JPS60121451A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野う 本発明は感光体に関し、詳しくはアゾ化合物を含有する
感光層を有する新規な電子写真感光体に関する。

（従来技術〕 従来、感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミ
ウム等の無機光導電性化合物を主成分とする感光層を有
する無機感光体が広く用いられて来た。しかし、これら
は感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等において必ずしも
満足し得るものではない。例えば、セレンは結晶化する
と感光体としての特性が劣化してしまうため、製造上も
離しく、また熱や指紋等が原因となり結晶化し、感光体
としての性能が劣化してしまう。また硫化カドミウムで
は耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも耐久性等に問題がある
。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の開発・研究が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号公報にはポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールと２．４．７−ドリニトロー９−フルオレノ
ンを含有する感光層を有する有機感光体の記載がある。

しかしこの感光体は、感度および耐久性において必ずし
も満足できるものではない。このような欠点を改良する
ためにキャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる
物質に分担させ、より高性能の有機感光体を開発する試
みがなされている。このようないわゆる機能分離型の電
子写真感光体は、それぞれの材料を広い範囲から選択す
ることができ、任意の性能を有する感光体を比較的容易
に作成し得ることから多くの研究がなされてきた。

このような機能分離型の電子写真感光体において、その
キャリア発生物質として、数多くの化合物が提案されて
いる。無機化合物をキャリア発生物質として用いる例と
しては、例えば、特公昭４３−１．６１９８号公報に記
載された無定形セレンがあり、これは有機光導電性化合
物と組み合わせて使用されるが、無定形セレンからなる
キャリア発生層は熱により結晶化して感光体としての特
性が劣化してしまうという欠点は改良されてはいない。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案されている。例えば、ビ
スアゾ化合物またはトリスアゾ化合物を感光層中に含有
する電子写真感光体として、特開昭５４−１２７４２号
公報、特開昭５３−９５０３３号公報、特開昭５５−６
９１４８号公報等がすでに公知である。しかしこれらの
ビスアゾ化合物またはトリスアゾ化合物は、感度、残留
電位あるいは、繰り返し使用時の安定性の特性において
、必ずし　５− も満足し得るものではなく、また、キャリア輸速特質の
選択範囲も限定されるなど、電子写真プロセスの幅広い
要求を十分満足させるものではない。

さらに近年感光体の光源としてＡｒレーザー、Ｈｅ　−
Ｎｏレーザー等の気体レーザーや半導体レーザーが使用
され始めている。これらのレーザーはその特徴として時
系列でＯＮ　／　ＯＦＦが可能であり、インテリジェン
トコピ了をはじめとする画像処理機能を有する複写機や
コンピューターの了ウドプツト用のプリンターの光源と
して特に有望視されている。中でもＨｅ　−Ｎｏレーザ
ーはその安定した性能からレーザービームプリンター用
光源として広く利用されている。しかし、発振波長が６
３２．８ｎｍと長波にあるため、従来のセレン感光体や
、ある種の縮合多環化合物（例えば特開昭５５−１２６
２５４号公報に記載されているもの等ンでは感光体とし
ての使用は不用能である。

（発明の目的う 本発明の目的は熱および光に対して安定で、かつキャリ
ア発生能に優れた特定のアゾ化合物を含　６− 有する感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電位が小さ
く、また繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない
耐久性の優れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組み合わせにおいても、有効にキャリア発生物質として
作用し得るアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供
することにある。

本発明の更に他の目的は、レーザー等の長波長光源に対
しても十分の実用感度を有する感光体を提供することに
ある。

本願発明の更に他の目的は、明細書中の記載からあきら
かになるであろう。

本発明者らは、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、下記一般式［Ｉ］または［ＩＩ］で示されるア
ゾ化合物が感光体の有効成分として働き得ることを見い
出し、本発明を完成したものである。

（発明の構成及び効果） 本発明は、導電性支持体上に下記一般式［Ｉ］または［
ｎ］で表わすアゾ化合物を少なくとも一種含有する感光
層を有することを特徴とする感光体にある。

式中、Ａは置換、未置換のアルキル基、（例えばエチル
基、プロピル基、ペンチル基、メトキシエチル基、ヒド
ロキシエチル基、ベンジル基、７エネチル基等）または
置換、未置換の了り−ル基Ｃ例ｆｔ＊ｉフェニル基、ｐ
−メチルフェニル基、礼４−ジメチルフェニル基、メト
キシフェニル基、りｐルフェニル基等）を表わし、Ｒ５
および馬は水素原子、アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基等）アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基等）またはハロゲン原子（例えば弗素原子、塩禦原子
等）を表わし、ａｐは であって、 あって、 ９− 鳥：水素原子、炭素数１〜４の置換、未置換のアルキル
基、および置換、未置換のアラルキル基、置換、未置換
のフェニル基、 Ｒ１：水素原子、炭素数１〜４の置換、未置換のアルキ
ル基、置換、未置換の芳香族炭素環基（例えは置換、未
置換のフェニル基、置換、未置換のナフチル基、置換、
未置換のアンスリル基等う、または置換、未置換の芳香
族複素環基（例えば置換、未置換のカルバゾリル基、置
換、未置換のジベンゾフリル基等〕を表わす。

これらの基の置換基としては、例えば炭素数１〜４の置
換、未置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
イソプルピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基
等）、置換、未置換のアラルキル基（例えば、ベンジル
基、７エネチル基等）、ハロゲン原子（＃Ｘ素原子、臭
素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４の置換、
未置換のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
、イソプロポキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエト
キシ基等）、ヒドロキシ基、置換、未置換のアリ　１０
− −／ｌｚオキ’シ基（例えば、ｐ−クロルフェノキシ基
、１−す７トキシ基等う、了シルオキシ基、（例えば、
了セチルオキシ基、ｐ−シアノベンゾイルオキシ基環色
、カルボキシ基、そのエステル基（例えば、エトキシカ
ルボニル基、ｍ−ブロモフェノキシカルボニル基等）、
カルバモイル基（例えば了ミノカルボニル基、３級ブチ
ルアミノカルボニル基、７二すノカルボニル基等）、ア
シル基（例、えは、了セチル基、０−ニトロベンゾイル
基等）、スルホ基、スルファモイル基（例えば、了ミノ
スルホニル基、３級ブチル了ミノスルホニル基、ｐ−ト
リル了ミノスルホニル基等〕、アミン基、アシルアミノ
基（例えば、アセチルアミ７基、ベンゾイルアミノ基等
）、スルホン了ミド基（例えば、メタンスルホン了ミド
基、ｐ−トルエンスルホン了ミド基等）、シアノ基、ニ
トロ基等が挙げられるか、好ましくは炭素数１〜４の置
換、未置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基
、イソプロピル基、ｎ−ブチル、トリフルオロメチル基
等）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子、
沃素原子）、炭素数１〜４の置換、未置換のアルコキシ
＄、（例えば、メトキシ基、エトキシ基、３級ブトキシ
基、２−クロルエトキシ基環うシ了）基、ニトロ基であ
る。

２は、置換、未置換の芳香族炭素環、または置換、未置
換の芳香族複素環を形成するに必要な原子群であって、
具体的には例えば置換、未置換のベンゼン環、置換、未
置換のナフタレン環、置換。

未置換のインドール環、置換、未置換のカルバゾール環
等を形成する原子群を表わす。

これらの環を形成する原子群の置換基としては、例えば
Ｒ６、Ｒ７の置換基として挙げたような一連の置換基が
列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、弗素原子、沃素原子）、スルホ基、スルファモ
イル基（例えば了ミノスルホニル基、ｐ−）リルアミノ
スルホニル基等）である。

Ｒ１は、水素原子、置換、未置換のアルキル基、置換、
未置換の了ミノ基、カルボキシ基、そのエステル基、置
換、未置換のカルバモイル基、シア７基であり好ましく
は水素原子、炭素数１〜４の置換、未置換のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、３級
ブチル基、トリフルオロメチル基等）、シアノ基である
。

ＡＩは置換、未置換の了り−ル基であり、好ましくは置
換、未置換のフェニル基でこれらの基の置換基としては
例えばＲ，、Ｒ，の置換基として挙げたような一連の置
換基が列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素原
子、臭素原子、弗素原子、沃素原子り、炭素数１〜４の
置換、未置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチ
ル基等）、炭素数１〜４の置換、未置換のアルコキシ基
（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基
、３級ブトキシ基、２−り田ルエトキシ基）である。

Ｒ４およびＲ３は置換、未置換のアルキル基、ｌｆｔ換
未置換のアラルキル基、および置換、未置換の了リール
基を表わすが、好ましくは炭素数１〜４の置換、未置換
のアルキル基（例えば、メチル基、　１３− エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリフルオ
ロメチル基等）、置換、未置換のフェニル基（例；５ｃ
ば、フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｍ−クロル
フェニル基等）を表わす。

すなわち本発明においては、感光体の感光層を構成する
光導電性物質として前記一般式［Ｉ］で表わされるアゾ
化合物を使用することにより、本発明の目的である熱お
よび光に対して安定であり、また電荷保持力、感度、残
留電位等の電子写真特性において優れており、かつ繰り
返し使用した時にも疲労変化が少なく、６２０１″Ｉｎ
″Ｑ長波長領域においても十分な感度を有する優れた感
光体を作成することができる。

本発明において使用される前記一般式［Ｉ］および［旧
で表わされるアゾ化合物中、好ましくは以下の一般式［
ＩＩＩ］〜［ＩＶ］で示される化合物である。

一般式［■コ 　１４− 一般式「１■］ 前記一般式［Ｉ］〜［ｌＶ］で示される本発明に有用な
ジスアゾ化合物の具体例としては、たとえは次の構造式
を有するものが挙げられるが、これによって本発明のア
ゾ化合物が限定されるものではない。

表　−（Ａ） 　１７− １８− １ 人 （表　−Ｂ） 　２１− （２９〜５３　） 　２２− −２７− −２８− Ｎ＝Ｎ−ａｐ （表　−Ｄ） 　２９− これらの化合物は通常のよく知られた方法の組合せによ
り合成することができる。以下合成例を示す。

合成例１（例示化合物２の合成］ ５−１）　中間体　ジニトロフェノチアジンの合成０、
　Ｂｏｄｅａ、　Ｍ、　Ｒａ１ｌｓａｕの方法（Ｏｈｅ
ｍ、　Ａｂｓｔ、　Ｖｏｗ。

５４　、　２２６５７　ｇ（１９６０）　）に従って合
成した。

　３０− すなわち、フェッチ了ジン２５ｇをクロロホルム６００
ｍ１．氷酢酸５０ｍの混合溶液にとかし、これに亜硝酸
ナトリウム２５ｇを少しづつ１時間にわたって添加した
。添加後、更に２時間攪拌し、生じた結晶を沢取し、メ
タノール、ついで水でよく洗浄した。

このものをＤＭ？　（Ｎ＋　’−ジメチルホルムアミド
］から再結晶して、中間体ジニトロフェノチアジン１４
．ｌｉｔを鞠た。（収率３８．６％）Ｓ−２）　中［体
　Ｎ−エチルジニトロフェノチアジンの合成 ジニトロフェノチアジン５．８９をアセトン２００ゴに
懸濁し、これに、炭酸カリウム８．４　ｇ、硫酸ジエチ
ル７．２ｇを加え、１０時間加熱還流した。反応後アセ
トン１ｏｏ　ｍｌを溜夫し、ついで水１００Ｍを加え、
結晶をｆ取した。水で洗い、更にメタノール１０ｃ）ｍ
ｌ、水２０ｍノ、水酸化す）　ＩＪウム５ｇの混液中で
充分、懸濁洗浄し、未反応の原料をのぞイタ。Ｎ−エチ
ルジニトロフェノチアジン５．８　ｇを得た。（融点２
１５〜２１６℃　収率９１％）Ｅ＋−３）　中ｆｍｍｌ
−エチルージニトロフェノチアジンジオキシドの合成 Ｎ−エチルジニトロ７エ／チアジン５．０　ｇを氷酢酸
５ｏｍｌに分散しタングステン酸ナトリウムｇを加え、
これに１００℃にて過酸化水素水５Ｍを少しづつ滴下し
た。更に２時間還流し、放冷後、水５ｏｍｌを加えて生
じた結晶をＰ取した。４．γｇ収率８８％　＃１１点２
７５〜２８０’Ｃ８−リ　中間体　１０−エチル−２，
７−ジアミツフエノチ了ジンジオキシドの 合成 Ｎ−エチルジニトロフェノチアジンオキシド５．ＯＩを
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド８０Ｍにとかし、これに
鉄１０ｇ、水１０ゴ塩酸２　ｍｌを加え、１０５〜１１
０℃で１時間加熱した。反応後、炭酸水素ナトリウム３
ｇを水１０Ｍに懸濁した液を加え、熱時に濾過をした。

ｆ液に氷水４５０Ｍ水酸化ナトリウム゛の１０％水溶液
３０ｒｎｌを加えた。

生じた結晶をＰ取し、水洗後塩酸を加えて蒸発乾固させ
塩酸塩とした。

収量３．１ｇ　収率、三項酸塩として５４％　融点２７
０℃（分解） Ｓ−５）化合物２の合成 上述の１０−エチル−２，７−ジアミツフエノチ了ジン
ジオキシド塩酸塩３．８２ｇを塩酸１０Ｍ水８０Ｍに分
散、これに亜硝酸ナトリウム１．７Ｉを水１０コに溶解
せしめた液を一５℃で滴下した。

滴下終了後、１０分間同温度で攪拌し、直ちに濾過を行
い、得られたＰ液に六フッ化リン酸アンモニウム１０ｇ
を加え、生じた結晶を沢取し、テトラゾニウムのへキサ
フルオルホスフェートを得た。

この結晶をＮ、Ｍ−ジメチルホルムアミド１００　ｄ中
に溶解し、次のカップリング反応の滴下液を得たＯ 次に２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシフェニルカル
バモイルフーベンゾ［ａ］カルバゾール（ナフトールＡ
ＳＳＧ、ヘキスト製）”／、２９とトリエタノールアミ
ンｌｏｇを３００ゴのＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに
溶解し、５℃に氷冷しながらこれに上述のテトラゾニウ
ム塩溶液を滴下した。更　３３− に２時間同温度で攪拌したのち、室温にて一夜放置し、
生じた結晶をｆ取した。この結晶を３００４のＮ、Ｎ−
ジメチルホルムアミドにより２回、１１のアセトンによ
り２回洗浄した後、乾燥して化合物５．０９Ｊを得た。

収率４８％ この化合物は元素分析により確認された。

化学式はＣ□Ｈ，、Ｎ、８０゜ 元　素　ＯＨＮ　Ｓ 実測値（４）　６８，９６　４．４０　１１．８５　３
．１０計算値（％）　６９．２０　４．２１　１１．７
１　２．９８合成例２　化合物（４０）の合成 Ｔ　−１）　中間体　２，７−シニトロー１ｏ−ｐ−二
トロフェニルフエノチ了ジン ジニトロフェノチアジン８．７　ｇトルー二トロ日−ド
ベンゼン１２．０ｇをニトロベンゼン５３ｍノに混合し
、これに炭酸カリウム１ｏｇ銅粉０．５９を加えて２０
０〜２１０℃で１５時間反応させた。反応復水蒸気蒸留
によってニトロベンゼンを留去し、粗結晶をｆ取した。

これにクロロホルム２．０１を加え、熱時に抽出した。

抽出液をシリカゲル（２０〇　３４− メツシュ）５０ｇを通して沢過した後、Ｆ液を濃縮した
。少量の酢酸エチルをっがって結晶化させ、酢酸−１ル
で懸濁し洗った。ついでメタノール５０ｍ１．７−１：
　）　ン５０　ｍｌ、水酸化ナトリウム３Ｌ水１５ｍ１
の混液の中で充分懸濁攪拌し、未反応の原料をのぞいた
。更に水、ついでメタノールで洗って目的とする中間体
２，７−ジニ）　Ｅｌｌ　−１−０−ｐ−ニトロフェニ
ルフェッチ了ジン４．３ｇＩ？４１）だ。

収率３４．７％　融点２６０８Ｃ〜２６５°ＣＴ−幻　
中間体　２．７−シニトロー１Ｏ−ｐ−ニトロフェニル
フェッチ了ジン ジオキシドの合成 ２．７−シニトロー１Ｏ−ｐ−ニトロフェニルフェッチ
了ジン４．１０ｇを氷酢酸５ｏコに懸濁１．２、タング
ステン酸ナトリウム０．２０ｇを加えた。これを１００
℃に加熱しながら、過酸化氷菓３５％を５ゴー少しづつ
一時間かかつて滴下した。更に２時間加熱還流した後、
放冷し、析出した結晶をｆ取し、水で洗浄した。収量３
．５ｇ　収率８２％　融点３００℃以上 Ｔ−３）中間体　２，７−ジアミツー］、Ｑ−ｐ−アミ
ノフェニルフェッチ了ジン ジオキシドおよび化合物（４０） の合成 ２．７−シニトロー１Ｏ−ｐ−二トロフェニルフエノチ
了ジンオキシド２．１３．９を濃塩酸６０１ｒＬｌに分
散し、これに塩化第一スズ（２水和物）２５ｇを加え４
時間加熱還流した。放冷後結晶を沢取し、希塩酸で洗っ
て２，７−ジ了ミノ−１０−ｐ−アミノフェニルフェノ
キサジンジオキシドのスズ錯体を得た。

上記のトリ了ミノ体−スズ釦体全量を塩酸１０ｍ１水１
００　ｍｌに分散し、これに亜硝酸ナトリウム１．５９
を水１０Ｍに溶解せしめた液を一５℃で滴下した。滴下
終了後３０分間同温度で攪拌し、直ちに濾過を行い、得
られたＦ液に六フッ化リンアンモニウム１０ｇを加え、
生じた結晶をｒ取し、ヘキサゾニウムのヘキサフルオロ
ホスフェート塩を得た。この結晶をＮ、Ｈ−ジメチルホ
ルム了ミド１００　＋１１７に溶解し、次のカップリン
グ反応の滴下液とした。

次に２−ヒドロキシ−３−（２，４−ジメチルフエこル
カルバモイル）ベンゾ［ａ］カルバゾール（ナフトール
ＡＳＭＸ　）４．２９とトリエタノールアミン６９を２
００ｍＪのＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ）’ニ溶解シ、
Ｏ−５℃に水冷しながら、これに上述のへキづゾニウム
塩溶液を滴下した。更に２時間同温ル゛で攪拌した後、
室温にて一夜放置し、生じた結晶を沢取した。この結晶
をｚ５ｏｍｌのＮ、　Ｎ−ジメチルホルム了ミドにより
２回、アセトンにより１回洗浄した後乾燥して化合物（
４ｏ）２．７　ｇを得た。収率４３．４％（トリニトロ
体がら）この化合物は元素分析により確認された。

化学式は０１．Ｈ□Ｎ１゜ｓｏ。

元　素　ＯＨＮ　Ｓ 実測値（支））　７．Ｌ３２　４．７１　１１．１７　
２．６２計算値（支））　７１．５３　４．６４　１１
．１２　２．５５本発明のアゾ化合物は優れた光導電性
を有し、これを用いて電子写真感光体を製造する場合、
導電性支持体上に本発明のアゾ化合物を結着剤中に　３
７− 分散した感光層を設けることにより製造することができ
る。また他の方法として、本発明のアゾ化合物の持つ光
導電性のうち、特に優れたキャリア発生能を利用するキ
ャリア発生物質として用い、これと組み合せて有効に作
用し得るキャリア輸送物質と共に用いることにより、積
層型、あるいは分散型のいわゆる機能分離型の電子写真
感光体とすることも可能である。また本発明で用いられ
るアゾ化合やは前記一般式［Ｉ］又は［ＴＩ］で表わさ
れるアゾ化合物の中から単独あるいは２種以上の組み合
せで用いることができ又、他のアゾ化合物との組み合せ
で使用してもよい。

電子写真感光体の機械的構成は種々の形態が知られてい
るか、本発明の電子写真感光体はそれらのいずれの形態
をもとり得る。

通常は、第１図〜第６図の形態である。第１図および第
３図では、導電性支持体１上に前述のアゾ化合物を主成
分とするキャリア発生層２と、キャリア１送物質を主成
分として含有するキャリア輸送層３との積層体より収る
感光ｌｖ４を設ける。

　３８− 第２図および第４図に示すようにこの感光層４は、導電
性支持体上に設けた中間層５を介して設けてもよい。こ
のように感光層４を二層構成としたときに最も優れた電
子写真特性を有する電子写真感光体が得られる。また本
発明においては、第５図および第６図に示すように前記
キャリア発生物質７をキャリア輸送物質を主成分とする
層６中に分散せしめて成る感光層４を導電性支持体ｌ上
に直接、あるいは中間層５を介して設けてもよい。

本発明のアゾ化合物をキャリア発生物質として用いた場
合、これと組み合わせて用いられるキャリア輸送物質と
してはトリニトロフルオレノンあるいはテトラニトロフ
ルオレノンなどの電子を輸送しやすい電子受容性物質の
ほかポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表されるような
複素環化合物を側鎖に有する重合体、トリアゾール誘導
体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ピ
ラゾリン誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、フェニ
レンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘導体、了ミノ置換カ
ルコン誘導体、トリアリールアミン誘導体、カルバゾー
ル誘導体、スチルベン誘導体、等の正孔を輸送しやすい
１子供与性物質が挙げられるが、本発明に用いられるキ
ャリア輸送物質はこれらに限定されるものではない。

二層構成の感光層４を構成するキャリア発生層２は導電
性支持体１、もしくはキャリア輸送層３上に直接、ある
いは必要に応じて接着層もしくはバリヤ一層などの中間
層を設けた上に例えば次の方法によって形成することが
できる。

Ｍ−１）アゾ化合物を適当な溶媒に溶解した溶液を、あ
るいは必要に応じて結着剤を加え混合溶解した溶液を塗
布する方法。

Ｍ　−２）　アゾ化合物をボールミル、ホモミキサー等
によって分散媒中で微細粒子とし、必要に応じて結着剤
を加え混合分散し、た分散液を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ム了ミド、アセトン、メチルエチルケトン、シフ四ヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、１，２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イ
ソプルパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルス
ルホキシド等が挙げられる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層に結着剤を用い
る場合は任意のものを用いることができるか、疎水性で
かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分子
重合体を用いるのが好ましい。このような高分子重合体
としては、たとえば次のものを挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。

Ｐ−１）ポリカーボネート Ｐ−リ　ポリエステル Ｐ−３）メタクリル樹脂 Ｐ−リ　アクリル樹脂 Ｐ−リ　ポリ塩化ビニル Ｐ−リ　ポリ塩化ビニリデン 　４１− Ｐ−７）ポリスチレン Ｐ−８）ポリビニルアセテート Ｐ−９）スチレン−ブタジェン共重合体Ｐ−１０）　ｍ
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 Ｐ−１１）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ　−（２
）　塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 Ｐ−１３ノ　シリコン樹脂 Ｐ　−１４）　シリコン−アルキッド樹脂Ｐ　−１５）
　フェノール−ホルムアルデヒド樹脂Ｐ　−１６）　ス
チレン−アルキッド樹脂Ｐ　−１７７ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾールＰ　−１，８）　ポリビニルブチラールこ
れらの結着剤は、単独であるいは２種以上の混合物とし
て用いることができる。

このようにして形成されるキャリア発生Ｎ２の厚さは、
０．０１μｍ　Ｎ２０μｍであることが好ましいが、更
に好ましくは０．０５μｍ−５μｍである。またキャリ
ア発生層あるいは感光層が分散系の場合　４２− アゾ化合物の粒径は５μｍ以下であることが好ましく、
更に好ましくは１μｍ以下である。

本発明の電子写真感光体に用いられる導電性支持体とし
ては、合金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポ
リマー、酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含め
た了ルミニウム、パラジウム、金等の金属薄層を塗布、
蒸着あるいはラミネートシて導電性化を達成した紙、プ
ラスチックフィルム等が挙げられる。接着層あるいけバ
リヤ一層などの中間層としては、前記結着剤とし、て用
いられる高分子重合体のＯコか、ポリビニルアルコール
、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなど
の有機高分子物質または酸化アルミニウムなどが用いら
れる。

本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、感度
特性、画鯨形成特性に優れており、特に縁り返し使用し
たときにも疲労劣化が少なく、耐久性が優れたものであ
る。

本発明のアゾ化合物は光照射によって導電性が変化する
物質として有用なものでこの特性を用いる感光体であれ
ば特電子写真感光体に限られずに用いることができるも
のである。

以下、本発明の実施例で具体的に説明するか、これによ
り本発明の実施態様が限定されるものではない。

（実施例） 実施例１ 例示化合物（３）　２　ｇとポリカーボネート樹脂［）
寸ンライ）Ｌ−１ｇａｏＪ（帝人化収社製）２ｇとを１
．２−ジクロロエタン１１０ｍ１に加え、ボールミルで
１２時間分散した。この分散液を了ルミニウムを蒸着し
たポリエステルフィルム上に、乾燥時の膜厚が１μｍに
なるように塗布し、キャリア発生層とし、更にその上に
、キャリア輸送層として（下記構造式（Ｋ−１））６．
！９をポリカーボネート樹脂［パンライトＬ−１２５０
Ｊ　１０９とを１゜２−ジクロロエタン１１０ゴに溶解
した液を乾燥後の膜厚が１５μｍになるように塗布して
、キャリア輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を
作成した。

以上のようにして得られた感光体を（株）川口電機製作
新製５Ｐ−４２８型静電紙試験機を用し＼て、以下の時
性評価を行なった。帯電圧−６ＫＶで５秒間帯電した後
、５秒間暗放電し、次し）で感光体表面での照度が３５
１ｕｘになるようにハロゲンランブ光を照射して、表面
電位を半分に減衰させるのに要する露光１（半減露光量
）Ｅトをｙ）た。

また３０１ｕｘ−ｓｅｃの露光量で露光した後の表面電
位（残留電位）　ＶＲをめた。さらに同様の測定を１０
０回繰り返して行なった。結果は第１表に示す通りであ
る。

　４５− 比較例１ キャリア発生物質として下記ジスアゾ化合物（Ｇ−１）
を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体を作
成した。

（Ｇ−１） ０、Ｈｌｌ この比較用電子写真感光体について、実施例１と同様に
して測定を行なったところ、第２表に示す結果を得た。

第２表 以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真感光
体は、比較用電子写真感光体に比べ、残留電位および繰
り返しの安定性において極めて優　４６− れたものである。

実施例２ キャリア発生物質として例示化合物（２）、（２１）、
及びＡ　−（２９）を用い、キャリア輸送物質として、
（下記化合物（Ｋ−２））を用い、他は実施例１と同様
にして、本発明の電子写真感光体を作成し、同様の測定
を行なったところ第３表に示す結果を得た。

第　３　表 実施例３ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をう゛ミネー
トし、て成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−無水マレイン酸共重合体［エスレツクＭＦ−１０Ｊ
（種水化学社製〕より成る厚さ０．０５μｍの中間層を
設け、その上に例示化合物（４９）　２　ｇを１，２−
ジクロロエタン１１０Ｍに混合し、ボールミルで２４時
間分散した分散液を乾燥後の膜厚が０．５μｍになるよ
うにして塗布し、キャリア発生層を形成した。このキャ
リア発生層の上に４−メトキシトリフェニルアミン５ｇ
とメタクリル樹脂「了りリ々ット」（三菱レイヨン社初
１０ｇとを１．２−ジクロロエタン７０Ｍに溶解した液
を、乾燥後の膜厚が１０μｍになるように塗布してキャ
リア輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成し
た。

この電子写真感光体について実施例１と同様の測定を行
なったところ第１回目について］ｌｉＬ　＝　４．０１
ｕｘ　−ｓｅａ　、　ＶＲ＝　ＯＶの結果を得た。

実施例４ 実施例３で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物（９）の１％エチレンジアミン溶液を乾燥後の
膜厚が０．３μｍになるように塗布し、キャリア発生層
を形成した。

次いでその上に （Ｋ−３） １、Ｈｌ 上記化合物（Ｋ−３）６ｇとポリエステルＷ　脂［バイ
ロン２００Ｊ（東洋紡績社製）ｌｏｇとを１゜２−ジク
ロロエタン７０コに溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚が
１２μｍになるように塗布してキャリア輸送層を形成し
、本発明の電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について実施例１と同様の測定を行
なったところ第４表に示す結果を得た。

第　４　表 　４９　一 実施例５ ＆径ｌｏｏ朋のアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレツク
Ｍ？−１ｏＪ（Ｗ水化学社製ンより成る厚さ００５μｍ
の中間層を設け、その上に例示化合物（４０）　４　ｇ
を１，２−ジクロロエタン４００ｄに混合し、ボールミ
ル分散機で２４時間分散した分散液を乾燥後の膜厚が０
．６μｍになるようにして塗布し、キャリア発生層を形
成した。

さらにこの上に、（下記化合物（Ｋ−４））３０ｇとポ
リカーボネート樹脂「コービロンＳ−１０００」（三菱
ガス化学社製）５０ｇとを１．２−ジクロロエタン４０
０コに溶解し、乾燥後の膜厚が１３μｍになるように塗
布してキャリア輸送層を形成し、ドラム状の電子写真感
光体を作成した。

（Ｋ−４） 　５０− このようにして作成した感光体を電子写真複写機［Ｕ−
Ｂ１−ｘｖ２Ｊ（小西六写真工業社製ンの改造機に装着
［７、画像を複写したところコントラストが高く、原画
に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た。また、これは１０
，０００回繰り返しても変わることはなかった。

実施例６ 直径１００ｍ５のアルミニウム製ドラムの表面に、塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレ
ツクＭ？−１０Ｊ（積水化学社’Ａ）よりなる厚さ０．
０５μｍの中間層を設け、その上に例示化合物（３３）
　４　ｆｌを１，２−ジクロロエタン４００ゴに混合し
、ボールミル分散機で２４時間分散した分散液を乾燥後
の膜厚が０．５μｍになるようにして塗布し、キャリア
発生層を形成した。

さらにその上に４−メチル−４１−スチリルトリフェニ
ルアミン３Ｑｇとポリカーボネート樹脂［パンライトＬ
−１２５０Ｊ（量大化成社製）５０ｇとを１．２−ジク
ロロエタン４００ｍ１に溶解し、乾燥後の膜厚が１２μ
ｍになるように塗布してキャリア輸送層を形成し、ドラ
ム上の電子写真感光体を作成した。

この感光体の６３３Ｂｍにおける分光感度は１．１０μ
Ｊ／、ｆｆ１（半減露光量）であった。

次にこの感光体を感光体表面でのレーザー光強度が１０
ｍＷとなるＨｅ　−Ｎｏレーザー（６３２，８ｍｍ）を
装置した実験機により実写テストを行なった。

感光体の表面を−６ＫＶに帯電した後、レーザー露光し
一３５０ｖのバイアス電圧で反転現像したところ、カブ
リのない良好な画像が得られた。

また、これは１０，０００回繰り返しても変わることは
なかった。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明電子写真感光体の機械
的構成例について示す断面図であって図中の１〜７はそ
れぞれ以下の事を表わす。 １・・・・・・導電性支持体、 ２・・・・・・キャリア発生層、 ３・・・・・・キャリア輸送層、 ４・・・・・・感光層、 ５・・・・・・中間層、 ６・・・・・・キャリア輸送物質を含有する層、７・・
・・・・キャリア発生物質。 代理人　桑原義美 　５３−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ）導電性支持体上に下記一般式［Ｉ］または［ＩＩ］
   で表わすアゾ化合物を少なくとも一種含有する感光層を
   有することを特徴とする感光体。 一般式［Ｉ］ ［式中、人は置換、未置換のアルキル基、または置換、
   未置換のアリール基を表わし、Ｒ１およびＲ３は水素原
   子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表
   わし、Ｏｐは であって ２：置換、未置換の芳香族炭素環または置換、未置換の
   芳香族複素環を構成するのに必要な原子群・ ｙ：ｌｌｉ換、未置換のカルバモイル基または置換。 未置換のスルファモイル基、 Ｒｊ：水素原子、置換、未置換のアルキル基、置換。 未置換のアミノ基、置換、未置換のカルバモイル基、カ
   ルボキシ基およびそのエステル基、またはシアン基、 Ａｌ：置換、未置換の了リール基、 Ｒ４およびＲ５：置換、未置換のアルキル基、置換。 未置換のアラルキル基、または置換、未置換の了リール
   基を表わす。］ 幻　前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生物質
   とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式［Ｉ］
   または［ＴＩ］で表わされるアゾ化合物である特許請求
   の範囲第１項記載の感光体。