JPS60214366A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） ゛本発明は感光体に関し、詳しくは特定のアゾ化合物を
含有する感光層を有する新規な感光体に関する。

（従来技術） 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられて米
た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
等において必ずしも満足し得るものではない。例えば、
セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化してし
まうため、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因とな
り結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。

また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも
耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の開発・研究が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号公報にはポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールと２．４．７−）ジニトロ−９−フルオレノ
ンを含有する感光層を有する有ｍ感光体の記載がある。

しかしこの感光体は、感度および耐久性において必ずし
も満足できるものではない。このような欠点を改良する
ためにキャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる
物質に分担させ、より高性能の有機感光体を開発する試
みがなされている。このようないわゆる機能分離型の感
光体は、それぞれの材料を広い範囲から選択することが
でき、任意の性能を有する感光体を比較的容易に作成し
イＵることがら多くの研究がなされてきた。

このような機能分離型の感光体において、そのキャリア
発生物質として、数多くの化合物が提案されている。無
機化合物をキャリア発生物質として用いる例としては、
例えば、特公昭４３−１６１９８号公報に記載された無
定形セレンがあり、これは有機光導電性化合物と組み合
わせて使用されるが。

無定形セレンからなるキャリア発生層は熱により結晶化
して感光体としての特性が劣化してしまうという欠点は
改良されてはいない。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る感光体も数多く提案されている。例えば、アゾ化合物
を感光層中に含有する感光体として、特開昭５４−２２
８３４号公報、特開昭５５−７３０５７号公報、特開昭
５５−１１７１５１号公報、特開昭５６−４６２３７号
公報等がすでに公知である。しかし、これらのアゾ化合
物は感度、残留電位あるいは、繰り返し使用時の安定性
の特性において、必ずしも満足し得るものではなく、ま
たキャリア輸送物質の選択範囲も限定されるなど、電子
写真プロセスの幅広い要求を十分満足させるものではな
い。

さらに近年感光体の光源としてはΔｒレーザー、１１ｅ
−Ｎｅレーザー等の気体レーザーや半導体レーザーが使
用され始めている。これらのレーザーはその特徴として
時系列でＯＮ／　ＯＦＦが可能であり、インテリジェン
トコピアをはじめとする画像処理機能を有する複写機や
コンピューターのアウトプット用のプリンターの光源と
して特に有望視されている。中でも半導体レーザーはそ
の性質上音響光学素子等の電気信号／光信号の変換素子
が不要であることや小型・軽量化が可能であることなど
から注目を集めている。しかしこの半導体レーザーは気
体レーザーに比較して低出力であり、また発振波長も長
波Ｆｃ（約７８０ｎｍ以上）であることがら従来の感光
体では分光感度が短波長側により過ぎており、このまま
では半導体レーザーを光源とする感光体としての使用は
不可能である。。

（発明の目的） 本発明の目的は熱および光に対して″安定で、かつキャ
リア発生能に優れた特定のアゾ化合物を含有する感光体
を提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電位が小さ
く、また繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない
耐久性の優れた感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組み合わせにおいても、有効にキャリア発生物質として
作用し得るアゾ化合物を含有する感光体を提供すること
にある。

本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の長゛披侵
光源に対しても十分の実用感度を有する感光体を提供す
ることにある。

本願発明の更に他の目的は、明細書中の記載からあきら
かになるであろう。

（発明の構、成） 本発明者らは、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、下記一般式（Ｉ）で示されるアゾ化合物が感光
体の有効成分として働き得ることを見出し、本発明を完
成したものである。

一般式〔Ｉ〕 上記式中、Ｙｌ及びＹ２は水素原子、ハロゲン原子、シ
アノ基、ハイドロキシ基、アルキル基またはアルコキシ
基、Ｉｌｌ及びｎはＯ乃至２の整数をそれぞれ表わし、
ｒくだし彊０′ヂむべ０ぞ゛ｈクンしｐＡは、 Ｈ であって、 Ｑは、置換・未置換のカルバモイル基 炭素数１〜４の置換・未置換のアルキル基、および置換
・未置換のアラルキル基、置換・未置換のフ゛エニル基
、Ｒ５は水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアル
キル基、置換・未置換の芳香族炭素環基　（例えば、置
換・未置換のフェニル基、置換・未置換のす７チル基、
置換・未置換のアンスリル基等）、または置換・未置換
の芳香族複素環基（例えば置換・未置換のカルバゾリル
基、置換・未置換のノベンゾフリル基等）を表す。

これらの基の置換基としては、例えば炭素数１〜４の置
換・未置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
イソプロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基
等）、置換・未置換のアラルキル基（例えば、ベンジル
基、フェネチル基等）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４の置換・未
置換のアルコキシ基（例えばメトキシ基、メトキシ基、
インプロポキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキ
シ基等）、ヒドロキシ基、置換・未置換のアリールオキ
シ基（例えば、ｐ−クロルフェノキシ基、１−す７トキ
シ基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基
、ｐ−シア７ベンゾイルオキシ基等）、カルボキシル基
、そのエステル基（例えば、エトキシカルボニル基、ｍ
−ブロモ７エ／キシカルボニル基等）、カルバモイル基
（例えばアミ７カルボニル基、３級ブチルアミ７カルボ
ニル基、アニリノカルボニル基等）、アシル基（例えば
、アセチル基、０−ニトロベンゾイル基等）、スルホ基
、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、３
級ブチルアミノスルホニル基、ｐ−トリルアミノスルホ
ニル基等）、アミ７基、アシルアミ７基（例えば、アセ
チルアミ７基、ベンゾイルアミ７基等）、スルホンアミ
ド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ｐ−）ルエン
スルホンアミド基等）、シアノ基、ニトロ基等が挙げら
れるが、好ましくは炭素数１〜４の置換・未置換のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基
、１１−ブチル基、トリフルオロメチル基等）、ハロゲ
ン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、
炭素数１〜４の置換・未置換のアルコキシ基（例えば、
メトキシ基、ニドキシ基、３級ブトキシ基、２−クロル
エトキシ基等）ジアノ基、ニトロ基である。

Ｚは、置換・未置換の芳香族炭素環、または置換・未置
換の芳香族複索環を形成するに必要な原子群であって、
具体的には例えば置換・未置換のベンゼン環、置換・未
置換のす７タレン環、置換・未置換のインドール環、置
換・未置換のカルバゾール環等を形成する原子群を表す
。

これらの環を形成する原子群の置換基としては、例えば
Ｒ４，Ｒ５の置換基として挙げたような一連の置換基が
列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、弗素原子、沃素原子）、スルホ基、スルファモ
イル基（例えばアミノスルホニル基、ｐ−トリルアミノ
スルホニル基等）である。

Ｒ１は、水素原子、置換・未置換のアルキル基、置換・
未置換のアミ７基、カルボキシル基、そのエステル基、
置換・未置換のカルバモイル基、シアノ基であり好まし
くは水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、３
級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、シア７基であ
る。

八′は　置換・未置換のアリール基であり、好ましくは
置換・未置換のフェニル基で、これらの基の置換基とし
ては、例えばＲ，、Ｒ１の置換基として挙げたような一
連の置換基が列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（
塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１
〜４の置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリフルオ
ロメチル基等）、炭素数１〜４の置換・未置換のアルコ
キシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポ
キシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ基）であ
る。

Ｒ２およびＲ３は置換・未置換のアルキル基、置換・未
置換のアラルキル基、および置換・未置換ガアリール基
を表すが、好ましくは炭素数１〜４の置換・未置換のア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、置換・
未置換のフェニル基（例えば、フェニル基、ｐ−メトキ
シフェニル基、＋１−クロルフェニル基等）を表す。

本発明において使用される前記一般式［［）で表される
アゾ化合物中、感度および熱および光に対する安定性に
おいて、特に好ましい化合物は以下の一般式（１）で示
される構造を有するものである。

一般式ＣＩ［） （式中、Ｙ、’　、　Ｙ２’及びＡは一般式ＣＩ〕と同
一である。） 前記一般式ＣＩ）で示される本発明に有用なビスアゾ化
合物の具体例としては、例えば次の構造を有するものが
挙げられるが、これによって本発明のビスアゾ化合物が
限定されるものではない。

一般式（ＩＩ）の構造を有するもの。

一般式（ＩＩ） 前記一般式［Ｉ］で示される本発明に有用なビスアゾ化
合物の具体例としては、例えは次の構造を有するものか
挙げられるが、これによって本発明のビスアゾ化合物が
限定されるものではない。

一般式［ＩＩ］の構造を有するもの。

一般式［■旧の構造を有するもの 一般式［１１］ 一般式［１ｖ］の構造を有するもの 一般式［Ｖ］の構造を有するもの 一般式［ＶＩ］の構造を有するもの 一般式［■］の構造を有するもの 以上の如きアゾ化合物は公知の方法により容易に合成す
ることができる。以下その具体例を示す。

合成例１゜ 泡　え　・ Ｂ　−（１） すなわち、２．７−シニトロフルオレノン１（東京化成
社製）に、ホスホネート体２　（ＪｏｕｒｎａｌＯｆΔ
ｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｂｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　
８３，１７３３（１９６１））全反応すぜ、ノニトロ体
３とし、これを塩化第一スズで還元して、ジアミノ体上
とした。（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　Ｃ１＋ｅｍｉｃａｌ　
５ｏｃｉｅｔｙ　、８７０　（１９５４））このジアミ
ノ体上　２３．３ｉ＋、（０，１モル）をＩＱの濃塩酸
と１９の水との混合液に加え分散さ・亡１３．８．　（
０，２モル）の亜硝酸ナトリウムを水０．１９に溶かし
た溶液を水冷下５°Ｃで滴下し、滴下終了後、反応液を
濾過し、濾液に５０％六フッ化リンアンモニウム水溶ｍ
１ｓ）を加え、生ずる沈澱を濾取し、水洗した後、充分
乾燥した。得られた塩をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
（Ｄ　Ｍ　Ｆ　）　１．５５）に溶解し、次ぎの反応に
使用するテトラゾニウム塩溶液とした。

次に、２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシ−２−メチ
ルフェニルカルバモイル）−ベンゾ（、）カルバゾール
（す７トールＡＳ−３Ｒ，ヘキスＦ社製）　７９．３ｇ
　（０，２モル）、トリエタノールアミン６０ｇを４９
のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し、氷冷しなが
ら上記により調製したテトラゾニウム塩溶液を滴下し、
更に２時間攪拌し反応させた。生じた結晶を濾取し、こ
の結晶を５９のＮ　、Ｎ−ジメチルホルムアミドで２回
、５ｐのアセトンで２回洗浄した後、乾燥して目的のビ
スアゾ化合物Ｂ　−（１）７０．３ｇ　（６７％）を得
た。融点３００゜以上、ＦＤ−ＭＳスペクトルにて＋ｎ
／Ｚ＝１０４７にＭ十のピークを示すこと、また元素分
析でＣ＝　７４．２７％、Ｎ　＝　１１．９５％、　Ｈ
＝４．５２％に！ｌ［、値は、Ｃ＝７４．８％、Ｎ　＝
　１２．０３％、Ｈ＝４．３３％）を示すことから目的
の物質が合成されたことが理解される。

本発明の前記アゾ化合物は優れた１尋電性を有し、これ
を用いて感光体を製造する場合、導電性支持体上に本発
明のアゾ化合物を結着剤中に分散した感光層を設けるこ
とにより製造することができるが、本発明のアゾ化合物
の持つ光導電性のうち、特に優れたキャリア発生能を利
用してキャリア発生物質として用い、これと組み合わゼ
ーご有効に作用し得るキャリア輸送物質と共に用いるこ
とにぶり、いわゆる（茂能分＃ｉｌｉ、型の感光体を構
成した場合、特にすぐれた結果が４ｎられる。前記機能
０離型感光本は分散性のものであってもよいが、キャリ
ア発生物質を含むキャリア発生層とキャリア輸送物質を
含むキャリア輸送層を積層した積層型感光体とすること
がより好ましい。

また本発明で用いられるアゾ化合物は＋ｉｔｊ記一般式
〔１〕で表されるアゾ化合物の中から単独、あるいは２
　ｆｆｆ１以上の組み合わせで用いることができ、また
他のアゾ化合物との組み合わせで使用してもよい。

感光体の機械的構成は種々の形態か知られ−Ｃいるが、
本発明の感光体はそれらのいずれの形態をもとり得る。

通常は、第１図〜ｆ５６図の形態である。第１図および
第３図では、尋電性支持本１上に前述のアゾ化合物を主
成分とするキャリア発生層２と、キャリア輸送物質を主
成分として含有するキャリア輸送層３との積層体より成
る感光層４を設ける。第２図および第４図に示すように
、この感光ノー４は導電性支持体上に設けた中間ＩＩ　
５を介してもうけてもよい。このように感光層４を二層
構成としたときに最も優れた電子写真特性を有する感光
体か得られる。また本発明においては、第５図および第
６図に示すように、＋”＋ｉｊ記キャリア発生物質７を
キャリア輸送物質を主成分とする層６中に分散せしめて
成る感光ＪＩ　４を導電性支持体上に直接、あるいは中
間層５を介して設けてもよい。

本発明のアゾ化合物をキャリア発生物質として用いた場
合、これと組み合わせて用いられるキャリア輸送物質と
してはトリニトロフルオレノンあるいはテトラニトロフ
ルオレノンなどの電子を輸送しやすい電子受容性物質の
ばかポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表されるような
複索環化合物を側鎖に有する重合体、トリアゾール誘導
体、オキサノアゾール誘導体、イミグゾール誘導体、ピ
ラゾリン誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、フェニ
レンノアミン誘導体、ヒドラゾン再導体、アミ７置換力
ルフン誘導本、トリアリールアミン誘導体、カルバゾー
ル誘導体、スチルベン誘導体、フェノチアノン誘導体等
の正孔を輸送しやすい電子供与性物質が挙げられるが、
本発明に用いられるキャリア輸送物質はこれらに限定さ
れるものではない。

二層構成の感光層４を構成するキャリア発生層２は導電
性支持体１、もしくはキャリア輸送）Ｅｆｔ　３上に直
接、あるいは必要に応じて接着層もしくはバリヤ一層な
どの中間層を設けた上に例えば次の方法によって形成す
ることができる。

Ｍ−１）　アゾ化合物を適当な溶媒に溶解した溶液を、
あるいは必要に応じて結着剤を加え混合溶解した溶液を
塗布する方法。

Ｍ−２）　アゾ化合物をボールミル、ホモミキサー等に
よって分散媒中で微細粒子とし、必要に応じて結着剤を
加え混合分散した分散液を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、■−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ツメチルボル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、１．２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イ
ソプロパ／−ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ツメチルス
ルホキシド等が挙げられる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層に結着剤を用い
る場合は任意のものを用いることができるが、疎水性で
かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分子
重合体を用いるのが好ましい。このような高分子重合体
としては、たとえば次のものを挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。

Ｐ−１）ポリカーボネート Ｐ−２）ポリエステル Ｐ−３）メタクリル樹脂 Ｐ−４）アクリル樹脂 Ｐ−５）ポリ塩化ビニル Ｐ−６）ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）ポリスチレン Ｐ−８）ポリビニルアセテート Ｐ−９）スチレン−ブタジェン共重合体Ｐ−１０）塩化
ビニリデン−アクリロニトリ、ル共重合体 Ｐ　−１１）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ−１２
）ｍ化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 Ｐ　−１３）シリコン樹脂 Ｐ　−１４）シリコン−アルキッド樹脂Ｐ−１５）７エ
７−ルーホルムアルデじド樹脂Ｐ−１６）スチレン−ア
ルキッドｔＢｇ脂Ｐ−１７）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールＰ　−１８）ポリビニルブチラール Ｐ−１９）ポリビニル７オルマール ゛これらの結着剤は、単独であるいは２種以上の混合物
として用いることができる。

このようにして形成されるキャリア発生層２の厚さは、
０．ＯＩＪＪＩ〜２０μｍであることが好ましいが、−
更１こ好ましくは０．０５ｍ〜５−である。またキャリ
ア発生層あるいは感光層が分散系の場合アゾ化合物の粒
径は５−以下であることが好ましく、更に好ましくは１
−以下である。

本発明の感光体に用いられる導電性支持体としては、合
金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポリマー、
酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含めたアルミ
ニウム、パラジウム、金等の金属薄膜を塗布、蒸着ある
いはラミネートして導電性化を達成した紙、プラスチッ
クフィルム等が挙げられる。接着剤あるいはバリヤ一層
などの中間層としては、前記結着剤として用いられる高
分子重合体のほか、ポリビニルアルコール、エチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロースなどの有機高分子
物質または酸化アルミニウムなどが用いられる。

本発明の感光体は以上のような構成であって、後述する
実施例からも明らかなように、帯電特性、感度特性、画
像形成特性に優れており、特に繰り返し使用したと外に
も疲労劣化が少なく、耐久性が優れたものである。

以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様が限定されるものではない。

（実施例） 実施例１ 例示化合物Ｂ−（７）２．とボリカーボネー１樹脂１−
パンライトＬ−１２５０４（奇人化成社製）２８とを１
，２−ジクロロエタン１１０覗に加え、−ボール−ミル
で１２時間分散した。この分散液をアルミニウムを蒸着
したポリエステルフィルム上に、乾燥後の膜厚が１μｍ
になるように塗布し、キャリア発生層とし、更にその上
に、キャリア輸送層として、１−（１−７二二ルー４〜
カルバゾリル）′ンチリデンアミノー１．２１３．４−
テトラヒドロキノリン（下記構造式Ｋ（１））６ｇポリ
カーボネート１Ｆ月旨［パンライトＬ−１２５０Ｊｌｏ
ｇ　とを１，２−ジクロロエタン１１０−に溶解した液
を乾燥後の膜１７＃’１５μｍになるように塗布して、
キャリア輸送層を以上のようにして得られた感光体を（
株）川口電機製作所波Ｓ　Ｐ　−４２８型静電紙試験磯
を用いて、以下の特性評価を行った。帯電圧−６ＫＶで
５秒間帯電した後、５秒間暗放置し、次いで感光体表面
での照度が３５　ｌｕｘになるようにハロゲンランプ光
を照射して、表面電位を半分に減衰さぜるのに妾する露
光量（半減露光量）Ｅすをめた。また３０１ｕｘ−ｓｅ
ｅの露光量で露光した後の表面電位（残留電位）　ＶＲ
をめた。さらに同様の測定を１００回繰り返して行った
。結果は第１表に示す通りであった。

比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物Ｇ−（１）
を用いた他は、実施例１と同様にし、て比較用感光体を
作成した。

この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行ったところ、第２表に示す結果を得た。

第２表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位および繰り返しの安
定性において極めて優れたものである。

実施例２−４ キャリア発生物質として例示化合物＋３−　（１５）、
１３−　（１７）、およびＢ　−（１８）を用い、キャ
リア輸送物質として、それぞれ、４−メトキシ−４′−
（４−メトキシ）スチリル−トリフェニルアミン（下記
化合物Ｋ　−（２））、４−メトキシ−４’−（４−メ
チル）スチリル−トリフェニルアミン（下記化合物Ｋ　
−（３））、および４−７１キシ−４′−スチリル−ト
リフェニルアミン（下記化合物Ｋ　−（４））を用い、
他は実施例１と同様にして、本発明の感光体を作成し、
同様の測定を行なったところ第３表に示す結果を得た。

Ｋ　−（２） に−（３） Ｋ　−（４） 第３表 実施例５ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネー１
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレソクＭ　Ｐ　−１０Ｊ
（積木化学社製）より成る厚さ　０．０５１の中間層を
設け、その上に例示化合物Ｂ　−（３２）２ｇを１，２
−ジクロロエタン１１０１観に混合し、ボールミルで２
４時間分散した分散液を乾燥後の膜Ｋ　−（５） 厚が０．５μｍになるようにして塗布し、キャリア発生
層を形成した。このキャリア発生層の上に、４−　メチ
ル−４’−スチリルートリフェニルアミン（Ｋ−（５）
）６ｇとメタクリル樹脂「アクリペット」（三菱レイヨ
ン社製）　１０ｇとを１，２−シ゛クロロエタン７０−
に溶解した液を、乾燥後の膜厚が１０ｕｍになるように
塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作
成した。

この感光体について実施例１と同様の測定を行なったと
ころ第１回口についてＥ　４＝１．Ｏｌｕｘ・ｓｅｃ、
　ＶＲ＝ＯＶの結果を１Ｕた。

実施例６ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ｂ　−（６５）の１％エチレンジアミン溶液を
乾燥後の膜厚が０．３μｍになるように塗布し、キャリ
ア発生層を形成した。

次いでその上に、１−（４−（Ｎ、Ｎ−ノエチルアミノ
）ベンジリデン〕−アミノ−１，２，３。

４−テトラヒドロキノリン（下記化合物に−（６）Ｋ　
−（［＋） ６ｇとポリエステル樹脂「パイロン２００Ｊ　（−東洋
紡−績社製）１０ｇとを１，２−ジクロロエタン７０．
観に溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚が１２μｍになる
ように塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の感光
体を作成した。

たところ第４表に示す結果を得た。

比較例２ 実施例６において例示化合物Ｂ　−（６５）を下記の構
造式で表されるビスアゾ化合物Ｇ　−（２）に代えた他
は同様にして比較用の電子写真感光体を作成した。

この感光体について実施例１と同様の測定を行ったその
結果をｆｉＳ４表に示す。

第４表 実施例７ 実施例５において例示化合物１３−　（３２）を例示化
合物Ｂ　−（３６）に代えた他は同様にし【キャリア発
生層を形成した。この上に、１−（１−エチル−４−カ
ルバゾリル）メチリデンアミ／−インドリン（化合物に
−（７））６ｇとポリカーボネート「パ＞フイｌＬ−１
２５０Ｊ　（音大化成社製）１０ｇ０ｇトラ、２−ノク
ロロエタン７０艷に溶解した液を乾燥後の膜厚が１０μ
ｍになるように塗布してキャ゛リア輸Ｋ　−（７） 透体を形成し、本発明の感光体を作成した。

この感光体について、実施例１と同様にして測定を行っ
たところＥ　４−　＝　１．３　ｌｕｘ・Ｓｅｅおよび
ＶＲ＝Ｏｖであった。

実施例８ 直径１００＋ｎｍのアルミニウム製ドラムの表面に塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共ｆｆｌ　合体［
エスレックＭ　Ｐ−１０Ｊ　（４１（水化７社’Ｊ）　
Ｊ：　”）　する厚さ０．０５μ盲の中間層を設け、そ
の上に例示化合物Ｂ−（２（ｉ）４Ｂ　ヲ１　＋２　−
９　りｏ　ｏｘ９　＞４００　ｌ１１ｇに混合し、ボー
ルミル分散磯で２＝ｉ時間分散した分散液を乾燥後の膜
厚が０．６ｐｉになるようにして塗布し、キャリア発生
層を形成した。

さらにこの上に、４，４′−ツメチル−４″−（４−メ
トキシ）スチリル−トリフェニルアミン（下記化合物Ｋ
　−（８））　３０８　とポリカーボネート樹脂［コー
ピロンＳ　−１０００Ｊ（三菱カ゛ス化学社製）５０ｇ
とを１．２−ノ゛クロロエタン Ｋ　−（８） ４００艷に溶解し、乾燥後の膜厚が１３声になるように
塗布してキャリア輸送層を形成し、ドラム状の感光体を
作成した。

このようにして作成した感光体を電子写真複写数［Ｕ−
Ｉ３ｉｘ　１０００　ＭＲＪ（小西六写真工業社製）の
改造機に装着し、画像を複写したところコン１２ストが
商く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を４Ｕな。また
、これは１０，０００回繰り返しても変わることはなか
った。

比較例３ 実施例８において例示化合物Ｂ　−（２６）を下記の構
造式で表されるビスアゾ化合物（Ｇ−（３）　）に代え
た他は、実施例８と同様にしてドラム状の比較用感光体
を作成し、実施例８と同様にして複写画像を評価したと
ころ、カブリが多い画像しか得られなかった。また、複
１ｊを繰り返していくに従い、複写画像のコントラス１
か低下し、２０００回繰り返すと、はとんど複写画像は
得られなかった。

実施例９ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持（４Ｌ上に、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−無水マレイン酸基重合体［エスレックＭ　Ｐ　−１
０Ｊ（抗水化学社製）Ｊ、り成る厚さ０．０５１４１の
中間層を設け、その上に例示化合物［３−（７４）５８
とポリカーボネート樹脂「パンライｌ■−−１，２５０
」（音大化成社製）　３．３ｇとをノクロロメタン１０
０艷に加え、ボールミルで２４時間分散とだ分散液を乾
燥時の膜厚方何０μｍになるように塗布し、感光体を作
成した。

以上のようにして得られた感光体を帯電圧を＋６ＫＶに
代えた他は実施例１と同様にしてＩＥ木−とＶＲを測定
した。１回目の結果はＥ　４−２．０１ＬＩＸ・ｓｅｃ
およびＶＲ＝ＯＶであった。

実施例１０ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上にキャ
リア輸送層として、１−フェニル−３−（１）−ノエチ
ルアミ／−ス−力−リ、ル）−５−（ｐＪソノエチルア
ミフェニル）ピラゾリン（下記化合物に（９）６　ｇ　
とポリエステル０４１１ｔｔ　ｒバイロン２００ＪＫ　
−（９） （東洋紡績社製）１０ｇとを１，２−ジクロロエタン７
０艷に溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚が１０μ量にな
るように塗布した。

次に、この上に例示化合物Ｂ−（９）ｉ、、とＢ−（１
０）１ｇとを１，２−ジクロロエタン１１〇−に混合し
、ボールミルで２４時間分散した分散液を乾燥後の膜厚
が０．５μｍになるように塗布しキャリア発生層とし、
本発明の感光体を形成した。

このようにして得られた感光体を実施例９と同様にして
評価したところ１ε↓−＝　１．７１ｕｘ−ｓｅｃおよ
びＶＲ＝＋５Ｖであった。

実施例１１ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
烈水マレイン酸ノ（重合体［エスレックＭＦ−１０Ｊ（
８を水化学社製）より成る厚さ０．０５−の中間層を設
け、その上に例示化合物Ｂ　＝　（５４）４ｇと４−メ
トキシ−４′−メチル−４″−（４−メチル）スチリル
−１−リフェニルアミン（下記・化合物Ｋ　−（１０）
）８　ｇとポリカーボネ−１・樹脂Ｋ　−（１０） 「パンライ）　Ｌ　−１２５０４（音大化成社製）３ｇ
とをジクロロエタン１００ｎρに加え、サンドグライン
ダーで２４時間分散した分散液を乾燥時の膜厚が１０μ
ｍになるように塗布し、感光体を作成した。

以上のようにして得られた感光体を帯電圧を十６ＫＶに
代えた他は実施例１と同４ｍにしてＥ４とＶＲを測定し
た。１回口の結果はＥオー＝１．Ｏｌｕｘ・ｓｅｃおよ
びＶＲ二〇■であった。

実施例１２ 例示化合物Ｂ　−（６６）の２％エチレンジアミン溶液
を、アルミニウムをラミネートしたポリエステルフィル
ム上に乾燥後の膜厚が０．５μｍになるように塗布し、
キャリア発生層を形成した。さらにその上にキャリア輸
送層として、４−７トキシー４’　−（４−クロル）−
スチリル−トリフェニルアミン（ド記化合物に−（１１
））　、４．４’　−ジメチル−４″−（４−ブロム）
−スチリルート＋７７１ニルアミン（下記化合物Ｋ　−
（１２））、または、４−（４−オクチル）−スチリル
−）　’Ｊ　フェニルアミン（前記化合物に−（１３）
）を別々にそれぞれ約１０Ｆｉとポリカーボネート Ｋ　−（１１） Ｋ　−（１２） Ｋ　−（１３） 樹脂（音大化成社製、パンライ）　Ｌ　−１２５０）　
１４Ｈを１，２−ジクロロエタン１４０１覗に溶解した
溶液を、乾燥時の膜厚が１２μｍとなるように塗布し乾
燥し、それぞれ３種のキャリア輸送物質の異なる感光体
を得た。

この３種の感光体を、それぞれ川口電機製作所（株）製
Ｓ　Ｐ　−４２８型静電紙試験眠を用いて、以−トの特
性評価を行なった。帯電圧−６ＫＶで５秒間帯電し、こ
れを５秒間暗放置した後、ハロゲン光を資料面照度が３
５　ｌｕｘになるように照射し、表面電位を半分に減衰
させるのに必要な露光量（半減露光量、Ｅ±）を測定し
た。また、３０１ｕｘ−ｓｅｃの露光量で露光した後の
表面電位（残留電位）ＶＲを測定した。結果は第５表に
示す通りいずれのキャリア輸送物質との組み合わせにお
いても良好であつた。

第５表 比較例−４ 例示化合物Ｂ　−（６６）を下記のビスアゾ化合物（Ｇ
−（４））に代えた他は実施例１２と同（手にして比較
用感光体を作成し、特性評価を行なっｒこ結果、Ｇ　−
（４） 第６表に示す通り、キャリア輸送物質によって結果にば
らつきが出た。

実施例１３ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物１３（５９）２Ｂと１，２−ジクロロエタン１
００−とをよく分散混合し、乾燥後の膜厚が０．３μｍ
になるように塗布しキャリア発生層を作成した。

次いでその上にキャリア輸送物質として、４−メトキシ
−トリフェニルアミン（ド記化合物に−（１４））　６
　ｇとポリカーボネート［パンライトム−に−（１４） １０ｇとを、１，２−ジクロロエタン９０ｇに溶解した
液を乾燥後の膜厚が１０μｍになるように塗布してキャ
リア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成した。

この感光体に９いて、２５℃及び６０℃の室内温度にお
ける電子写真特性を、実施例７と同様にして測定した。

結果を第７表に示す。

第７表 以」二の結果から明らかなように、本発明の電子写真感
光体は高温においても感度、残留電位特性が良好であり
、熱に刻して支足である二とがわかる。

実施例１４ 実施例５で用いた中Ｉ′ｉｆＩ層を設けた導電性支持体
上に例示化合物Ｂ　−（３）　２　ｇと１，２−ジクロ
ロエタン１１０．覗とをよく分散混合し乾燥後の膜厚が
０．３　Ａｒａになるように塗布してキャリア発生層を
作成した。

このキャリア発生層のＵＶ光に対する耐久性を試験する
ため、３　ＯＣＴ１１離れた位置に超高圧水銀ランプ（
Ｊ４！、京芝浦電眠社製）を直外、１０分間１５ＱＯｃ
ｄ／ｃｔｎ２のＵＶ光を照射した。

次に、このＵＶ光照射済みのキャリア発生層の上にキャ
リア輸送物質どして、３−（＋）メトキシＸ−Ｆ−リル
）　９　（＋＋−メトキシフェニル）カルバゾール（下
記化合物Ｋ　（１５））　７　Ｂとポリカーボネート〔
パンライＩ・Ｌ　１２５０１　（前人化成社製）１０８
とを、　１，２−ジクロロエタン９０ｇに溶解した液を
乾燥後の膜厚が１２−になるように塗Ｉ１１シてキャリ
ア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成した。

この感光体について、実施例５と同様の測定を行なった
。結果を１８表に示す。

実施例１５ キャリア発生層形成後にＵＶ光を照射しなし）ほかは、
実施例１４と同様にして本発明の感光体を作成し、実施
例５と同様の測定を行なった。

結果を第８表に示す。

以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真感光
体はＵＶ光照射に対して感度・残留電位特性に優れ、受
容電位の変動量も小さく、尤に則して安定であることが
理解できる。

比較例５ 化合物Ｂ　−（３）を下記のビスアゾ化合’ｔ＃（Ｇ−
（５））に変えた他は実施例１４及び実施例１５と同様
にして感光体を作成し実施例５と同様の測定を行なった
。結果を第９表に示す。

以上の結果から明らかなように、上記化合物を用いて作
成した感光体は、ＵＶ光照射１．二上って感度・残留電
位特性は劣化し、受容電位の変動量も大すい。

実施例１６ 実施例５において例示化合物ｌ３−（３２）を−Ｂ−（
ｉ−）に代えた他は同様にしてドラム状の感光体を作成
した。この感光体の９１１ｍにおいける分光感度は９５
０ｖｏ１１・ｃＴＩ１２・μＷ−’　・５ｅｅ−’　（
半減衰速度）であった。

この本発明の感光体を感光体表面でのレーザー光強度が
　０．８５ｍ１’ｌとなる半導体レーザー（９ｏｍ）を
装着した実験磯により実写テストを行なった。

感光体の表面を−６ＫＶ　Ｅ　ａ’ｊ電した後、レーザ
ー露光し一２５０ｖのバイアス電圧で反転現像したとこ
ろ、カブリのない良好な画像が得られた。

比・較例６ 実施例１６において例示化合物Ｂ　−（１）に代えて下
記の比較用ビスアゾ化合物Ｇ　−（０）を用いた他Ｇ　
−（（ｔ） この感光体の９　＋ｎｏにおける分光感度は５０　ｖ　
ｏ　Ｈ・ＣＴ１１２・μｍ１・５ｅｅ−’　（半減衰速
度）であった。この比較用感光体を用いて実施例１４と
同様に半導体レーザーによる実写テストを行なったがカ
ブリが多く良好な画像は得られなかった。

実施例１７−３０ 実施例５において、例示化合物Ｂ　−（３２）（電荷発
生物質）及び化合物に−（５）（電荷輸送物質）を表１
０のように代えた他は同様にしてトラム状の感光体を作
成した。この感光体の７９０　ｎ　ｍにおける分光感度
は表１０のようであり、本感光体（実施例１７−３０）
を用いた、実施例１６と同様の実写テストでは、いずれ
もカブリのない良好な画像が得られた。

Ｋ　−（１（ｉ） Ｋ　−（１７） Ｃ，Ｈ。

Ｋ　−（２２） Ｋ　−（２３） Ｋ　−（２４） Ｋ　−（２５） Ｋ　−（２６） ＯＣＨ。

Ｋ　−（２９） 以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体は比較用電子写真感光体に比べ、安定性、感度
、耐久性広範なキャリア輸送物質との組み合わせ等の特
性において省しく優れたものである。

（発明の効果） 本発明によって、感光体の感光層を構成する光導電性物
質として前記一般式（１）で表されるアゾ化合物を使用
することにより、本発明の目的である熱および光に対し
て安定であり、また電荷保持力、感度、残留電位等の電
子写真特性において優れており、かつ繰り返し使用した
時にも疲労変化が少なく、さらに７８０　ｎ−以上の艮
波長領−域にお−いても十分な感度を有する優れた感光
体を作成することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜ｔＪＳ６図はそれぞれ本発明の感光体の機械的
構成例について示す断面図であって゛図中の１〜７はそ
れぞれ以下の事を表わす。 １・・・導電性支持体 ２・・・キャリア発生層 ３・・・キャリア輸送層 ４・・・感光層 ５・・・中間層 ６・・・キャリア輸送物質を有する層 ７・・・キャリア発生物質 代理人　弁理士　野　１）ａ　親 ７ｔ５１国 第５凶 筋２図 う今区

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式〔１〕で表されるア
   ゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴とする感
   光体。 一般式ＣＩ） 〔式中、Ｙｌ及びＹ２は水素原子、／’％ロゲン原子、
   シアノ基、ハイドロキシ基、アルキル基または゛アルコ
   キシ基、１０及びｎは０乃至２の整・、数をそれぞれ表
   わし、ｍとｎが共に０であることはな−１。 Ａは Ｈ であって、ここにＺは置換若しくは未置換の芳香族炭素
   環、またはは置換若しくは未置換の芳香族複素環を構成
   するに必要な原子群、Ｑは置換若しくは未置換のカルバ
   モイル基、゛または置換若しくは未置換のスルファモイ
   ル基、Ｒ１は水素原子、置換若しくは未置換のアルキル
   基、置換若しくは未置換のアミノ基、置換若しくは未置
   換のカルバモイル基、カルボキシル基及びそのエステル
   基、またはシアノ基、八′は置換若しくけ未置換のアリ
   ール基、Ｒ２及びＲ３は置換若しくは未置換のアルキル
   基、置換若しくは未置換の７ラルキル基、または置換若
   しくは未置換のアリール基を表す。〕
2. （２）前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生物
   質とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式（１
   ）で表わされるアゾ化合物である特許請求の範囲第１項
   記載の感光体。
3. （３）前記感光層が、キャリア発生物質を含有するキャ
   リア発生層と、キャリア輸送物質を含有するキャリア輸
   送層との積層体で溝底されている特許請求の範囲第１項
   または第２項記載の感光体。