JPS5933456A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感光体に関し、詳しくはアゾ化合物を含有する
感光層を有する新規な電子写真感光体に関する。

従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化１１１鉛
、硫化カドミウム等の無機ツＣ導電性化合物を主成分と
する感光層を有する無機感光体が広く用いられて来た。

しかし、こ才１らは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等
において必ずしも満足し得るものではない。例えば、セ
レンは結晶化すると感光体とし７ての特性が劣化してし
まうため、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因とな
り結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。ま
た硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも耐
久性等に間頌があり、さらにセレンや硫化カドミウムの
毒性はその製造上や取り扱い上での制約の原因ともなっ
ている。

こｎら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の開発・研究が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号公報にはポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールと２．４．７−ドリニトロー９−フルオレノ
ンを含有する感光層を有する有機感光体の記載がある。

しかしこの感光体は、感度および耐久性において必ずし
も満足できるものではない。このような欠点を改良する
ためにキャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる
物質に分担させ、より高性能のイＪり感光体を開発する
試みがなされている。このようないわゆる機能分離型の
電子写真感光体は、そｎぞれの材料を広い範囲から選択
することができ、任意の性能を有する感光体を比較的容
易に作成し得ることから多くの研究かなされてきた。

このような機能分離型の電子写真感光体において、その
キャリア発生物質として、数多くの化合物が提案さｎて
いる。無機化合物をキャリア発生物質として用いる例と
しては、例えば、特公昭４３−１６１９８９公報に記載
された無定形セレンがあり、こｎは有機光導電性化合物
と組み合わせて使用されるが、無定形セレンからなるキ
ャリア発生層は熱により結晶化して感光体としての特性
が劣化してしまうという欠点は改良されてはいない、ま
た有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用いる
電子写真感光体も数多く提案されている。例えば、ビス
アゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体として
、特開昭４７−３７５４３号公報、特開昭５４−２１７
２８号公報、特開昭５４−２２８３４号公報、特開昭５
６−１１６０４０号公報等がすでに公知である。しかし
これらのビスアゾ化合物は、感度、残留電位あるいは、
繰り返し使用時の安定性等の特性において、必ずしも満
足し得るものではなく、また、キャリア輸送物質の選択
範囲も限定されるなど、電子写真プロセスの幅広い要求
を十分満足させるものではない。

用され始めている。こちらのレーザーはその特徴として
時系列でＯＮ　／　ＯＦＦが可能であり、インテリジェ
ントコピアをはじめとする画像処理機能を有する複写機
やコ、ンピュークーのアウトプット用のプリンターの光
源として特に有望視されている。

中でも半導体レーザーはその性質上音響光学素子等の電
気信号／ツＣ信号の変換素子が不要であることや小型・
軽量化がａＪ能であることなどから注目を集めている。

しかしこの半導体レーザーは気体レーザーに比較して低
出力であり、また発振波長も長波長（約７８０ｍｍ以上
）であることから従来の感光体では分光感度が短波長側
により過きており、このままでは半導体レーザーを光源
とする感光体としての使ＪｔＪは不可能である。

本発明の目的は熱および光に対して安定で、かつキャリ
ア発生能に優わ、た特定のアゾ化合物を含有する感光体
を提供するどとにある。

本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電位が小さ
く、また繰り返し使用してもそわ、らの特性が変化しな
い耐久性の優れた電子写真感光体を提供することにある
。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
絹み合わせにおいても、有効にキャリア発生物質として
作用し得るアゾ化合物を含有する電子写真感光体な提供
することにある。

本発明の更に他の目的は、半導体レーヤー等の長波長光
源に対しても十分の実用感度を有する感光体を４が供す
ることにある。

本願発明の更に他の目的は、明細書中の記睦からあきら
かになるであろう。

本発明者らは、−以上の目的を達成すべく鋭意研究を重
ねた結果、下記一般式［Ｉ］で示されるアゾ化合物が感
光体の有効暢分として働き得ることを見い出し、本発明
を完成したものである。

一般式［Ｉ］ Ａ　Ｎ−Ｎ　Ａｒｌ　Ｎ＝Ｎ　Ｘ１Ｎ−Ｎ　Ａｒｃ　Ｎ
−Ｎ　Ａ式中ｘ１：２価の原子団、 ＡｒｌおよびＡｒ、　：置換・未置換の芳香族炭素環ま
たは置換・未置換の芳香族複素環、Ａ　： Ａｒ。

Ｈ であって ｚ：＠換・未１べ換の芳香族炭素環または置換・未置換
の芳香族複素環を構成する のに必要な原−子群、 Ｙ：水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基およびその
エステル基、スルホ基、 置換・未置換のカルバモイル基または 置換・未置換のスルファモイル基、 Ｒｏ：水素原子、置換・未置換のアルキル基、置換・未
置換のアミノ基、置換・未置 換のカルバモイル基、カルボキシ基お よびそのエステル基、また置シアノ基、Ａｒ、：置換・
未置換のアリール基、 Ｒ２：置換・未置換のアルキル基、置換・未置換のアラ
ルキル基、または置換・未 置換のアリール基を表わす。

すなわち本発明においては、感光体の感光層を構成する
光導電性物質として前４１−１一般式［Ｉ］で表わされ
るアゾ化合物を使用することにより、本発明の目的であ
る熱および光に対して安定であり、また電荷保持力、感
度、残留電位等の電子写真特性において優れており、か
つ繰り返し使用した時にも疲労変化が少なく、さらに７
８０ｎｍ以上の長波長領域においても十分な感度を有す
る優れた感光体を作成することができる。

本発明において使用さｎる前記一般式［Ｉ］で表わされ
るアゾ化合物を以下詳細に説明する。一般式［Ｉ］中、
Ｘ、はる価の原子団を表わすが、好ましくは以下の一般
式［ＴＩ］〜［ＩＶ］で示される原子団が好ましい。

一般式［１０ ％式％ 置換・未置換の芳香族複素環、２ つ以上のＷ換・未置換の芳香族炭 素環がｍ結合により連結されたも の、または置換・未置換の芳香族 炭素環と置換・未置換の芳香族複 素環がｍ結合により連結されたも のを表わす。］ イ列充１？ル４に相当する原子団としては置換・未置換
のベンゼン環、置換・未置換のナフタレン環、置換・未
［置換のアントラセン環や置換・未置換のカルバゾール
環、置換・未置換のフルオレン環、置換・未置換のフル
オレノン環、＠　４・乏・未置換のジベンゾフラン環、
置換・未置換のジベンゾチオフェン環や置換・未置換の
ビフェニル基、置換・未置換のターフェニル埜、肪゛換
・未置換のジフェニルオキサジアゾール基、置換・未！
ｉ′：を換のジフェニルチアジアゾール基が好ましく、
ここで【ホべた置換基としては低級アルキル基、低級置
換アルキル基、低級アルコキシ基、低級置換アルコキシ
基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基等が好ましい。

一般式用Ｕ 炭素環または置換・未１にず換の芳香族複素環 ３　Ｒ４ す。ただしＲ３およびＲ４は水素原子、ハロゲン原子、
シアノ基からなる 群から選択さ才する。］ Ａｒｌ＋およびＡｒ６は置換・未置換の芳香族炭素環ま
たは置換・未置換の芳香族複素環を表わすか、ｉｎ換・
未置換のベンゼン環、置換・未置換のナフタレン環、−
９・未置換のアントラセン環や置換・未置換のチオフェ
ン環が好ましく、ここで述べた置換基としては低級アル
キル系、低級置換アルキル基、低級アルコキシ基、低級
ト□換アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基等が好ましい。

芳香族炭素環、または置換・未１６′換の芳香族複素環
、 ｘ３およびＸ４ニーＮ＝Ｎ−基、−ｏ＝ｏ−２１１ Ｒ，Ｒ。

を表わす。

ただし式およびＲｏは水釆１頁子、ハロゲン原子、シア
ノ基からなる群から選択される。］Ａｒ、、Ａｒ、およ
びＡｒ、は賄候・未ｊ１を換の芳香族炭素環または置換
・未置換の芳香族寝業ｎＡを表わずが、置換・未ｉ４換
のベンゼン環、１Ｅ（ｌ婆・未置換のナフタレン環、置
換・未置換のアントラセン環や置換・未置換のチオフェ
ン環が好士しく、ここで述べた置換基としては低級アル
キル基、低級置換アルキル基、低級アルコキシ基、低級
置換アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアン基
等が好ましい。

一般式［Ｉ］中、ＡｒｌおよびＡｒｃはＩＨ換・未置換
の芳香族炭素環置換または置換・未置換の芳香族複メ］
■な表わすが、１ｖ換・未置換のベンゼン環、置換・未
＠俣のナフタレン環、置換・未置換のアントラセン環や
置換・未１１′！換のカルバゾール環、置換・未置換の
チオフェン環が好まし、七、ここで述べた置換基として
は低級アルキル基、低級置換アルキル基、低級アルコキ
シ畿、低級置換アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基
、シアノ基等が好ましい。

カップリング成分Ａは Ａｒ。

Ｒ，Ｒ。

１ Ｈ から選択される。２は置換・未置換の芳香族炭素環また
は置換・未置換の芳香族複素環を構成するのに必要な原
子団であるが、ベンゼン環、ナフタレン環、ベンゾフラ
ン環、インドール環、カルバゾール環が好ましい。Ｙは
水素原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、およびそのエ
ステル基、スルホ基、置換・未置換のカルバモイル基ま
たは置換・未置換のスルファモイル基から選択されるが
特に好ましくは置換のカルバモイル置 換のアルキルＭ、？Ｙ、換・未置換のシクロアルキル基
または置換・未置換の芳香族炭素環である場合が特に好
ましく、ここで述べた置換基としては低級アルキル基、
低級置換アルキル基、低級アフレコキシ基、低級置換ア
ルコキシ基、ノ蔦ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基等が
好ましい。

一般式［Ｉ］においてＲ１、Ａｒ、およびＲ２の置換基
としては低級アルキル基、低級置換アルキル基、低級ア
ルコキシ基、低級置換アルコキシ抽、置換未置換のアミ
７基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアン基等が好ましい
。

前記一般式［Ｉ］で示される本発明に有用・なアゾ化合
物の具体例としては、たとえは次の構造式を有するもの
が挙げらｎるが、これによって本発明のアゾ化合物が限
定さ才するものではない。

以下余・白 ＜　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　■１
１ ■　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　■嘴
Ｏ■ １１ ■　　　　　　　　　　　　　　　　　■四便莞・ 中　Φ　π・ π　　π　　Ｑ 人　　　＾　　　２ ＜　　　　　　　　　　　　　　　　　く以−ヒのごと
きアゾ化合物は以下の合成例に示さオ］る方法により合
成することかできる。

合成例（例示化合ｑＩｙＡ　−（１８〕の合成例ノ了ゾ
ジアニリンをテトラゾ化してアニリンと酸性条件下でカ
ップリングさせることにより合成した４、４−ビス（ｐ
−アミノフェニルアゾ）アゾベンゼン４．２　ｇ（０，
０１モルノを塩酸５ｏｍｌと水Ｌｏｏｍ／の混合物に分
散し、攪拌しながらこの分散液を５℃に冷却し、亜硝酸
ナトリウム１．４　、ｐを水ｚｏｍ／！に溶解した水溶
液を滴下した。滴下終了後、さらに１時間、冷却下で攪
拌した後、不溶分をＰ週し、Ｐ液に１０ｇの六フッ化リ
ン酸アンモニウムを加え生じた結晶を１取し、テトラゾ
ニウムのへキづフルオロホスフェート塩を得た。この結
晶をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２０□　ｍ、ｌに溶
解し２、次のカップリング反応の滴下液とする。

２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド（ナフトール
ＡＳ）５．２７ｇ（０，０２モルノをＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド２００ｍ／に溶解し、さらにトリエタノー
ルアミン５，５ｇを加λ、溶液を５°Ｃに冷却し、激し
く攪拌しながら先のテトラゾニウム塩の溶液を滴下した
。滴下終了後、冷ノーｊ下で１時間攪拌し、さらに室温
で２時間攪拌し７た後、生じた結晶を１取した。この結
晶を１１＋７）Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドで２回、
ｌｌのア七トンで２回洗浄した後、乾燥して青色の化合
物４．８　ｊｊ　（収率４９．５％うを得た。

この化合物は赤外吸収スペクトルにおいてシ＝］−６８
０ＣＭにアミドの　ゝａ＝ｏ１秒１１■が観４川さオ］
るこ／ とと、元素分析値が次表のように実測さオ］、たことか
らｒ」的とする例示化合物Ａ　−（１８）が合成された
ことか留ｒ詔さｎる。

元素分析値（ＯｕＨ＜ｎＮｎｏ４とし、て）ＯＨＮ 理、Ｓ値部）　　、　　７１，８９　　４．１６　　１
７．３５実測値（％）　　　　’ｉ’２，０６　　４．
０１　　１’７．０３本発明のアゾ化＠物は優れた光導
電性を有し、これを用いて感光体を製造する場合、導電
性支持体上に、本発明のアゾ化合物を結着剤中に分散し
た感光層を設けることにより製造することができ２′）
。また他の方法と１−１て、本発明のアゾ化合物の持つ
兄３ｉＪ　７毘↑／ｌ：のうち、１″、〒に缶・わだキ
ャリア発生能を利用するキャリア発生物質としてＩＮい
、これとイ１１シ合刊て有４’ｌに作用し得るギヤリア
１輸送物質と共に用いる口とＧ・ニより、積層欄、ある
いは分散型のいわゆる擾能分イを型のＱ（ｖ、７１１体
とすることも可能である。また本発明で用いられるビス
アゾ化合物ロｆｉｉｌ記一般式［Ｉ］で表わされるイス
アゾ化合物の中から単独あるいは２種以上のお４み合わ
せで用いることかでき、又、他のビスアゾ化合物との絹
み付ゼで使用してもよい。さらには他のキャリア発生物
質との組み合わせで使用してもよい。

ｍ子￥ｒ−１１ｉか光体の１械的（１゛ｑ成は、種々の
形態が知らｔｌているが、本発明のＷｆ、子υ真感光体
は、そオ′１らのいずれの形態をもとり得る。通虜は、
第１ＩＡ〜第６図の形）熊である。第１図および８１８
９図では導ｍ性支持体１上に前述のアゾ化合物を主成分
とするキャリア発生ＩＰ７２と、キャリア輸送物質を−
１；ＩＪり分として含有するキャリア輸送層３との積層
体よ［）成、る感光層４を設ける。第２図および第４図
に示すようにこのｔ直光＠４は、導電、性支持体−１−
にＶりだ中間層５を介して設けてもよい。このように感
光層４を二層構成とし、たときに尼も優不また電子写真
特性を有する電子′ｑ貞感γＣ体が？ｉｔらおる。

また本発明においては、第５図および第６１！′４に示
すように、前記キャリア発生物質７をキャリア軸送物ノ
ｉ′Ｖを主成分とする層６中に分散せしめて筬るｒｒ８
ｙＣ層４を、導電性支持体ｌ上に直接あるいけ、中間層
５を介してＩｐけてもよい。

本発明のアゾ化合物をキャリア発生物ψｔとして用いた
場ａ１これと組み合ゼで用いられるキャリア輸送物質と
しては、トリニトロフルオレノンあるいはテトラニトロ
フルオレノンなどの宙１子を輔ｉ送しやすい電子受容性
物質のほか、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表さオ
王るような複素環化合物を側鎖に有ず′る重合体、トリ
アゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾー
ルＫＱ　導・体、ピラゾリン誘導体、ポリアリールアル
カンイル導体、フェニレンシア°ミン誘導体、ヒドラゾ
ンＭ　３７２体、アミン置換カルボンＭ　８１体、トリ
アリールアミン１悟導体、カルバゾール誘導体、スチル
ベン銹導体等の正孔を輸送しやすい電子供与性物質が挙
げられるか、本発明に用いられるキャリア輸送物質はこ
れらに限定されるものではない。

二層構成の感光層４を構成するキャリア発生層２は、導
電性支持体１もしくはキャリア輸送層３−ヒに、直接あ
るいは必要に応じて、接着層もしく（，１バリヤ一層な
どの中間層を介して、次の方法によって形成することが
できる。

Ｂ　−（１）　　アゾ化合物を適当な溶媒に溶解した溶
液を、あるいは、必要紀元じて結着剤を加え混合溶解し
た溶液を塗布する方法。

Ｂ−（２）７ゾ化合物をボールミル、ホモミキサー等に
よって分散媒中で微細粒子とし、必要にＩ＋ｉ’ｚじて
結着剤を加え混合分散した分散液を塗布する方法。

ギヤリア発生層の形成に使用さｎる溶媒あるい（」分散
媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチ
レンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノー
ルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルム了ミド、ア十トン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホル
ム、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、゛エタノール
、イソプロパツール、酢酸エチル、１！ｉ′［酸ブチル
、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層に結着剤を用い
る場合は任・意のものを用いることができるが、疎水性
でかつ旌電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成１性高
分子重合体を用いるのか好ましい。このような高分子重
合体としては、たとえは次のものを挙げることができる
が、もちろんこれらに限定さオ］、るものではない。

Ｇ　−（１）　　ポリカーボネート ｏ−（２）　　ポリエステル ０−（３）　　メタクリル樹脂 Ｃ−（４）　アクリル樹脂 ０−（５）　　ポリ塩化ビニル ０−（６）　　ポリ地化ビニリデン ０−（７）　　ポリスチレン ａ　−（ｓ）　　ポリビニルアセテート０−（９）　　
スチレン−ブタジェン共重合体０−　（ＩＯＪ　ｉｌ　
化ビニリデン−７りリロニトリル共重合体 ０−（１υ塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体ａ　−（Ｂ
Ｊ塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共＠合体 ａ　−（１３）シリコン樹脂 ０−　（１，４Ｊシリコン−アルキッド樹脂０−　（１
５Ｊフェノール−ホルムアルデヒド樹脂０−　（１６）
スチレン−アルキッド樹脂０−　（１７）ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールこｎらの結着剤は、単独であるいは２
種以上の混合物として用いることができる。

このようにして形成されるキャリア発生層２の厚さは０
０１μｍ〜２０μｍであることが好ましいが、更に好ま
しくは０．０５μｍ〜５μｍである。また、キャリア発
生層あるいは感光層が分散系の場合、アゾ化合物の粒径
は５μｍ以下であることが好ましく、更に好ましく番ま
１μｍ以下である。

キャリア発生層に結着剤を用いる場合、本発明のアゾ化
合物と結着剤との混合比は、アゾ化合物１重量部に対し
結着剤５重可部以下であることが好ましい。

キャリア輸送層に結着剤を用いる場合は、キャリア１送
物質１重量部に対し結着剤０８〜５重投部の範囲で用い
ることが好ましい。

キャリア輸送層３の厚さは、目的Ｇ、一応して大きく変
更し得る゛が、）Ｍ常の電子写真用に供する場合は５μ
ｍ〜３０μｍの範囲で形成される。

Ｓ光量４が単層の場合（第５図、第６図りも同様に通常
３０μｍ以下である。

本発明の感光体に用いられる導電性支持体としては、金
属板、金目製ドラムや導電性ポリマー、酸化インジウム
等の導電性１１ツ合物、もしくはｒ）レミニウム、パラ
ジウム、金等の全国薄層を塗布、蒸着あるいは、ラミネ
ートして導電性化を達成、した紙、プラスチックフィル
ム等がう）へけられる。接着層あるいはバリヤ一層など
の中間層としては、前記結着剤として用いらｎる高分子
重合体のほか、ホ゛リビニルアルコール、エチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロースなどの有機高分子物
質または酸化アルミニウム／ｒとが用いられる。

本発明の感光体は以上のような構成であって、後述する
実施例からも明らかなように帯電％性、感度特性、画像
形成特性に優れており、繰り返し使用したときにも疲労
劣化が少なく、耐久性が擾第１たものである。

以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様か限定されるもので番、■ない。

実施例１ 例示化合物Ａ　−（１１）２　ｇとポリカーボネー）　
Ｍｌ脂［パンライトＩ、−１２５０Ｊ（帝人−化成社製
）２ｇとを１，２−ジクロロエタン１ｏｏｍ／に加え、
ボールミルで１２時間分散した。この分散液をアルミニ
ウムをラミネートしたポリエステルフィルム上に中間層
として塩化ビニル−酢酸ビニル−無４（マレイン酸共重
合体「エスレツクＭＦ　−１０Ｊ（種水化学社製〕よ）
）成る厚さ０．０５μｍσ）層をＨｔ目だ上に、乾°操
時の膜ｊ１が０５μｍ＆こなるよう番こ塗布し、キャリ
ア発生層とした。そσ）上（こキャ１）ア輸送物Ｉｔ４
Ｉとして３−（ｐ−メトキシスチＩＪ　）レフ−９−（
ｐ−メトキシフェニル〕カルノくゾール６ｇをポリカー
ボネート横断［）ぐンライトＬ−１２５０Ｊ１０ｇトド
ｔ、＋ニ］、、　２−シフｏｏｘり＞１００ｍ１４こ溶
解した液を乾燥時の膜厚が１．２μｍになるように塗布
して、キャリア輸送層を形成し、゛電子写ｆｌ　ｌｆ３
’。

光体を作成した。

以上のようにして得られた感ツＣ：体を（株）　Ｊｌｌ
　Ｉ：］　？１？。

機製作所製５ｐ−４２８型静電Ｈ（、試験機を用ｌ／Ｘ
で、以下の特性評価を行なった。帯電圧−６ＫＶで５秒
間帯電した後、５秒間暗放置し、次し）で感光体表面で
の照度が３５　／ｕｘになるようにノ＼ロゲンランブ元
を照射して、表面電位を半分に減衰させるσ）に要する
屈光量（半減露光量）Ｉｃ４全求Ｖ）た。また３０１ｕ
ｘ−ｓｅａの２は光量で露光した後の表面正位（残留電
位）　ＶＲを求めた。さらに同様の測定を１００回繰り
返して行なった。結果は第１表に示ずｉＱｉりである。

第１表 比較例１ キャリア発生物質とし、て、下記ビスアゾ化合物を用い
た他は実施例１と同様にして比軸用感光体を作成した。

この比較用電子写真感ｙｃ体について、実施例１と同様
にして測定を行なったところ、第２表に示す結果を得た
。

第　　２　　表 以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真感光
体は、比較用電１子写真感光体に比べ、感度、残留電位
およびＷ￥！シ〕返しの安定性において極めて優ｎたも
のである。

実施例２〜４ キャリア発生物質として例示化合物Ａ−（１す、Ａ　−
（３９Ｊ、Ａ’−（５２）分用いたほかは與）犯例１と
同様にして、本発明の電子写真感光体を作成し、同様の
測定を行なったところ第３表に示す結果を得た。

嶋３表 実施例５ ポリニス７−ルフイルム」二にアルミニウム箔ヲラミネ
ートし、て成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ヒ
ニルー無水マレイン酸共取合体［エスレツクＭＦ−ｊＯ
Ｊ（種水化学社製〕より成る厚さ００５μｍの、中間層
を設け、その上に例示化合物Ａ−（５］）２　ｇを１，
２−ジクロロエタン１１０ｄに混合Ｉ−２、ボールミル
で２４時間分散した分散液を乾燥後の膜厚が０．５μｍ
になるようにして塗布し、キャリア発生層を形成した。

このキャリア発生層の上にトリーｐ−）リルア。

ミン６ｇとメタクリルｌ１ｖＪｉｔｌ！ｒアクリベツト
」（三菱レイヨン社鯛）ｌｏｇとを１，２−ジクロロエ
タン７ｃ）ｍｌに溶解した液を、乾燥後の膜厚が１０μ
ｍになるように塗布してキャリア輸送層を形成し、本発
明の電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について実施例１と同様の測定を行
なったところ第１回目についてＥ↓＝２．０１ｕｘ−ｓ
ｅｃ　、　ＶＲ＝　ＯＶの結果を得た。

実施例６ 実施例２で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ａ−（５）の１％エチレンジアミン溶液を乾燥
後の膜厚が０３μｍになるように塗布し、キャリア発生
層を形成し！、−０ 次いで、その上に１−フェニル−３−（ｐ　−ジエチル
アミノスチリル）　−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ルラピラゾリン６ｇとポリエステル樹脂［バイロン２ｏ
ｏＪ（東洋紡績社脚ＪＩＯ，’７とを１．２−ジクロロ
エタン７ｏｍｌに溶用Ｙ［１、この溶液全乾燥後の膜厚
が］２μｍになるように塗布してキャリア輸送用を形成
し、本発明の電子写真１１郊光体を作成した。

この電子写真感光体について実施例１と同様の測定を行
なったところ第４表に示す結果を得た。

比較例２ 実施例６において例示化合物Ａ−（５）を下記の構造式
で表わさｒ、るビスアゾ化舎物に代えた他は同様にして
比較用の電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について実施例１と同様の測定を行
なったその結果を第４表に示す。

゛モシ ００Ｈ１ 第　　４　　表 実施例７ 実施例５において例示化合物へ−（５りを例示化合物Ａ
　−（，５７）に代えた他は同（司にしてキャリア発生
層を形成した。この上に１，１−ビス（ｐ−Ｎ、Ｎ−ジ
ベンジルアミノフェニル）　メタン６Ｉとポリカーボネ
ート「パンライトＬ−１２５０Ｊ（帝人化成社製）１ｏ
！ｉとを、ｌ、２−ジクロロエタン７ｏｍｌに溶解した
液を乾燥後の膜厚が１０μｍになるように塗布してキャ
リア輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成し
た。

このｍ干すｍ　＠−ｙｅ体について、実施例１と同様に
して測定を行なったところ斗＝　３．０１ｕｘ−ｓｅｃ
およびＶＲ＝−５Ｖであった。

実施例８ ［ｆ径１ｏｏ朋のアルミニウム製ドラムの表面ニ塩化ビ
ニルー酢酸ビニルー無水マレイン酸共重合体「エスレッ
クＭＦ−１０Ｊ（清水化学社製〕より成る厚さ０．０５
μｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ａ−（８）４
ｇを１，２−ジクロロエタン４ｏ。

ゴに混合し、ボルルミル分散機で２４時間分散した分散
液を乾燥後の膜厚が０６μｍになるようにして塗布し、
キャリア発生層を形成した。

さらにこの上に下記の構造式で表わさ第１るＮ。

Ｎ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェ
ニルヒドラゾン３Ｑｐと ポリカーボネート樹脂［ニーピロン５−１ｏｏｏ」（三
菱ガス化学社製２５０ｇとを１，２−ジクロロエタン４
００ゴに溶解し、乾燥後の膜厚が１３μｍになるように
塗布してキャリアト０）逆層を形成し、ドラム状のｍ千
゛ｌメ真感光体を作成した。

゛　このようにして作成した感ｙＣ体をｍ子複写機「Ｕ
−１１１ｘ　Ｖ２　Ｊ　（小西六写真工業社製）の改造
機に装着し、画像を複写したところコントラストが高く
、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た。

またこ７１は２０００回繰り返しても変わることはなか
った。

比較例３ 実施例８において例示化合物Ａ　−（８）を下記の構造
式で表わされるビスアゾ化合物に代えた他は、車怖例８
と同様にしてドラム状の比軸用電子写真感光体を作成し
、実施例８と同様にして複写画像を評Ｇｌ＆　ｔ、たと
ころ、カプリが多い画像しがイＭらｎなかった。また麹
写を繰り返していくに従い、摺写画像のコントラストが
低下し、２ｏｏｏＩ！″１１繰り返′：ｔン 実施例９ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
熱水マレイン酸共重合体「エスレツクＭＦ−１０Ｊ（積
木化学社製ンより収るＩ’Ｖさ００５μｍの中間層を設
け、その上に例示化合物Ａ−（６３）　５　！！とポリ
カーボネート厨脂［パンライ）ＴＪ−１２５０Ｊ　（帝
人イビ成社製）　３．３　、？とをジクロロメタン１０
０　ｍｌに加え、ボールミル゛で２４時１１ｊＪ分散し
た分散液を乾燥時の膜厚か１．０μｍになるように塗布
し、電子写真感光体を作成した。

以上のようにして得らちた感ツＣ体を帯電圧を＋６　Ｋ
Ｖに代えた他は実施例１と同様にしてＥ＋とＶＲｆｉ：
　？１１！ｌ定した。１回目の結果はＫＪ−＝　４．９
１ｕｘ・ｓｅｃおよびＶＲ＝−１−１５ｖであった。

実施例１０ ７　ルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上にギ
ヤリア輸送層として１−フェニル−３−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（ｐ−ジェチルアミノフェニル
ノビラゾリン６．９とポリエステル樹脂［バイロン２０
０Ｊ　（東洋紡樒社ｔｌ）１０ｇとを１，２−ジクロロ
エタンｑｏｒｎｌに溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚が
１０μｍになるように塗布した。

次に、この上に例示化合物Ａ−（１９ｇ１ｇとＡ−（２
９〕１ｇとを１，２−ジグ０口、Ｔ−タン１１０ｍＪに
混合し、ボールミルで２４時間分散した分散液を乾燥後
の膜厚が０．５μｍになるように塗布しキャリア発生層
とし、本発明の電子″ｑ真感光体を形成した。

このようにして得ら７’Ｌだ感光体を実施例９と同様に
して評価したところＥ（＝　１．８１ｕｘ−ｓｅｃおよ
びＶＲ＝−）５ｙであった。

実施例１〕。

実施例８において例示化合物Ａ−（りを八−（６１〕に
代えた他は同様にしてドラム状の電子ｑ真感光体を作成
した。この感ツＣ体の７９０ｍｍにおける分ｙＣ感度は
１．３５μ、Ｔ／、ｆｆｌ　（半減露光殴）であった。

この本発明の感光体を感ツＣ体表面でのレーザーｙＣ強
度が０．８５ｍＷとなる半導体レーザー（’／９０ｎｍ
）を装着した実験機【、−より実写テストを行なった。

感光体の表面を一６ＫＶに帯電しに後、レーザー露光し
一２５０ｖのバイアス回圧で反転現像したところ、カブ
リのない良好な画像が７（Ｉら才また。

比較例４ 実ｂｍ例８において例示化合ｖＩＡ　−（８）に代えて
下記の比較用ビスアゾ化合物 を用いた他は同様にして比較用感光体をイ（ｆた。

この感ｙＣ体の７９０ｎｍにおける分光感度は１２．２
μＪ／ｃｄ（半減露光ｍ）であった。この比較用感光体
を用いて実施例１１と同様に半導体レーザーによる実写
テストを行なったがカブリが多く良好な画像は得らｎな
かった。

以上の結果から明らかなように、本発明の感ｙＣ体は、
比較用感光体に比べ、感度、残留電位等の特性において
、また繰り返しの特性においても著しく優れたものであ
る。さらに長波長における感１−Ｑも十分実用的な優れ
た感光体である。

【図面の簡単な説明】

リグ 第１図〜第６図はそれぞれ本発明の電子写真感光体の機
械的構成例について示す断面図である。 ｌ・・・導γ孔性支持体 ２・・・キャリア発生層 ３・・・キャリア輸送層 ４・・・感光層 ５・・・中間層 ６・・・キャリア輸送物質を含有する層７・・・キャリ
ア発生物質 代理人　桑原義美

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）導電性支持体上に下記一般式［Ｉ］で示されるアゾ
   化合物を少なくとも１種を含有する感光層を有すること
   を特徴とする感ツＣ体。 一般式［Ｉ］ Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ、−Ｎ＝Ｎ−Ｘ７−震Ｎ−Ａｒｃ−肘
   Ｎ−Ａ［式中Ｘ１：２価の原子団、　− Ａｒ、、およびＡｒ、：置換・未置換の芳香族炭素環ま
   たは置換・未置換の芳香族 複素環。 Ａ　： Ａｒ。 であって ２：置換・未置換の芳香族炭素環また は置換・未置換の芳香族複素環を 構成するのに必要な原子群１ Ｙ：水素原子、ヒドロキシ基、カルボ キシ基およびそのエステル基、ス ルホ基、置換・未置換のカルバモ イル基または置換・未置換のスル ファモイル基、 Ｒ１：水素原子、［置換・未置換のアルキル糸、ｌｔ’
   Ｙ換・未置換のアミ７基、置換・未置換のカルバモイル
   基、 カルボキシ基およびそのエステル 基、またはシアノ基、 ｋｒ、：置換・未置換のアリール基、 Ｒ，：＆＋ｔｌ果・未置換のアルキル基、置換・未置換
   のアラルキル基、または 置換・未置換のアリール基を表わ す。］ 前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生物質とを
   含有し、当該キャリア発生物質がｎＩＪ記一般式［Ｉ］
   で表わさ４］るアゾ化合物である特許請求の範囲第１項
   記載の電子写真感光体。