，ｍ，ｎのう
ち少なくとも１つは１を示す。

Ａは、 または であって、Ｙは水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基
、そのエステル基、スルホ基、置換・未置換のカルバモ
イル基、または置換・未置換のスルファモイル基、好ま
しくは置換・未置換のカルバモイル基、（）、置換・未
置換のスルファモイル基（）であってＲ４は水素原子、
炭素数１〜４の置換・未置換の低級アルキル基および置
換・未置換のフェニル基、Ｒ３は水素原子、炭素数１〜
４の置換・未置換の低級アルキル基、置換・未置換の芳
香族炭素環基（例えば置換・未置換のフェニル基、置換
・未置換のナフチル基、置換・未置換のアンスリル基留
）、または置換・未置換の芳香族炭素環基（例えば置換
・未置換のカルバゾリル基、置換・未置換のジベンゾフ
リル基等）を表わす。これらの基の置換基としては、例
えは炭素数１〜４のアルキル基、塩素原子・臭素原子等
のハロゲン原子、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、ヒ
ドロキシ基、フェノキシ基・ナフトキシ基等のアリール
オキシ基、アシルオキシ基、カルボキシ基、そのエステ
ル基、カルバモイル基、アシル基、スルホ基、スルファ
モイル基、アミン基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、シアノ基、ニトロ基等が挙げられるが、好ましくは
、炭素数１〜４のアルキル基、塩素原子・臭素原子等の
ハロゲン原子、炭素数１〜４の低級アルコキシ基、シア
ノ基、ニトロ基である。

２は置換・未置換の芳香族炭素環、または置換・未置換
の芳香族炭素環を形成するに必要な原子群であって具体
的には、例えば置換・未置換のベンゼン環、置換・未置
換のナフタレン環、置換・未置換のインドール環、置換
・未置換のカルバゾール塩等を形成し原子群を表わす。

これらの塩を形成する原子群の置換基としては例えばＲ
１，Ｒ５の置換基として挙げたような一連の置換基が列
挙されるか、好ましくはハロゲン原子、スルホ基、スル
ファモイル基である。

Ｒ１は水素原子、置換・未置換のアルキル基、置換・未
置換のアミノ基、カルボキシ基、そのエステル基、置換
・未置換のカルバモイル基、シアノ基であり、好ましく
は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、シアノ基であ
る。

Ｒ２は置換・未置換のアリール基であり、好ましくは置
換・未置換のフェニル基である。

これらの基の置換基としては、例えばＲ４，Ｒ５の置換
基として挙げたような一連の置換基が列挙されるか、好
ましくはハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭
素数１〜４の低級アルコキシ基である。

Ｒ３は置換・未置換のアルキル基、置換・未置換のアラ
ルキル基、または置換・未置換のアリール基であり、好
ましくは炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基を表わ
す。

すなわち、本発明においては前記一般式（Ｉ）で示され
るトリスアゾ化合物を電子写真感光体の感光層を構成す
る光導電性物質として用いることにより、または本発明
のトリスアゾ化合物の優れたキャリア発生能のみを利用
し、これをキャリアの発生と輸送とをそれぞれ別個の物
質で行なう機能分離型電子写真感光体のキャリア発生物
質として用いることにより、熱光等に堅牢で安定した特
性を持ち、帯電特性、感度、残留電位等の電子写真特性
や耐刷性に優れ、かつ、長波長光源に対し充分な感度を
持つ電子写真感光体を作成することができる。

（発明の構成） 前記一般式（Ｉ）で示される本発明に有用なトリスアゾ
化合物としては、例えば次の構造式を有するものが挙げ
られるか、これによって本発明のトリスアゾ化合物が限
定されるものではない。

以上の如きトリスアゾ化合物は、公知の方法により容易
に合成することができる。例えば、合成例１（例示化合
物Ｋ−５の合成） ４，４′−ジニトロ−４″−ホルミルトリフェニルアミ
ンとテトラエチル−ｐ−ニトロベンジルフォスフェート
とをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中、ナトリウムメチ
ラート等の塩基触媒を用いて容易に得られる４，４′−
ジニトロ−４″−（４−ニトロスチリル）トリフェニル
アミンをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中、鉄と塩酸を
用いて還元することにより、４，４′−ジアミノ−４″
−（４−アミノスチリル）トリエタルアミンを得た。

こうして得た４，４′−ジアミノ−４″−（４−アミノ
スチリル）トリフェニルアミン３．９ｇ（０．０１モル
）を１０ｍｌの濃塩酸と２０ｍｌの水の混合液に分散し
た。この混合液を撹拌下０〜５℃に保持しつつ予め準備
しておいた２．３ｇ（０．０３３モル）の亜硝酸ナトリ
ウムを５ｍｌの水に溶かした液を滴下し、その後同温度
で１時間撹拌を続けた。

反応後、少量の残量をろ別し、ろ後に４２％ホウ弗化水
素散２０ｍｌを加え、析出した沈澱をろ取し、水洗した
後充分乾燥した。得られたヘキサゾニウム塩を冷却下の
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０００ｍｌに溶解した
。

この溶液に２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−２′，４
′−ジメチルアニリド（ナフトールＡＳ−ＭＸ）８．８
ｇ（０．０３モル）を７〜１０℃の内温下に加え溶解せ
しめた後に予じめ準備しておいたトリエタノールアミン
９０ｇ（０．０６モル）を５０ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミドに溶かした混合液を同温度にて撹拌下に滴
下した。

滴下後、同温度にて１時間撹拌した後、室温下３時間撹
拌反応させた。その後析出した沈殿をろ取し、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド　次にアセトンで洗浄し乾燥する
ことにより目的のトリスアゾ化合物１０．７ｇを得た。

収率　８２％ 融点　３００℃以上 赤外吸収スペクトルでν＝１６８０ｃｍ−１にアミド吸
収か現われたことおよび下記元素分析結果から目的のト
リスアゾ化合物が合成されたことを確認した。

元素分析 　　　　　計算値　　　観測値 Ｃ（％）　７６．７１　７６．４２ Ｈ（％）　　５．１２　　５．４０ Ｎ（％）　１０．７８　１０．７１ 実施例′２（例示化合物Ｋ−４１の合成）Ｏｒｇａｎｉ
ｃ　Ｒｅａｃｔｉｏｎ　ＶＯｌ．１５，２０４の記載の
方法に従いｐ−ニトロベンジルシアナイドと４，４′−
ジニトロ−４″−ホルミルトリフェニルアミンからアセ
トニトリル中ピペリジン存在下縮合することによって得
られた４，４′−ジニトロ−４″−（α−シアノ−４−
ニトロスチリル）トリフェニルアミンをＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド中、鉄と塩酸により還元し、４，４′−
ジアミノ−４″−（α−シアノ−４−アミノスチリル）
トリフェニルアミンを得た。こうして得た４，４′−ジ
アミノ−４″−（α−シアノ−４−アミノスチリル）ト
リフェニルアミン４．２ｇ（０．０１モル）を１０ｍｌ
の濃塩酸と２０ｍｌの水の混合液に分散した。

この混合液を撹拌下０〜５℃に保持しつつ、予じめ準備
しておいた２．３ｇ（０．０３３モル）の亜硝酸ナトリ
ウムを５ｍｌの水に浴かした酸を滴下し、その後同温度
で１時間撹拌を続けた。

反応後、少量の残渣をろ別し、ろ液に４２％のホウ弗化
水素酸２０ｍｌを加え析出した沈殿をろ取し、水洗した
後充分に乾燥した。得られたヘキサゾニウム塩を冷却下
のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０００ｍｌに溶解し
た。

この溶液に２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド（
ナフトールＡＳ）７．９ｇ（０．０３モル）を７〜１０
℃の内温下に加え電解せしめた後に予じめ準備しておい
た４．９ｇ（０．０６モル）の酢酸ナトリウムを５０ｍ
ｌの水に溶かした水溶液を同温度で滴下した。

滴下後、同温度にて１時間撹拌した後、室温下３時間撹
拌反応させた。その後析出した沈殿をろ取し、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、次にアセトンで洗浄し乾燥する
ことにより目的のトリスアゾ化合物９．９ｇを得た。

収率　８０％ 融点　３００℃以上 赤外吸収スペクトルでν＝１６８０ｃｍ−１にアミド吸
収が現われたこと、下記元素分析結果より目的のトリス
アゾ化合物が合成されたことを確認した。

元素分析 　　　　　計算値　　　観測値 Ｃ（％）　７５．５３　７５．３１ Ｈ（％）　　４．３１　　４．５８ Ｎ（％）　１２．４２　１２．２４ 本発明のトリスアゾ化合物は優れた光導電性を有し、こ
れを用いて電子写真感光体を製造する場合、導電性支持
体上に本発明のトリスアゾ化合物を結着剤中に分散した
感光層を設けることにより製造することができる。また
、他の方法として、本発明のトリスアゾ化合物の持つ光
導電性のうち特に優れたキャリア発生能を利用するキャ
リア発生物質として用い、これと組み合わせて自効に作
用し得るキャリア輸送物質と共に用いることにより、積
層型あるいは分散型のいわゆる機能分離型電子写真感光
体とすることも可能である。

機能分離型電子写真感光体の層構成は種々の形態が知ら
れているが、本発明の電子写真感光体はそれらのいずれ
の形態をもとり得る。通常は第１図〜第６図の形態であ
る。第１図および第３図では導電性支持体１上に前述の
トリスアゾ化合物を主成分とするキャリア発生層２と、
キャリア輸送物質を主成分として含有するキャリア輸送
層３との積層体より成る感光層４を設ける。第２図およ
び第４図に示すように、この感光層４は導電性支持体上
に設けた中間層５を介して設けてもよい。

このように感光層４を二層構成としたときに最も優れた
電子写真特性を有する電子写真感光体が得られる。また
、本発明においては第５図および第６図に示すように前
記キャリア発生物質７をキャリア輸送物質を主成分とす
る層６中に分散せしめて成る感光層４を導電性支持体１
上に直接あるいは中間層５を介して設けてもよい。

本発明のトリスアゾ化合物をキャリア、発生物質として
用いた場合、これと組み合せて用いられるキャリア輸送
物質としては、トリニトロフルオレノンあるいはテトラ
ニトロフルオレノンなどの電子を輸送しやすい電子受容
性物質のほか、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表さ
れるような複素環化合物を側鎖に有する重合体、あるい
はトリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミ
ダゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリアリールアル
カン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘
導体、アミノ置換カルコン誘導体、トリアリールアミン
誘導体、）カルバゾール誘導体、スチルベン誘導体等の
正孔を輸送しやすい電子供与性物質が挙げられるが、本
発明に用いられるキャリア輸送物質は、これらに限定さ
れるものではない。

二層構成の感光層４を構成するキャリア発生層２は、導
電性支持体１もしくはキャリア輸送層３上に直接あるい
は必要に応じて接着層もしくはバリヤー層などの中間層
を介して、次の方法によって形成することかできる。

Ｍ−１　トリスアゾ化合物を適当な溶媒に溶解した溶液
を、あるいは必要に応じて結着剤を加え混合溶解した溶
液を塗布する方法。

Ｍ−２　トリスアゾ化合物をボールミル、ホモミキサー
等によって分散媒中で微細粒子とし必要に応じて結着剤
を加え混合分散した分散液を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散剤
としては、例えはｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、
エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタ
ノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロ
ホルム、ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソ
プロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスル
ホキシド等が挙げられる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層に結着剤を用い
る場合は任意のものを用いることができるが、疎水性で
、かつ誘導率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分
子重合体を用いるのが好ましい。

このような高分子重合体としては、例えば次のものを挙
げることができるが、もちろん、これらに限定されるも
のではない。

Ｐ−１　ポリカーボネート Ｐ−２　ポリエステル Ｐ−３　メタクリル樹脂 Ｐ−４　アクリル樹脂 Ｐ−５　ポリ塩化ビニル Ｐ−６　ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７　ポリスチレン Ｐ−８　ポリビニルアセテート Ｐ−９　スチレン＝ブタジエン共重合体Ｐ−１０　塩化
ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 Ｐ−１１　塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ−１２　
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 Ｐ−１３　シリコン樹脂 Ｐ−１４　シリコン−アルキッド樹脂 Ｐ−１５　フェノール−ホルムアルデヒド樹脂Ｐ−１６
　スチレン−アルキッド樹脂 Ｐ−１７　ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールこれらの決着
剤は、単独であるいは２種以上の混合物として用いるこ
とができる。

このようにして形成されるキャリア発生層２の厚さは、
０．０１μｍ〜２０μｍであることか好ましいか、更に
好ましくは０．０５μｍ〜５μｍである。また、キャリ
ア発生層あるいは感光層か分散系の場合トリスアゾ化合
物の粒径は５μｍ以下であることが好ましく、更に好ま
しくは１μｍ以下である。

本発明の電子写真感光体に用いられる導電性支持体とし
ては、金属板または導電性ポリマー、酸化インジウム等
の導電性化合物もしくはアルミニウム、エステル、パラ
ジウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着あるいはラミネー
トして導電性化を達成した紙、プラスチックフィルム等
が挙げられれる。

接着剤あるいはバリヤー層などの中間層としては、前記
結着剤として用いられる高分子重合体のほかゼラチン、
カゼイン、澱粉、ポリビニルアルコール、エチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロースなどの有機高分子物
質または酸化アルミニウムなどか用いられる。

（発明の効果） 本発明の電子写真感光体は、以上のような構成であって
、前記一般式（Ｉ）で示されるトリスアゾ化合物を電子
写真感光体の感光層を構成する光導電性物質として用い
ることにより、または本発明のトリスアゾ化合物の優れ
たキャリア発生能のみを利用し、これをキャリアの発生
と輸送とをそれぞれ別個の物質で行なう機能分離型電子
写真感光体のキャリア発生物質として用いることにより
熱・光等において堅牢で安定した特性を発揮し、かつ被
膜特性や帯電特性、感度、残留電位等の電子写真特性お
よび繰り返し使用した時にも疲労劣化が少なく耐刷性に
優れた電子写真感光体を作成することかできる。

また、本発明の電子写真感光体は長波長光（■７８ｎｍ
）に対する感度が良好であり、通常の複写機のみならず
半導体レーザー等の長波長光源に対しても十分良好な感
度を持つ感光体としてレーザー・プリンター、レーザー
・ファクシミリなどの電子写真の応用分野に広く用いる
ことができる。

（実施例） 本発明の実施例を具体的に説明するか、これにより本発
明の実施の態様が限定されるものではない。

実施例　１ ポリエステルのフィルム上にアルミニウム箔をラミネー
トして成る導電性支持体上に塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ−１０」（積
水化学社製）より成る厚さ０．０５ρｍの中間層を設け
、その上に例示化合物Ｋ−１　２重量部を１，２−ジク
ロルエタン１４０重量部に分散混合した液を乾燥後の膜
厚が０．５μｍになるように塗布し、キャリア発生層を
形成した。

次いで、下記構造式に示す１−〔４−（Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミン）ベンジリデン〕アミノ−１，２，３，４−テ
トラヒドロキノリン６重量部と、ポリエステル「バイロ
ン２００」（東洋紡績社製）１０重量部とを１，２−ジ
クロルエタン９０重量部中に溶解し、この溶液を乾燥後
の膜厚が１０μｍになるように塗布してキャリア輸送層
を形成し、本発明の電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について、静電複写紙試験装置「Ｐ
Ｓ−４２８型」（川口電気製作所製）を用いてダイナミ
ック方式で電子写真特製を測定した。

前記感光体の感光層表面を帯電圧−６．０ＫＶで５秒間
帯電せしめた時の表面電位ＶＡ、次いでタングステンラ
ンプの光を感光体表面における照度が３５ｌｕｘになる
ようにして照射し、表面電位ＶＡを十分に減衰させるの
に要する露光量（半減露光量）Ｅ１／２（ｌｉｘ−ｓｅ
ｃ）並びに３０ｌｕｘ・ｓｅｃの露光量で露光した後の
表面電位（残留電位）ＶＲをそれぞれ求めた。

また、同様の測定を１００回繰り返して行なった。

結果は第１表に示す通りである。

第１表 比較例　１ キャリア発生物質として、下記トリスアゾ化合物を用い
た他は実施例１と同様にして比較用感光体を作成した。

この比較用電子写真感光体について実施例１と同様にし
て測定を行ったところ、第２表に示すような結果を得た
。

第２表 以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真感光
体は、比較用電子写真感光体に比べ、感度、残留電位お
よび繰り返しの安定性において極めて優れたものである
。

実施例　２ キャリア発生物質として例示化合物Ｋ−２を用いたはか
は実施例１と同様にして本発明の電子写真感光体を作成
した。

この電子写真感光体について実施例１と同様にして測定
を行なったところ、第３表に示す結果を得た。

第３表 実施例　３ ポリエステルフィルムにアルミニウムを蒸着した上に実
施例１で用いた中間層を設け、更にその上に例示化合物
Ｋ−３　２重量部を１，２−ジクロロエタン１４０　重
量部に分散混合した液を乾燥後の膜厚が０．５μｍ　に
なるように塗布し、キャリア発生層を形成した。

次いで、ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンズアルデ
ヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン６重量部と、ポリ
カーボネート「パンライトＬ−１２５０」（帝人化成社
製）１０重量部とを、１，２−ジクロロエタン９Ｏ重量
部に溶解した液を乾燥後の膜厚が１２μｍになるように
塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の電子写真感
光体を作成した。

この電子写真感光体について実施例１と同様にして測定
を行なったところ、ＶＡ＝−８６０Ｖ，Ｅ１／２＝１．
９ｌｕｘ・ｓｅｃ，ＶＲ＝０Ｖでおった。

比較例　２ キャリア発生物質として、下記トリスアゾ化合物を用い
たほかは実施例３と同様にして比較用電子写真感光体を
作成した。

この比較用電子写真感光体について実施例１と同様の測
定を行なったところ、ＶＡ＝−９３０Ｖ，Ｅ１／２＝７
．５ｌｕｘ・ｓｅｃ，ＶＲ＝−４０Ｖであった。

以上の結果から明らかなように本発明の電子写真感光体
は、比較用電子写真感光体に比べ、その初期特性におい
て著しく優れたものである。

実施例　４ 実施例３による本発明の電子写真感光体と比較例２によ
る比較用電子写真感光体の各々を、電子写真複写機「Ｕ
−Ｂｉｘ２０００Ｒ」（小西六写真工業社製）に装置し
て、帯電・露光・クリーニンの操作を１０，０００回繰
り返して耐久試験を行なった後、直ちに再び実施例１に
おけると同様の測定を行なった。結果は第４表に示す通
りである。

第４表 １０，０００回耐久試験後の特性 この結果かも明らかなように比較例２の電子写真感光体
の特性の劣化が著しく大きいのに比べ、実施例３の本発
明の電子写真感光体は、１０，０００回の帯電・露光の
繰り返しにおいても、その特性が初期とほとんど変らず
安定していることがわかる。

実施例　５ 実施例１で用いた導電性支持体上に例示化合物Ｋ−６　
２重量部と、ポリカーボネート「パンライトＬ−１２５
０」（帝人化成社製）２重量部を、１，２−ジクロロエ
タン１４０重量部に分散混合した液を乾燥後の膜厚か１
μｍになるように塗布してキャリア発生層を形成した。

次いで、３−（ｐ−メトキシスチリル）−９−（ｐ−メ
トキシフェニル）カルバゾール６重量部と、メタクリル
樹脂「アクリペット」（三菱レイヨン社製）１０重量部
とを１，２−ジクロロエタン９０重量部に溶解した液を
乾燥後の膜厚が１０μｍになるように塗布してキャリア
輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について実施例１と同様に測定した
ところ、Ｅ１／２＝２．０ｌｕｘ、ｓｅｃ，ＶＲ＝０Ｖ
であった。

実施例　６ 実施例１で用いた中間層を設けた導電性支持体上に例示
化合物Ｋ−２５の２％エチレンジアミノ溶液を乾燥後の
膜厚が０．３μｍになるように塗布しキャリア発生層を
形成した。

さらにその上に４，４′−ジメチル−４″−（４−メト
キシ）スチリル−トリフェニルアミン６重量部と、ホリ
カーボネート「ユーピロンＳ−１００」（三菱ガス化学
社製）１０重量部とを、１，２−ジクロルエタン９０重
量部に溶解し、乾燥後の膜厚が１４μｍになるように塗
布してキャリア輸送層を形成し、本発明の電子写真感元
体を作成した。

この電子写真感光体について、実施例１と同様にして測
定したところ、Ｅ１／２＝１．９ｌｕｘ・ｓｅｃ，ＶＲ
＝０Ｖであった。

また、この電子写真感光体を電子写真複写機「Ｕ−Ｂｉ
ｘ　２０００　Ｒ」（小西六写真工業社製）に装置し、
画像の複写を行なったところ、原画に忠実でコントラス
トが高く、階調性の優れた鮮明な複写画像を侍た。これ
は連続１０，０００回繰り返しても初期と同様の複写画
像が得られた。

実施例　７ ポリエステルフィルムにアルミニウムを蒸着した上に塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エス
レックＭＦ−１０」（積水化学社製）から成る厚さ０．
００５μｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ｋ−９
　３重量部と、４，４′−ジメチルトリフェニルアミン
６重量部と、ポリカーボネート「パンライトＬ−１２５
０」（帝人化成社製）１０重量部とを１，２−ジクロロ
エタン１００重量部中に加え、ボールミルでよく分散混
合した液を乾燥後の膜厚が１０μｍになるように塗布し
て本発明の電子写真感光感を作成した。

この電子写真感元体について静電複写紙試験装置「ＳＰ
　−４２８型」（川口電機製作所製）を用いダイナミッ
ク方式で電子写真特性を測定した。

感光層表面を＋６ＫＶで５秒間帯電し、次いでタングス
テンランプの光を感光増表向における照度が３５ｌｕｘ
になるようにして照射し、半減露光量（Ｅ１／２）を求
めたところ、Ｅ１／２＝１．８ｌｕｘ・ｓｅｃであり、
さらに３０ｌｕｘ・ｓｅｃの露光量を与えたときの表面
電位（残留電位）はＶＲ＝０Ｖであった。

実施例　８ 直径１００ｍｍのアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレッ
クＭＦ−１０」（積水化学社製）より成る厚さ０．０５
μｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ｋ−１１　４
ｇを１，２−ジクロロエタン４００ｍｌに混合し、ボー
ルミル分散機で２４時間分散した分散油を乾燥後の膜厚
が０．６μｍになるようにして塗布し、キャリア発生層
を形成した。

さらにこの上に下記の構造式で表わされるＮ，Ｎ−ジエ
チルアミノベンスアルデヒド−１，１−ジフェニルヒド
ラゾン３０ｇと ポリカーボネート樹脂「ユーピロンＳ−１０００」（三
菱ガス化学社製）５０ｇとを１，２−′ジクロロエタン
４００ｍｌに溶解し、乾燥後の膜厚が１３μｍになるよ
うに塗布してキャリア輸送層を形成し、ドラム状の電子
写真感光体を作成した。

このようにして作成した感光体を電子複写機「Ｕ−Ｂｉ
ｘ　Ｖ２」（小西六写真工業社製）の改造機に装着し、
画像を複写したところ、コントラストが高く、原画に忠
実で、かつ鮮明な複写画像を得た。

また、これは１００００回繰り返しても変わることはな
かった。

比較例　３ 実施例８において例示化合物Ｋ−１１を下記の構造式で
表わされるビスアゾ化合物に代えた他は、実施例８と同
様にしてドラム状の比較用電子写真感光体を作成し、実
施例８と同様にして複写画像を評価したどころ、カブリ
が多い画像しか得られなかった。また複写を繰り返して
いくに従い、複写画像のコントラストが低下し、１００
００回繰り返すと、ほとんど複写画像は得られなかった
。

実施例　９ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ−１０」（積
水化学社製）より成る厚さ０．０５μｍの中間層を設け
、その上に例示化合物Ｋ−１６　５ｇとポリカーボネー
ト樹脂「パンライトＬ　１２５０」（帝人化成社製）３
．３ｇとをジクロロメタン１００ｍｌに加え、ボールミ
ルで２４時間分散した分散液を乾燥時の膜厚が１０μｍ
になるように塗布し、電子写真感光体を作成した。

以上のようにして得られた感光体を帯電圧を＋６ＫＶに
代えた他は実施例１と同様にしてＥ１／２とＶＲを測定
した。１回目の結果はＥ１／２＝４．９ｌｕｘ・ｓｅｃ
およびＶＲ＝＋１５Ｖであった。

実施例　１０ 直径１００ｍｍのアルミニウム製ドラムの表面に、塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレ
ックＭＦ−１０」（積水化学社製）よりなる厚さ０．０
５μｍの中間層を設け、その上に例示化合物（Ｋ−２２
）４ｇを１，２−ジクロロエタン４００ｍｌに混合し、
ボールミル分散機で２４時間分散した分散液を乾燥後の
膜厚が０．５μｍになるようにして塗布し、キャリア発
生層を形成した。

さらにその上に４−メチル−４′−スチリルトリフェニ
ルアミン３０ｇとホリカーボネート樹脂「パンライトＬ
−１２５０」（帝人化成社製）５０ｇとを１，２−ジク
ロロエタン４００ｍｌに溶解し、乾燥後の膜厚が１２μ
ｍになるように塗布してキャリア輸送層を形成し、ドラ
ム上の電子写真感光体を作成した。

この感光体の７９０ｎｍにおける分光感度は１．２０μ
Ｊ／ｃｍ■（半減露光量）であった。

次にこの露光体を感光体表面でのレーザー光強度が０．
８５ｍＷとなる半導体レーザー（７９０ｎｍ）を装置し
た実験機により実写テストを行なった。

感光体の表面を−６ＫＶに帯電した後、レーザー露光し
−２５０Ｖのバイアス電圧で反転現像したところ、カブ
リのない良好な画像が得られた。

また、これは１０，０００回繰り返しても変わることは
なかった。

実施例　１１〜１４ 実施例１０において例示化合物（Ｋ−２２）に代えて、
例示化合物（Ｋ−１８），（Ｋ−２０），（Ｋ−４０）
，（Ｋ−４９），（Ｋ−５０）を用いた他は同様にして
ドラム状の感光体を得た。

それぞれの感光体の７９０ｎｍにおける分光感度は、第
５表に示す通りであった。

第５表 次に実施例１０に記した実験機による実写テストにおい
てもそれぞれの感光体はカブリの無い良好な画像を与え
、これらはいずれも１０，０００回繰り返しても変わら
なかった。

以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、■
■、残留電位等の特性において、また繰り返しの特性に
おいても著しく優れたものである。

さらに長波長における輝度および繰返しの安定性におい
ても十分実用的な優れた感光体である。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の電子写真感光体の機
械的構成例について示す断面図である。 １・・・導電性支持体 ２・・・キャリア発生層 ３・・・キャリア輸送層 ４・・・感光層 ５・・中間層 ６・・・キャリア輸送物質を含有する層７・・キャリア
発生物質 代理人　桑　原　＆、Ｉ１．９さ ：Ａ／＋９ あ。　　　第５図　　　　　　も４区

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（Ｉ）で示されるトリスアゾ化合物を
   少なくとも一種導電性支持体上の感光層に有することを
   特徴とする電子写真感光体。 一般式（Ｉ） 〔式中、Ｘ１，Ｘ２，Ｘ３，Ｘ４，Ｘ５、Ｘ６はそれぞ
   れ水素原子、ハロゲン原子またはシアノ基を表わし、ｌ
   ，ｍ，ｎは０または１を表わす。ただしｌ，ｍ，ｎのう
   ち少なくとも１つは１を示す。 Ａは、 または であって、Ｙ：水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基
   、そのエステル基、 スルホ基、置換・未置換のカ ルバモイル基または置換・未 置換のスルファモイル基、 Ｚ：置換・未置換の芳香族炭素環 または置換・未置換の芳香族 複素環を構成するに必要な原 子群、 Ｒ１：水素原子、置換・未置換のア ルキル基、置換・未置換のア ミノ基、カルボキシ基、その エステル基、置換・未置換の カルバモイル基、シアノ基、 Ｒ２：置換・未置換のアリール基、 Ｒ３：置換・未置換のアルキル基、 置換・未置換のアラルキル基 または置換・未置換のアリー ル基 を表わす。〕
2. （２）前記感光層がキャリア発生物質とキャリア輸送物
   質を含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式（Ｉ）
   で表わされるトリスアゾ化合物である特許請求の範囲第
   （１）項記載の電子写真感光体。