JPH0469951B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、４，4′，4″−
トリアミノ−ベンジルジフエニルアミンをジアゾ
成分に用いたトリスアゾ化合物を含有する感光層
を設けた新規な電子写真感光体を提供する。 （従来の技術およびその問題点） 近年、電子写真方式の利用は、複写機の分野に
限らず、印刷版材、スライド、フイルム、マイク
ロフイルム等の従来は写真技術が使われていた分
野へも広がり、またレーザやCRTを光源とする
高速プリンターへの応用も検討されている。従つ
て電子写真感光体に対する要求も、高度で幅広い
ものになりつつある。 これまで電子写真方式に用いる感光体として
は、非晶質セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等
の無機光導電性物質を主成分とする感光層を有す
るものが主体であつた。これらの無機物質からな
る感光体は有用なものではあるが、一方でさまざ
まな欠点もある。 近年これを補うため、種々の有機物質を光導電
性物質として用いた電子写真感光体が提案され、
実用に供され始めた。電子写真感光体はいうまで
もなく、キヤリア発生機能とキヤリア輸出機能と
を有しなければならない。キヤリア発生物質とし
て使用できる有機化合物としては、フタロシアニ
ン系、多環キノン系、インジゴ系、ジオキサジン
系、キナクリドン系、アゾ系等数多くの顔料が提
案されているが、実用化に至つたものはごく限ら
れている。またキヤリア移動物質の選択の範囲も
限定されているので、電子写真プロセスの幅広い
要求に充分こたえられるものはまだ得られていな
いのが現状である。 （問題を解決するための手段） 本発明者らは有機電子写真感光体を改良すべく
鋭意研究の結果、４，4′，4″−トリアミノ−ベン
ジルジフエニルアミンをジアゾ成分に用いたトリ
スアゾ化合物を含有する感光層を設けたものが優
れた電子写真特性を有することを見出して本発明
に至つた。 すなわち、本発明は、導電性支持体に上に下記
の一般式（）で示されるトリスアゾ化合物を含
有する感光層を設けたことを特徴とする電子写真
感光体である。 但し、上記式中Ａは、一般式 で表わされ、上記式においてＲは水素原子、置換
または非置換のアルキル基、芳香族炭化水素基あ
るいは芳香族複素環基を表わす。 一般式（）で表わされる化合物の具体例とし
ては、例えば次の如き化合物が挙げられる（尚一
般式（）の化合物のＡの基Ｒで表わした）。

【表】 イル
本発明の電子写真感光体は、上記一般式（）
で示されるトリスアゾ化合物の持つ優れたキヤリ
ア発生機能を、いわゆる積層型または分散型の電
子写真感光体のキヤリア発生物質として利用する
ことにより、帯電特性、電荷保持力、感度、残留
電位等の電子写真特性に優れるばかりでなく、被
膜物性が良好で、繰り返し使用による劣化が少な
く、熱、湿度、光に対しても諸特性が変化せず安
定した性能を発揮できる感光体である。 上記の化合物は公知の方法で合成できる。まず
４，4′，4″−トリアミノ−ベンジルジフエニルア
ミンを常法によりジアゾ化し、生じたトリスジア
ゾニウム塩をカツプリング成分とカツプリングさ
せ、一般式（）で示される構造を持つトリスア
ゾ化合物を得る。以下に合成例の１例を挙げる
が、他の一般式（）で示される構造を持つトリ
スアゾ化合物も下記の合成例に準じて合成でき
る。尚、以下の合成例において「部」または
「％」は各々重量部または重量％を示す。 合成例 （例示化合物１の場合） ４，4′，4″−トリアミノ−ベンジルジフエニル
アミン14.5部を水300部と35％濃塩酸63部に分散
し、この液を０〜５℃に保ち、よく攪拌しながら
10％亜硝酸ナトリウム水溶液115部を10分間を要
して滴下し、滴下終了後更に15分間攪拌してジア
ゾニウム塩溶液を得る。 ３−ヒドロキシＮ−メチルナフタルイミド34.1
部を水酸化ナトリウム水溶液1000部に溶解した
後、冷却し、０〜５℃に保ちながら上記ジアゾニ
ウム塩溶液を15分間を要して滴下した。滴下終了
後、更に２時間攪拌し、生じたトリスアゾ化合物
を瀘別し、充分に洗浄して例示化合物１の粗成物
45.1部を得た。これをDMF、メタノール、次い
で水で順次洗浄、乾燥して精製物を得た。 本発明の電子写真感光体の物理的構成は、既知
の形態のいずれによつてもよい。導電性支持体上
に、キヤリア発生物質である上記のトリスアゾ化
合物を主成分とするキヤリア発生層と、キヤリヤ
ー輸送物質を主成分とするキヤリア輸送層を積層
してもよいし、キヤリア発生物質をキヤリヤー輸
送物質中に分散させた感光層を設けてもよい。こ
れらは中間層を介して設けてもよいので次の様な
パターンが可能である。 () 導電性支持体／キヤリア発生層／キヤリア
輸送層 () 導電性支持体／キヤリア輸送層／キヤリア
発生層 () 導電性支持体／キヤリア発生物質を含むキ
ヤリア輸送層 () 導電性支持体／中間層／キヤリア発生層／
キヤリア輸送層 () 導電性支持体／中間層／キヤリア輸送層／
キヤリア発生層 () 導電性支持体／中間層／キヤリア発生物質
を含むキヤリア輸送層 ここで中間層とは、バリア層あるいは接着層の
事である。上記構成の電子写真感光体上に表面保
護等の目的で薄い層を設ける事も可能である。 キヤリヤー輸送物質は、電子の輸送をするもの
と正孔の輸送をするものとがあるが、本発明の電
子写真感光体の形成にはどちらも使用できる。 本発明の電子写真感光体は、有機質の光導電性
物質を使用する電子写真感光体の製造において知
られている技術に従つて、通常の方法で製造でき
る。例えば、２層構成の感光層を形成するキヤリ
ア発生層は、前記のトリスアゾ化合物を適当な媒
体中で微細粒子とし、必要に応じてバインダーを
加え、導電性支持体の上に直接、または中間層を
介して塗布するか、または既に形成したキヤリア
輸送層の上に塗布し、乾燥する。 媒体中の微細粒子は、径5μｍ以下、好ましく
は3μｍ、最適には1μｍにして分散させる必要が
ある。 バインダーを用いる場合、特に限定はないが疎
水性で、誘導率が高く、電気絶縁性のフイルム形
成高分子化合物が好ましい。各種の熱可塑性また
は熱硬化性の合成樹脂が好適に使用できる。容易
に理解されるとおり、前記の媒体はバインダーを
溶解する能力をもつと好都合である。バインダー
の使用量は、前記キヤリア発生物質に対し、重量
で0.1〜５倍の範囲からえらぶ。 キヤリア発生層の膜厚は0.10〜20μｍの範囲と
する。好ましくは0.05〜5μｍである。キヤリア輸
送層は、キヤリヤー輸送物質を適当な媒体に分散
あるいは溶解して塗布し乾燥することにより形成
できる。キヤリヤー輸送物質が、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールやポリグリシジルカルバゾールの
様な、それ自身でバインダーの役割をも果すもの
を使用する場合を除き、バインダーを使用するこ
とが好ましい。バインダーとしては、キヤリア発
生層の形成に使用するバインダーと同種のものが
使用できる。バインダーの使用量は、キヤリヤー
輸送物質の0.2〜５重量倍が適当である。キヤリ
ア輸送層の膜厚は、１〜100μｍの範囲とするが、
好ましくは５〜50μｍである。 一方、分散型のキヤリア発生層−キヤリア輸送
層を形成するには、上述のキヤリア発生層形成用
の分散液に、キヤリヤー輸送物質を溶解させて、
導電性支持体上に塗布すればよい。キヤリヤー輸
送物質は任意にえらべるが、前記したような、そ
れ自身バインダーとして役立つものを使用する場
合は別として、一般にバインダーを添加すること
が好ましい。導電性支持体と上記の積層型または
分散型の感光層の間に中間層を設ける場合、中間
層にはキヤリア発生物質、キヤリヤー輸送物質、
バインダー、添加剤等の１種あるいは２種以上の
混合物でしかも中間層としての機能を損わない範
囲で常用の材料を用いることができる。膜厚は
10μｍ以下で好ましくは1μｍ以下が良い。 本発明の電子写真感光体は、このほかにも既知
の技術を適用することもできる。例えば感光層は
増感剤を含んでいてもよい。好適な増感剤は、有
機充導電性物質と電荷移動錯体を形成するルイス
酸や染料色素等が挙げられる。また感光層の成膜
性、化撓性、機械的強度等を向上させるために必
要に応じて可塑性、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
滑剤、接着促進剤、分散剤等の添加剤を加えても
よく、本発明の目的とする電子写真感光体特性を
損なわない範囲でキヤリア発生物質、キヤリヤー
輸送物質を加えてもよい。 本発明においては、キヤリア発生層、キヤリア
輸送層、更に中間層あるいは表面層の形成方法と
して、通常の塗布方法を用いることができる。 本発明の電子写真感光体は、次に掲げる実施例
からも明らかなように、帯電特性、感度特性、画
像形成性において優れており、感光性も良好であ
り、また繰り返し使用しても感度や帯電特性の変
動が小さく、光疲労も少ない。耐候性も高い。 次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明
する。文中「部」とあるのは重量部をあらわす。 実施例 １ 前記例示化合物(1)１部とポリエステル樹脂（東
洋紡「バイロン200」）１部をテトラヒドロフラン
50部中に入れてボールミルで充分に分散させ、分
散液をワイヤーコーターでアルミニウム板上に塗
布し、120℃の熱風で30分間乾燥して、膜厚が
0.3μｍのキヤリア発生層を設けた。 その上に、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒ
ド−Ｎ−フエニル−Ｎ−ベンジルヒドラゾン５部
とポリカーボネート樹脂（帝人化成「パンライト
Ｌ−1250」）５部とを１，２−ジクロエタン70部
に溶解した溶液を塗布し、60℃の温風で３時間乾
燥して、膜厚14μｍのキヤリア輸送層を形成し
た。 このようにして製造した感光板を、25℃、RH
（相対湿度）55％の雰囲気中に放置して、調湿し
た後、静電紙試験装置（川口電機製作所「SP−
428」）を用いて、スタテイツク方式で−6KVの
電圧でコロナ帯電し、暗所に10秒間保持した後、
タングステンランプを光源として試料面照度が
5.0ルクスになるように露光し、電子写真特性の
評価を行い次の結果が得られた。 V₀（帯電の初期電圧）＝−780（Ｖ） Vd10（暗所での10秒間の電位保持率 ＝82.0（％） Ｅ1/2（半減衰露光量）＝2.0（ルクス・秒） 実施例 ２ 例示化合物(2)を用いたほかは、実施例１と同様
にして特性を測定したところ、結果はつぎのとお
りであつた。 V₀＝−610（Ｖ） Vd10＝71.5（％） Ｅ1/2＝3.1（ルクス・秒） 実施例 ３ 例示化合物(3)1.5部とポリエステル樹脂（東洋
紡「バイロン200」）１部とを、１，２−ジクロル
エタン250部中に入れてボールミルで分散させ、
分散液をアルミニウム蒸着させたポリエステルフ
イルム上に塗布し、120℃の熱風で30分間乾燥し
て、膜厚0.5μｍのキヤリア発生層を設けた。 その上に、９−エチルカルバゾール−３−カル
ボアルデヒド−１，１−ジフエニルヒドラゾン10
部とポリエステル樹脂（前記「バイロン200」）10
部とを１，２−ジクロルエタン100部に溶解した
溶液を塗布し、60℃の温風で３時間乾燥して膜厚
15μｍのキヤリア輸送層を形成した。 この電子写真感光体の特性を測定して次の結果
を得た。 V₀＝−840（Ｖ） Vd10＝87.0（％） Ｅ1/2＝3.1（ルクス・秒） 実施例 ４〜11 実施例３における例示化合物(3)に代えて下記の
例示化合物を使用し、そのほかは実施例３と同様
にして感光体を製造した。 それぞれの特性な下記の通りである。

【表】

【表】 実施例 12 実施例１で製造した電子写真感光体の帯電−放
電を1000回繰り返し、特性の変化をしらべた。結
果は次の通りであり、繰り返し安定性が優れてい
ることがわかつた。

【表】 実施例 13 アルミ貼り合わせポリエステルフイルム（アル
ミ箔の膜厚10μｍ）上に、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−無水マレイン酸共重合体（積水化学「エスレ
ツクMF−10」）からなる厚さ0.02μｍの中間層を
設け、その上に例示化合物(2)１部を１，４−ジオ
キサン50部中にアトライターで分散させた分散液
を塗布し、100℃の熱風で30分間乾燥して膜厚
0.2μｍのキヤリア発生層を設けた。 その上に２，５−ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノフエニル）−１，３，４−オキサジアゾー
ル６部とポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学
「コーピロンＳ＝1000」）10部とを１，２−ジクロ
ルエタン100部中に溶解した溶液を塗布し、60℃
の温風で３時間乾燥して、膜厚10μｍのキヤリア
発生層を形成した。 こうして得た電子写真感光体のＥ1/2を測定し
たところ、3.0ルクス・秒であつた。この電子写
真感光体を暗所で−7KVのコロナ放電により帯
電させ、最大光量30ルクス・秒で像露光した後、
磁気ブラシ法により現像し、ついて転写を行つた
ところ、コントラストが充分で階調性のよい鮮明
な画像が選られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 導電性支持体に上に下記の一般式（）で示
   されるトリスアゾ化合物を含有する感光層を設け
   たことを特徴とする電子写真感光体。 （但し、上記式中Ａは、一般式 で表わされ、上記式においてＲは水素原子、置換
   または非置換のアルキル基、芳香族炭化水素基あ
   るいは芳香族複素環基を表わす。） ２ 感光層がキヤリア発生物質とキヤリヤー輸送
   物質を含有し、この感光層が上記一般式（）で
   示されるトリスアゾ化合物である特許請求の範囲
   第１項に記載の電子写真感光体。