JPS59196366A - 新規なトリスアゾ化合物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なトリスアゾ化合物およびその製造方法に
関する。

従来より電子写真法において、セレン、硫化カドミウム
、酸化亜鉛などの無機光等電性材料を用いた無機感光体
が広（用いられている。

「電子写真法」とは一般に光導電性の感光体をまず暗所
にてコロナ放電等により帯電せしめ、次〜・で像露光を
施し露光部の電荷を選択的に放電せしめ、非露光部に静
電潜像を残し、更にこの潜像をトナー等を用いた現像手
段で可視化して画像を形成する画像形成法の一つである
。このような電子写真法において用いられる感光体に喪
求される基本的な特性としては（υ暗所で過当に帯電せ
しめられること、（２）暗所における電荷の保持性に優
れ、電荷の放電が少ないこと、（３）光感度が犬で光照
射によって速ベコかに電荷が放電すること、更には機械
的強度、可視性に優れていること等が挙げられる。

前記従来の無機感光体はい（つかの長所を持っている反
面様々な欠点をも又有している。例えば現在広く用いら
れているセレン感光体は前記（１）〜（３）の条件につ
いてはかなりの程度まで満足するものの、機械的強度、
可撓性については萌足のいくものではない。特に最近の
電子写真法においては様々なプロセスが採られるように
なってぎたことから、それらのプロセスのいずれにも適
合する感光体が擬京される様になってきて２つ、例えば
形状については可撓性のあるベルト状のものが要求され
るようになってぎているが、前記セレン感光体は可撓性
が低く、そうした形状のものとして作成することが困難
である。又セレン感光体以外の他の無機感光体について
も同様の欠点を挙げることができる。

近年、これら無＠感光体の欠点を排除するために槙々の
有機光導電性材料を用いた有機電子写真用感光体が研究
会開発され、実用に供されている。例えば、支持体上に
ポＩＪ　−Ｎ−ビニルカルバゾールと２．４．７−　）
ジニトロフルオレン−９−オンを含有する感光層を設け
た感光体（米国特許第３，４８４，２３７号公報参照）
ビリリウム塩基色素で増感したポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール含有の感光層を設けた感光体（％公昭４８−２５
６５８号公報参照）、ジスアゾ顔料Ｙ主成分とする感光
層を設けた感光体（特開昭４７−３７５４３号公報参照
）、染料と樹脂とからなる共晶鰯体を主成分とする感光
層を設けた感光体（特開昭４７−１０７３５号公報参照
）などが挙げられる。

有機感光体の中でも、電荷担体の発生と、発生した電荷
担体の移動とを、それぞれ、電荷発生物質と電荷移動物
質とにより行なう、機能分離をした感光体が注目されて
いる。そして、この独感光体の典型的な構成例としては
、電荷発生物質と電荷移動物質とを含む感光層を設けた
もの、および、電荷発生物質を含む湘（電荷発生層）と
、電荷移動物質を含む層（電荷移動層）とを積層した積
層型の感光層を設げたものが知られている。

しかしながら、これらの有機感光体は、前記無＠感光体
の機械的特性及び可撓性もある相反までは改督したもの
の概して光感度が低く電子写真用感光体としての要求を
元方に満足するものではない。

一般に電子写真感光体の特性は用いる材料、製造方法等
により太いに左右されるが、とりわけ光導電性材料に負
うところが大である。その為、従来まり光導電性材料の
研究は盛んに行なわれており、本発明もこれに係るもの
である。

本発明の目的は、特に電子写真用感光体の光導電材料と
して、とりわけ電荷発生材料として有効なトリスアゾ化
合物を提供することにある。

本発明の他の目的は、上記トリスアゾ化合物の製造方法
を提供することにある。

すなわち、本発明の１つは一般式（Ｉ）または（ＩＩ）
〔式中、Ａｒは置換もしくは無置換の炭化水系系または
俵素系芳香堀を衣わす。〕 で表わされるトリスアゾ化合物である。

さらに、本発明の他の１つは一般式（Ｉｌｌ）■ Ｎつ 〔式中、Ｘはアニオン官能基を表わす。〕で懺わされる
ヘキザゾニウム塩と、一般式（ト）または（ト） 〔式中、Ａｒは置換もしくは無置換の炭化水素系または
複素系芳香環を表わす。〕 で表わされる化合物とを反応させることを＊徴とする一
般式（１）または（Ｉｆ） （式中、Ａｒは前記に同じ。） で表わされるトリスアゾ化合物の製造方法である。

このトリスアゾ化合物は電子写真用感光体の光導電材料
、とくに電荷兜生物質として優れた特性を有するもので
ある。

一般式（１）または（Ｉｔ）のＡｒの具体例としては、
ベンゼン庫、ナフクレン城、アントラセン塩、ピレン環
などの炭化水素系芳香環、あるいは、ピリジン球、フラ
ン環、チオフェン城、インドール堪、カルバゾール環、
ジベンゾフラン塩などの複素系芳香域が挙げられ、また
、これら芳香環の置換基としては、メチル基、エチル基
、プａ、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジエチル
アミン基、Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノ基などのジアルキル
アミノ基、’　Ｎ　、　Ｎ−ジベンジルアミノ基、Ｎ、
Ｎ−ジエチルアミノ基などのジアラルキルアミノ基、塩
素原子、臭素原子、弗素原子などのハロゲン原子、ヒド
ロキシ基、ニトロ基、シアノ基、ハロメチル基などが挙
げられる。

本発明の前記一般式（’Ｉ）または（１１）で示される
トリスアゾ化合物は、常温において有色の結晶で、新規
化合物である。その具体例を融点、元素分析値および赤
外線吸収スペクトルデータと共に下記表−１に示した。

また、代表的な化合物について赤外線吸収スペクトルチ
ャートを第１図〜第４図に示した。

第１図・・・化合物Ａ１、第２図・・・化合物Ａ２第３
図・・・化合物Ａｌｌ、第４図・・・化合物点１９但し
、以下において、一般式（ｉ）　、　（損を、それぞれ のように略記する。

また、不発明の方法に従って実際に一般式（Ｉ）または
（Ｉｔ）のトリスアゾ化合物を製造するには、一般式０
■または（９）の化合物（カップリング成分ということ
もある。）と一般式（■のへキサゾニウム塩とをＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの
有機溶媒に溶解し、これに約−１０℃〜２０℃の温度で
酢酸ナトリウムの水溶液のようなアルカリ水溶液を滴下
すればよい。反応は５〜３０分で光結し、目的とする本
発明のトリスアゾ化合物が得られる。

なお一般式■または（Ｖ）の化合物の艮用量は、一般式
（Ｉ）の化合物１モルに対し３〜６モル程度が適当であ
る。

一般式（ＩＩ）のへキサゾニウム塩のアニオン官能ｅ　
　　　ｅｅ　　　　　ｅ　　　　　ｅ基の具体例として
はＣｌ、　Ｂｒ　、　Ｉ　、　ＢＦ４．　ＰＦ６゜ｅ　
　　　　ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　ｅＡ、Ｆ、　、　５ｂＦ０．が挙
げられ、特に好ましくはＢＦ４である。

このヘキサゾニウム塩は特開昭５３−１３２５４７号公
報に記載された方法に従って製造することができる。

上記のようにして得られる本発明のトリスアゾ化合物は
電子写真用感光体の光導電性材料として特に有用である
。従って例えば、 （１）トリスアゾ化合物をポリエステル、ポリアミド、
ポリウレタン、ポリケトン、ポリカーボネート、ポリス
チレン、ポリビニルトルエンなどの適当な樹脂結合剤に
、微細粒子（直径約０．０５〜５μ）として分散した層
を導電性支持体上に設けた感光体、 （２）上記（１）の系に、さらに無機光導電性材料（例
えば、公知の硫化カドミウム、硫化カドミウムーセレ／
その他）あるいは有機光導電性材料（例えば、公知のポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレンその他
）を添加した感光体、 ｆ３））！、ｌスアゾ化合物の薄層（電荷発生Ｎ）（約
０．０５〜１０μ）を導電性支持体上に適当な方法によ
って形成せしめ、さらにその上に他の光導電性物質のＮ
（電荷移動層）を形成せしめた横脇タイゾの感光体 などが、新規トリスアゾ化合物の用途例としてあげるこ
とができる。このようにしてつくられた感光体は、従来
のそれに比較して何等の遜色もなく本発明の目的を光分
達成できるものである。

次に本発明の新規ジスアゾ化合物による効果を感光体の
用途例で説明する。

化合物Ａｌｌのトリスアゾ化合物２箪量部及びテトラヒ
ドロフラン９８重量部をボールミル中で粉砕混合し、得
られた分散液をアルミニウム蒸着ポリエステルフィルム
上にドクターブレードで塗布し自然戦法して厚さ１μの
電荷発生層を形成した。一方、９−（４−ジエチルアミ
ノスチリル）アントラセン２重量部およびポリカーメネ
ート樹脂〔■ティジン製、パンライトＬ３２重量部をテ
トラヒドロンラン１６重量部に溶解しこれを前記電荷発
生層上にドクターブレードで塗布し１２０℃で１０分間
乾燥して厚さ２０μの電荷移動層を形成せしめ積層温感
光体を得た。

次にこの感光体の感光磨面に市、販の静電複写紙試験装
置により一６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行なって負帯
電させた後、２０秒間暗所に放置し、その時の表面電位
Ｖｐｏ　（Ｎルト）を測定し、ついでタングステンラン
プから、その表面が照度２０ルツクスになるよう感光層
に光照射を施し、その表面電位がＶｐｏのＨになる迄の
時間（秒）を求めて半減露光量Ｅｙ６ルツクス・秒とし
た。その結果は Ｖｐｏ　　　９６５ボルト Ｅｙ６　１．１ルツクス・秒 であった。　　　− 以下に本発明の実施例を示す。

実施例１ 一般式■で示されるヘキサゾニウム塩（但し、ＸはＢＦ
４）１．１７＆と、カップリング成分として後記の表−
２の実施例Ａ１に示される化合物２−０９！ｉとを、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド１７０　ｍｌに溶解し、こ
れに酢酸ナトリウム１．０ｇおよび水１０ｍＡからなる
溶液を約２３℃の温度で５分間にわたって滴下したのち
、室温でさらに３時間攪拌した。その後沈澱をｆ取し、
Ｎ　、Ｎ−Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｏｏｙｎｊ！で
５回洗浄し、さらに水４００ｍ１ｔで２回洗浄した後、
１００℃で約１　ｍＨｇの減圧下に乾燥して化合物点１
のトリスアゾ化合物１．５０．９　（収率６３チ）を得
た。元素分析値、融点を衣−１に、赤外線吸収スペク）
　／ｖ　（ＫＢｒ　ｇ刑法）を第１図に示した。

実施例２〜２０ カップリング成分として表−２の化合物を用いた他は実
施例１と同じ方法で本発明の各種トリスアゾ化合物を製
造した。

これらのジスアゾ化合物のうち、４２，１１および１９
の化合物については赤外線吸収スペクトル馨それぞれ第
２〜４図に示した。

【図面の簡単な説明】

第１〜４図は各々トリスアゾ化合物の赤外線吸収スペク
トル（ＫＢｒ錠剤法）である。 第１図・・・Ａｌ　トリアゾ化合物 第２図・・・Ａ２）！Ｊアゾ化合物 第３図・・・Ａ１１）リアゾ化合物 第４図・・・Ａ１９　トリアゾ化合物 −５４４＝ ２、発明の名称 新規なトリスアゾ化合物およびその製造方法３、補正を
する者 事件との関係　特許出願人 東京都大田区中馬込１丁目３折６号 （６７４）株式会社　リ　コ　− 代表者　浜　１）　　　広 ６、補正の内容 （１１明細古語１８頁８行、第２０頁下から３行、第２
１頁２行および第２２頁１行に「ジスアゾ」とあるのを
それぞれ「トリスアゾ」に補正する。 （２）　　第２０頁５行に「Ｎ、Ｎ−ＮＪとあるのを「
Ｎ、Ｎ」に補正する。 （３）第２２頁の表中の実施例ｍ１５のカップリング成
分の構造式を次の通シに補正する。 「 （４）　　第２３頁４行、同頁５行、同頁６行および同
頁７行に「トリアゾ」とあるのを、それぞれｆ　ｌ−Ｉ
Ｊスアゾ」に補正する。 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（Ｉ）または（］） １１（■） （以下余白） 〔式中、Ａｒは置換もしくは無置換の炭化水素系または
   複素系芳香環を表わす。〕 で表わされるトリスアゾ化合物。 ２一般式（釦 ■ Ｎ＋ 〔式中、Ｘはアニオン官能基を表わす。〕で表わされる
   ヘキサゾニウム塩と、一般式側または凹 〔式中、Ａｒはｔｉ＝もしくは無置換の炭化水系系また
   は複素系芳香環を我わす。〕 で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする一
   般式（Ｉ）または（ＩＩ） （以下余白ン （式中、Ａｒは前記に同じ。） で表わされるトリスアゾ化合物の製造方法。