JPS62192747A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、４．４’。

４　”　−）リアミノ−ベンジルジフェニルアミンをジ
アゾ成分に用いたトリスアゾ化合物を含有する感光層を
設けた新規な電子写真感光体を提供する。

（従来の技術およびその問題点） 近年、′？ｒｆ、子写真方式の利用は、複写機の分野に
限らず、印刷版材、スライド、フィルム、マイクｅＦ７
（ルム等の従来は写真技術が使われていた分野へも広が
り、またレーザやＣＲＴを光源とする高速プリンターへ
の応用も検討されている。従って電子写真感光体に対す
る要求も、高度で幅広いものになりつつある。

これまで電子写真方式に用いる感光体としては、非晶質
セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性物
質を主成分とする感光層を有するものが主体であった。

これらの無機物質からなる感光体は有用なものではある
が、一方でさまざまな欠点もある。

近年これを補うため、種々の有機物質を光導電性物質と
して用いた電子写真感光体が提案され、実用に供され始
めた。電子写真感光体はいうまでもなく、キャリア発生
機能とキャリア輸出機能とを有しなければならない、キ
ャリア発生物質として使用できる有機化合物としては、
フタロシアニン系、多環午ノン系、インジゴ系、ジオキ
サジン系、キナクリドン系、アゾ系等数多くの顔料が提
案されているが、実用化に至ったものはごく限られてい
る。また午ヤリア１＃動物賀の選択の範囲も限定されて
いるので、電子写真プロセスの幅広い要求に充分こたえ
られるものはまだ得られていないのが現状である。

（問題を解決するための手段） 本発明者らは有機電子写真感光体を改良すべく鋭意研究
の結果、４　、４　′、　４　”　−トリアミノ−ベン
ジルジフェニルアミンをジアゾ成分に用いたトリスアゾ
化合物を含有する感光層を設けたものが優れた電子写真
特性を有することを見出して本発明に至った。

すなわち、本発明は、導電性支持体に上に下記の一般式
（Ｉ）で示されるトリスアゾ化合物を含有する感光層を
設けたことを特徴とする電子写真感光体である。

ｈ＝〜−Ａ　　　　　（Ｌ） （但し、上記式中Ａは、一般式 で表わされ、上記式においてＸは置換または非置換の芳
香族炭化水素環、または置換または非置換の芳香族複素
環を形成するのに必要な原子群でありＹは−ＮＲＩＲ２
、−ＮＨＮＲ３Ｒ４または−ＮＨＮ窩ＣＲ５Ｒ８であり
、　Ｒ１〜ＢはＨ，置換または非置換のアルキル基、ア
リール基、アラルキル基または複素環であり、Ｒ１とＲ
２、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６は、ＮまたはＣと共に環を
形成してもよい。

一般式（Ｆ、）で表わされる化合物の具体例としては１
例えば、次の如き様な基がある。

ａ−１）　　アニリノ ａ−２）ｌ−ナフチルアミノ ａ−３）２−メチルアニリノ ａ−４）　　　２．５−ジメチルアニリノａ−５）４−
メトキシアニリノ ａ−６）　　２−クロロアニリノ ａ−７）３−ニトロアニリノ ａ−８）４−シアノアニリノ ａ−９）３−）リフルオロメチルアニリノａ−１０）　
　　３．５−ビストリフルオロメチルアニリノ ａ−１１）２−チアゾリルアミノ ａ−１２）３−ピリジルアミノ ａ　−１３）　　アミン ａ　−１４）　　ステアリルアミノ ａ　−１５）　　ベンジルアミノ ａ−１６）　　−ＮＨＮ）ｌ＠ ａ　−１７）　　−Ｎ）ＩＮ＝ｃＨ＠ ａ　−１９）　　アニリノ ａ−２０）　　　２−メチルアニリノ ａ−２１）　　２．５−ジメトキシ−４−クロルアニリ
ノ ａ−２２）　　アニリノ ａ−２３）　　　４−メトキシアニリノａ−２４）　　
　４−クロルアニリノ ａ−２５）　　　３−ニトロアニリノ ａ　−２８）　　　２−エチルアニリノａ−２７）　　
　２．４−ジメトキシアニリノａ−２８）　　　２−メ
チル−４−メトキシアニリノａ　−２９）　　　４−メ
トキシアニリノａ−３０）　　　２−エチルアニリノ ａ−３１）　　アニリノ ａ−３２）　　　２−クロルアニリノ ａ−３３）　　　４−メトキシアニリノ一般式（ｂ）で
表される化合物の具体例として１例えば次の様な基があ
る。

ｂ−１）　　アニリノ ｂ−２）１−す７チルアミノ ｂ−３）３−ニトロアニリノ ｂ−４）４−クロロアニリノ ｂ−５）６−メドキシー２−ベンゾチアゾリルアミノ ｂ−８）２−ピリジルアミノ ｂ−７）　　Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノｂ−８）　　　
シクロヘキシルアミノ ｂ−９）　　　、−ＮＨＮＨ２ 一般式（Ｃ）で表される化合物の具体例として、次の如
き基がある。

ｃ−１）　　アニリノ ｃ−２）３−クロロアニリノ ｃ−３）４−メチルアニリノ ｃ−４）　　　３−１リフルオロメチルアニリノｃ−５
）２−チアゾリルアミン 本発明の電子写真感光体は、上記一般式（Ｉ）で示され
るトリスアゾ化合物の持つ優れたキャリア発生機能を、
いわゆる積層型または分散型の電子写真感光体のキャリ
ア発生物質として利用することにより、帯電特性、電荷
保持力、感度、残留電位等の電子写真特性に優れるばか
りでなく、被膜物性が良好で、繰り返し使用による劣化
が少なく、熱、湿度、光に対しても諸特性が変化せず安
定した性能を発揮できる感光体である。

以下に一般弐〇）で表わされる構造を持つトリスアゾ化
合物の具体例を挙げる。

ヒ　　　　　　　Ｎｏ、　　　　　　　Ａ　　　　　　
　　　　　　　　　ヒ　　　　　　　Ｎｏ、　　　　　
　　Ａ１）　　　ａ−１）　　　　　　１１）　　　ａ
−２８）２）　　　ａ−５）　　　　　　１２）　　　
ａ−２９）３）　　　ａ−７）　　　　　　１３）　　
　ｂ−１）４）　　　ａ−９）　　　　　　１４）　　
　ｂ−３）５）　　　ａ−１２）　　　　　　１５）　
　　ｂ−５）６）　　　ａ−１３）　　　　　　ｌ　６
）　　　ｂ−７）７、）　　　ａ−１９）　　　　　　
ｌ　７）　　　ｂ−８）８）　　　　　ａ−２３）　　
　　　　　　ｌ　８）　　　　ｃ−１）９）　　　　ａ
−２４）　　　　　　　　１９）　　　　ｃ−２）１０
）　　　　　ａ−２７）　　　　　　　　２０）　　　
　ｃ−５）上記の化合物は公知の方法で合成できる。ま
ず、４　、４　′、　４　”　−トリアミノ−ベンジル
ジフェニルアミンを常法によりジアゾ化し、生じたトリ
スジアゾニウム塩をカップリング成分とカップリングさ
せ、一般式（Ｉ）で示される構造を持つトリスアゾ化合
物を得る。以下に合成例の１例を挙げるが、他の一般式
（Ｉ）で示される構造を持つトリスアゾ化合物も下記の
合成例に準じて合成できる。尚、以下の合成例において
「部」または１％」は各々重量部または重量％を示す。

夜底勇（例示化合物ｌの場合） ４　、４　′、　４　”　−）リアミノ−ベンジルジフ
ェニルアミン１３．２部を水３００部と３５％濃塩酸６
３部に分散し、この液を０〜５℃に保ち、よく撹拌しな
がら１０％亜硝酸ナトリウム水溶液１１５部を１０分間
を要して滴下し、滴下終了後更に１５分間撹拌してジア
ゾニウム塩溶液を得る。

ナフトールＡＳ４３．５部を水酸化ナトリウム水溶液１
，０００部に溶解した後、冷却し、０〜５°Ｃに保ちな
がら上記ジアゾニウム塩溶液を１５分間を要して滴下し
た０滴下終了後、更に２時間撹拌し、生じたトリスアゾ
化合物を濾別し、充分に洗浄して例示化合物ｌの組成物
４５．１部を得た。これをＤＭＦ、メタノール、次いで
水で順次洗浄、乾燥して精製物を得た。

本発明の電子写真感光体の物理的構成は、既知の形態の
いずれによってもよい、導電性支持体上に、キャリア発
生物質である上記のトリスアゾ化合物を主成分とするキ
ャリア発生層と、キャリヤー輸送物質を主成分とするキ
ャリア輸送層を積層してもよいし、キャリア発生物質を
キャリヤー輸送物質中に分散させた感光層を設けてもよ
い。

これらは中間層を介して設けてもよいので次の様なパタ
ーンが可能である。

■）導電性支持体／キャリア発生層／キャリア輸送層 ＩＩ）導電性支持体／キャリア輸送層／キャリア発生層 ■）導電性支持体／キャリア発生物質を含むキャリア輸
送層 ■）導電性支持体／中間層／キャリア発生層／キャリア
輸送層 ■）導電性支持体／中間層／キャリア輸送層／キャリア
発生層 ■）導電性支持体／中間層／キャリア発生物質を含むキ
ャリア輸送層 ここで中間層とは、バリア層あるいは接着層の事である
。上記構成の電子写真感光体上に表面保護等の目的で薄
い層を設ける事も可能である。

キャリヤー輸送物質は、電子の輸送をするものと正孔の
輸送をするものとがあるが、本発明の電子写真感光体の
形成にはどちらも使用できる。

本発明の電子写真感光体は、有機質の光導電性物質を使
用する電子写真感光体の製造において知られている技術
に従って、通常の方法で製造できる。例えば、２層構成
の感光層を形成するキャリア発生層は、前記のトリスア
ゾ化合物を適当な媒体中で微細粒子とし、必要に応じて
バインダーを加え、導電性支持体の上に直接、または中
間層を介して塗布するか、または既に形成したキャリア
輸送層の上に塗布し、乾燥する。

媒体中の微細粒子は、径５ＪＬｍ以下、好ましくは３Ｊ
Ｌｍ、最適にはＩＩＬｍにして分散させる必要がある。

バインダーを用いる場合、特に限定はないが疎水性で、
誘導率が高く、電気絶縁性のフィルム形成高分子化合物
が好ましい、各種の熱可塑性または熱硬化性の合成樹脂
が好適に使用できる。容易に理解されるとおり、前記の
媒体はバインダーを溶解する能力をもつと好都合である
。バインダーの使用量は、前記キャリア発生物質に対し
、重量で０．１〜５倍の範囲からえらぶ。

キャリア発生層の膜厚は、０．０１〜２０ｐｍの範囲と
する。好ましくは０．０５〜５ｇｍである。キャリア輸
送層は、キャリヤー輸送物質を適当な媒体に分散あるい
は溶解して塗布し乾燥することにより形成できる。キャ
リヤー輸送物質が、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールやポ
リグリシジルカルバゾールの様な、それ自身でバインダ
ーの役割をも果すものを使用する場合を除き、バインダ
ーを使用することが好ましい。バインダーとしては、キ
ャリア発生層の形成に使用するバインダーと同種のもの
が使用できる。バインダーの使用量は、キャリヤー輸送
物質の０．２〜５重量倍が適当である。キャリア輸送層
の膜厚は、１〜１００ｇｍの範囲とするが、好ましくは
５〜５０ルｍである。

一方、分散型のキャリア発生層−キャリア輸送層を形成
するには、上述のキャリア発生層形成用の分散液に、キ
ャリヤー輸送物質を溶解させて、導電性支持体上に塗布
すればよい、キャリヤー輸送物質は任意にえらべるが、
前記したような、それ自身バインダーとして役立つもの
を使用する場合は別として、一般にバインダーを添加す
ることが好ましい、導電性支持体と上記の積層型または
分散型の感光層の間に中間層を設ける場合、中間層には
キャリア発生物質、キャリヤー輸送物質、バインダー、
添加剤等の１種あるいは２種以上の混合物でしかも中間
層としての機能を損わない範囲で常用の材料を用いるこ
とができる。膜厚は１０ＪＬｍ以下で好ましくは１４ｍ
以下が良い。

本発明の電子写真感光体は、このほかにも既知の技術を
適用することもできる０例えば感光層は増感剤を含んで
いてもよい、好適な増感剤は、有機光導電性物質と電荷
移動錯体を形成するルイス酸や染料色素等が挙げられる
。また感光層の成膜性、化撓性、機械的強度等を向上さ
せるために必要に応じて可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤。

滑剤、接着促進剤、分散剤等の添加剤を加えてもよく、
本発明の目的とする電子写真感光体特性を損なわない範
囲でキャリア発生物質、キャリヤー輸送物質を加えても
よい。

本発明においては、キャリア発生層、キャリア輸送層、
更に中間層あるいは表面層の形成方法として、通常の塗
布方法を用いることができる。

本発明の電子写真感光体は、次に掲げる実施例からも明
らかなように、帯電特性、感度特性、画像形成性におい
て優れており、感光性も良好であり、また縁り返し使用
しても感度や帯電特性の変動が小さく、光疲労も少ない
、耐候性も高い。

次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する０文
中ｒ部」とあるのは重量部をあられす。

支惠舊」 前記例示化合物１）１部とポリエステル樹脂（東洋紡「
バイロン２００Ｊ）１部をテトラヒドロフラン５０部中
に入れてボールミルで充分に分散させ、分散液をワイヤ
ーコーターでアルミニウム板上に塗布し、１２０℃の熱
風で３０分間乾燥して、膜厚が０．３１Ｌｍのキャリア
発生層を設けた。

その上に、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−
フェニル−Ｎ−ベンジルヒドラゾン５部とポリカーボネ
ート樹脂（奇人化成「パンライトＬ−１２５０」）５部
とを１．２−ジクロエタン７０部に溶解した溶液を塗布
し、６０℃の温風で３時間乾燥して、膜厚１４ＪＬｍの
キャリア輸送層を形成した。

このようにして製造した感光板を、２５℃、ＲＨ（相対
湿度）５５％の雰囲気中に放置して、調湿した後、静電
紙試験装置（川口電機製作所「５Ｐ−４２８４）を用い
て、スタティック方式で一６ＫＶの電圧でコロナ帯電し
、暗所に１０秒間保持した後、タングステンランプを光
源として試料面照度が５．０ルクスになるように露光し
、電子写真特性の評価を行い次の結果が得られた。

Ｖｏ（帯電）初期電圧）＝−７７０（Ｖ）Ｖ　ｄ　１０
　（暗所での１０秒間の電位保持率）＝９０．５（％） ８局（半減衰露光量）＝２．１（ルクス・秒）１施ｌ」 例示化合物２）を用いたほかは、実施例１と同様にして
特性を測定したところ、結果はつぎのとおりであった。

Ｖ　ｏ　＝　−６８０（Ｖ） ＶｄｌＯ＝８７．２（％） Ｅｙ２＝３．３（ルクス参秒） ツＬ】１Ｊ吋一旦 例示化合物３）１．５部とポリエステル樹脂（東洋紡「
バイロン２００Ｊ）１部とを、１．２−ジクロルエタン
２５０部中に入れてボールミルで分散させ、分散液をア
ルミニウム蒸着させたポリエステルフィルム上に塗布し
、１２０℃の熱風で３０分間乾燥して、膜厚０．５ＩＬ
ｍのキャリア発生層を設けた。

その上に、９−エチルカルバゾール−３−カルボアルデ
ヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン１０部とポリエス
テル樹脂（前記「バイロン２００Ｊ）１０部とを１．２
−ジクロルエタン１００部に溶解した溶液を塗布し、６
０″Ｃの温風で３時間乾燥して膜厚１５ＩＬｍのキャリ
ア輸送層を形成した。

この電子写真感光体の特性を測定して次の結果を得た。

Ｖｏ＝−９３０（Ｖ） ＶｄｌＯ＝９２．５（％） Ｅ３４＝１．９Ｃルクス・秒） 実」１殊Ａニー１４ 実施例３における例示化合物３）に代えて下記の例示化
合物を使用し、そのほかは実施例３と同様にして感光体
を製造した。

それぞれの特性な下記の通りである。

４　　　　４）　　　　−７８０８３，０１，８５５）
　　　　−８３０７４，０２，０６７）　　　　−８９
０８８，０２，９７８）　　　　−９１５７４，０２，
３８１０）　　　　−８９０９１，０３，１９１１）　
　　　−７８０７８，０２，０１０１３）　　　　−７
９０８９，０２，４１１１４）　　　　−８１０８２，
０１，９１２１５）　　　　−８００７６，０３，０１
３１Ｂ）　　　　−８１５９２，５２，９１４１９）　
　　　−９２０８８，５２，０炎ム勇」」 実施例１で製造した電子写真感光体の帯電−放電を１，
０００回繰り返し、特性の変化をしらべた。結果は次の
通りであり、繰り返し安定性が優れていることがわかっ
た。

１００回目　　１，０００回目 Ｖ　ｏ　（Ｖ）　　　　　−７８０−７９０ＶｄｌＯ（
％）　　　　　９０．０　　　　　８９．０８局（ルク
ス・秒）　　　２．２　　　　　２．０爽土■ユ」 アルミ貼り合わせポリエステルフィルム（アルミ箔の膜
厚１０ｇｍ）上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体（積木化学「ニスＬ／−／りＭＦ−１０
Ｊ　）からなる厚さ０．０２ｇｍの中間層を設け、その
上に例示化合物２）１部を１．４−ジオキサン５０部中
にアトライターで分散させた分散液を塗布し、１００℃
の熱風で３０分間乾燥して膜厚０．２部ｍのキャリア発
生層を設けた。

その上に２．５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾール６部とポリカ
ーボネート樹脂（三菱ガス化学［コーピロン５＝１００
０Ｊ）１０部とを１．２−ジクロルエタン１００部中に
溶解した溶液を塗布し、６０℃の温風で３時間乾燥して
、膜厚１０ｇｍのキャリア発生層を形成した。

こうして得た電子写真感光体のＥ繕を測定したところ、
２．フルクス・秒であった。この電子写真感光体を暗所
で一７ＫＶのコロナ放電により帯電させ、最大光量３０
ルクス・秒で像露光した後、磁気ブラシ法により現像し
、ついて転写を行ったところ、コントラストが充分で階
調性のよい鮮明な画像が選られた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体に上に下記の一般式（ I ）で示さ
   れるトリスアゾ化合物を含有する感光層を設けたことを
   特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し、上記式中Ａは、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ａ）▲数式、化学
   式、表等があります▼（ｂ）または▲数式、化学式、表
   等があります▼（ｃ）で表わされ、上記式においてＸは
   置換または非置換の芳香族炭化水素環、または置換また
   は非置換の芳香族複素環を形成するのに必要な原子群で
   ありＹは−ＮＲ１Ｒ２、−ＮＨＮＲ３Ｒ４または−ＮＨ
   Ｎ＝ＣＲ５Ｒ６であり、Ｒ１〜６はＨ、置換または非置
   換のアルキル基、アリール基、アラルキル基または複素
   環であり、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６は、Ｎ
   またはＣと共に環を形成してもよい。）
2. （２）感光層がキャリア発生物質とキヤリヤー輸送物質
   を含有し、この感光層が上記一般式（ I ）で示される
   トリスアゾ化合物である特許請求の範囲第（１）項に記
   載の電子写真感光体。