JPS62192749A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、４．４”。

４″−トリアミノ−ベンジルジフェニルアミンをジアゾ
成分に用いたトリスアゾ化合物を含有する感光層を設け
た新規な電子写真感光体を提供する。

（従来の技術およびその問題点） 近年、電子写真方式の利用は、複写機の分野に限らず、
印刷版材、スライド、フィルム、マイクロシイルム等の
従来は写真技術が使われていた分野へも広がり、またレ
ーザやＣＲＴを光源とする高速プリンターへの応用も検
討されている。従って電子写真感光体に対する要求も、
高度で幅広いものになりつつある。

これまで電子写真方式に用いる感光体としては、非晶質
セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性物
質を主成分とする感光層を有するものが主体であった。

これらの無機物質からなる感光体は有用なものではある
が、一方でさまざまな欠点もある。

近年これを補うため１種々の有機物質を光導電性物質と
して用いた電子写真感光体が提案され、実用に供され始
めた。電子写真感光体はいうまでもなく、キャリア発生
機能とキャリア輸出機能とを有しなければならない、キ
ャリア発生物質として使用できる有機化合物としては、
フタロシアニン系、多環牛ノン系、インジゴ系、ジオキ
サジン系、キナクリドン系、アゾ系等数多くの顔料が提
案されているが、実用化に至ったものはごく限られてい
る。またキャリア移動物質の選択の範囲も限定されてい
るので、電子写真プロセスの幅広い要求に充分こたえら
れるものはまだ得られていないのが現状である。

（問題を解決するための手段） 本発明者らは有機電子写真感光体を改良すべく鋭意研究
の結果、４　、４　′、　４　”　−トリアミノ−ベン
ジルジフェニルアミンをジアゾ成分に用いたトリスアゾ
化合物を含有する感光層を設けたものが優れた電子写真
特性を有することを見出して本発明に至った。

すなわち、本発明は、導電性支持体に上に下記の一般式
（Ｉ）で示されるトリスアゾ化合物を含有する感光層を
設けたことを特徴とする電子写真感光体である。

但し、上記式中Ａは、一般式 で表わされ、上記式においてＸはメチル基、カルボキシ
ル基またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｙは置換
または非置換の芳香族炭化水素基あるいは置換または非
置換の芳香族複素環基を表わす。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例としては１例
えば次の如き化合物が挙げられる（尚一般式（Ｉ）の化
合物のＡの基ＸおよびＹで表わした）。

Ｎｏ、　　Ｘ　　　　　　　　　　　Ｙｌ）　　メチル
　　　　フェニル ２）　　　メチル　　　　２，５−ジクロルフェニル３
）　　メチル　　　　ｌ−ナフチル ４）　　メチル　　　　２−二トロフェニル５）　　メ
チル　　　　３−ニトロフェニル６）　　メチル　　　
　３−カルボキシフェニル７）　　メチル　　　　２．
５−ジメトキシ−４−クロルフェニル ８）　　メチル　　　　２−メチル−６−クロルフェニ
ル ８）　　エトキシカルボニル　フェニルｌＯ）　　エト
キシカルボニル ル １１）エトキシカルボニル　２，５−ジメチルフェニル １２）　　エトキシカルボニル　４−メチルフェニル１
３）　　エトキシカルボニル　２−メチルフェニル１４
）　　カルボキシル　フェニル １５）　　カルボキシル　２−メチル−５−二トロフェ
ニＪし １６）　　　カルボキシル　２，４．５−１リクロルフ
ェニル １７）　　カルボキシル　２．４−ジクロルフェニル１
８）　　　メトキシカルボニル　２−エチルフェニル１
９）　　メトキシカルボニル　２−メチル−４−クロル
レフ　ェニル ２０）　　メトキシカルボニル　２−ピリジル本発明の
電子写真感光体は，上記一般式（Ｉ）で示されるトリス
アゾ化合物の持つ優れたキャリア発生機能を、いわゆる
植層型または分散型の電子写真感光体のキャリア発生物
質として利用することにより、帯電特性、電荷保持力、
感度、残留電位等の電子写真特性に優れるばかりでなく
、被膜物性が良好で、繰り返し使用による劣化が少なく
、熱、湿度、光に対しても諸特性が変化せず安定した性
能を発揮できる感光体である。

上記の化合物は公知の方法で合成できる。まず、４．４
”、４“−トリアミ７−ベンジルジフェニルアミンを常
法によりジアゾ化し、生じたトリスジアゾニウム塩をカ
ップリング成分とカップリングさせ、一般式ＣＩ）で示
される構造を持つトリスアゾ化合物を得る。以下に合成
例の１例を挙げるが、他の一般式（１）で示される構造
を持つトリスアゾ化合物も下記の合成例に準じて合成で
きる。尚、以下の合成例において１部」または「％」は
各々重量部または重量％を示す。

血虚遣（例示化合物ｌの場合） ４　、４　”　、　４　”　−）リアミノ−ベンジルジ
フェニルアミン１４．５部を水３００部と３５％濃塩酸
６３部に分散し、この液を０〜５℃に保ち、よ〈撹拌し
ながら１０％亜硝酸ナトリウム水溶液１１５部を１０分
間を要して滴下し１滴下終了後更に１５分［１■撹拌し
てジアゾニウム塩溶液を得る。

３〜メチル−１−フェニルピラゾロン２６．５部を水酸
化ナトリウム水溶液１，０００部に溶解した後、冷却し
、０〜５℃に保ちながら上記ジアゾニウム塩溶液を１５
分間を要して滴下した０滴下終了後、更に２時間撹拌し
、生じたトリスアゾ化合物を濾別し、充分に洗浄して例
示化合物１の組成物４０．２部を得た。これをＤＭＦ、
メタノール、次いで水で順次洗浄、乾燥して精製物を得
た。

本発明の電子写真感光体の物理的構成は、既知の形態の
いずれによってもよい。導電性支持体上に、キャリア発
生物質である上記のトリスアゾ化合物を主成分とするキ
ャリア発生層と、キャリヤー輸送物質を主成分とするキ
ャリア輸送層を積層してもよいし、キャリア発生物質を
キャリヤー輸送物質中に分散させた感光層を設けてもよ
い。

これらは中間層を介して設けてもよいので次の様゛　　
なパターンが可能である。

■）導電性支持体／キャリア発生層／キャリア輸送層 ＩＩ）導電性支持体／キャリア輸送層／キャリア発生層 ■）導電性支持体／キャリア発生物質を含むキャリア輸
送層 ■）導電性支持体／中間層／キャリア発生層／キャリア
輸送層 ■）導電性支持体／中間層／キャリア輸送層／キャリア
発生層 ■）導電性支持体／中間層／キャリア発生物質を含むキ
ャリア輸送層 ここで中間層とは、バリア層あるいは接着層の事である
。上記構成の電子写真感光体上に表面保護等の目的で薄
い層を設ける事も可能である。

キャリヤー輸送物質は、電子の輸送をするものと正孔の
輸送をするものとがあるが、本発明の電子写真感光体の
形成にはどちらも使用できる。

本発明の電子写真感光体は、有機質の光導電性物質を使
用する電子写真感光体の製造において知られている技術
に従って、通常の方法で製造できる０例えば、２層構成
の感光層を形成するキャリア発生層は、前記のトリスア
ゾ化合物を適当な媒体中で微細粒子とし、必要に応じて
バインダーを加え、導電性支持体の上に直接、または中
間層を介して塗布するか、または既に形成したキャリア
輸送層の上に塗布し、乾燥する。

媒体中の微細粒子は、径５１Ｌｍ以下、好ましくは３ｇ
ｍ、最適にはｌＪＬｍにして分散させる必要がある。

バインダーを用いる場合、特に限定はないが疎水性で、
誘導率が高く、電気絶縁性のフィルム形成高分子化合物
が好ましい、各種の熱可塑性または熱硬化性の合成樹脂
が好適に使用できる。容易に理解されるとおり、前記の
媒体はバインダーを溶解する能力をもつと好都合である
。バインダーの使用量は、前記キャリア発生物質に対し
１重量で０．１〜５倍の範囲からえらぶ。

キャリア発生層の膜厚は、０．０１〜２０ｇｍの範囲と
する。好ましくは０．０５〜５ｐｍである。キャリア輸
送層は、キャリヤー輸送物質を適当な媒体に分散あるい
は溶解して塗布し乾燥することにより形成できる。キャ
リヤー輸送物質が、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールやポ
リグリシジルカルバゾールの様な、それ自身でバインダ
ー、の役割をも果すものを使用する場合を除き、バイン
ダーを使用することが好ましい、バインダーとしては、
キャリア発生層の形成に使用するバインダーと同種のも
のが使用できる。バインダーの使用量は、キャリヤー輸
送物質の０．２〜５重量倍が適当である。キャリア輸送
層の膜厚は、１〜１００７１ｍの範囲とするが、好まし
くは５〜５０濤ｍである。

一方、分散型のキャリア発生層−キャリア輸送層を形成
するには、上述のキャリア発生層形成用の分散液に、キ
ャリヤー輸送物質を溶解させて、導電性支持体上に塗布
すればよい、キャリヤー輸送物質は任意にえらべるが、
前記したような、それ自身バインダーとして役立つもの
を使用する場合は別として、一般にバインダーを添加す
ることが好ましい、導電性支持体と上記の積層型または
分散型の感光層の間に中間層を設ける場合、中間層には
キャリア発生物質、キャリヤー輸送物質、バインダー、
添加剤等の１種あるいは２種以上の混合物でしかも中間
層としての機能を損わない範囲で常用の材料を用いるこ
とができる。膜厚は１０ｇｍ以下で好ましくはｌｐｍ以
下が良い。

本発明の電子写真感光体は、このほかにも既知の技術を
適用することもできる０例えば感光層は増感剤を含んで
いてもよい、好適な増感剤は、有機光導電性物質と電荷
移動錯体を形成するルイス酸や染料色素等が挙げられる
。また感光層の成膜性、他線性、機械的強度等を向上さ
せるために必要に応じて可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、滑剤、接着促進剤、分散剤等の添加剤を加えても
よく、本発明の目的とする電子写真感光体特性を損なわ
ない範囲でキャリア発生物質、キャリヤー輸送物質を加
えてもよい。

本発明においては、キャリア発生層、キャリア輸送層、
更に中間層あるいは表面層の形成方法として、通常の塗
布方法を用いることができる。

本発明の電子写真感光体は、次に掲げる実施例からも明
らかなように、帯電特性、感度特性１画像形成性におい
て優れており、感光性も良好であり、また繰り返し使用
しても感度や帯電特性の変動が小さく、光疲労も少ない
、耐候性も高い。

次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する０文
中ｒ部」とあるのは重量部をあられす。

実ＪＬ帆」 前記例示化合物１）１部とポリエステル樹脂（東洋紡「
バイロン２００Ｊ）１部をテトラヒドロフラン５０部中
に入れてボールミルで充分に分散させ、分散液をワイヤ
ーコーターでアルミニウム板上に塗布し、１２０℃の熱
風で３０分間乾燥して、膜厚が０．３１Ｌｍのキャリア
発生層を設けた。

その上に、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−
フェニル−Ｎ−ベンジルヒドラゾン５部とポリカーボネ
ート樹脂（奇人化成「パンライトＬ−１２５０」）５部
とを１．２−ジクロエタン７０部に溶解した溶液を塗布
し、６０℃の温風で３時間乾燥して、膜厚１４ＪＬｍの
キャリア輸送層を形成した。

このようにして製造した感光板を、２５℃、ＲＨ（相対
湿度）５５％の雰囲気中に放置して、調湿した後、静電
紙試験装置（川口電機製作所［５Ｐ−４２８Ｊ）を用い
て、スタティック方式で一６ＫＶの電圧でコロナ帯電し
、暗所に１０秒間保持した後、タングステンランプを光
源として試料面照度が５．０ルクスになるように露光し
、電子写真特性の評価を行い次の結果が得られた。

Ｖｏ（帯電の初期電圧）＝−６７０（Ｖ）ＶｄｌＯ（暗
所での１０秒間の電位保持率）＝９２．５（％） ８局（半減衰露光量）　＝３．０　（ルクス・秒）火ム
舊」 例示化合物２）を用いたほかは、実施例１と同様にして
特性を測定したところ、結果はつぎのとおりであった。

Ｖｏ＝−７１０（Ｖ） ＶｄｌＯ＝８１　、０　（％） Ｅ５Ａ＝２．１（ルクス・秒） １施１」 例示化合物３）１．５部とポリエステル樹脂（東洋紡「
バイロン２００Ｊ）１部とを、１，２−ジクロルエタン
２５０部中に入れてボールミルで分散させ、分散液をア
ルミニウム蒸着させたポリエステルフィルム上に塗布し
、１２０℃の熱風で３０分間乾燥して、膜厚０．５部ｍ
のキャリア発生層を設けた。

その上に、９−エチルカルバゾール−３−カルボアルデ
ヒド−１，１−ジフェニルヒドラ１７１０部とポリエス
テル樹脂（前記「バイロン２００」）１０部とを１．２
−ジクロルエタン１００部に溶解した溶液を塗布し、６
０℃の温風で３時間乾燥して膜厚１５ｇｍのキャリア輸
送層を形成した。

この電子写真感光体の特性を測定して次の結果を得た。

Ｖｏ＝−６８０（Ｖ） ＶｄｌＯ＝７７．５（％） Ｅ局＝２．３（ルクス・秒） １差に上ヱ 実施例３における例示化合物３）に代えて下記の例示化
合物を使用し、そのほかは実施例３と同様にして感光体
を製造した。

それぞれの特性な下記の通りである。

４　　　　４）　　　　−５９０９３，５２，２５Ｂ）
　　　　−８３０８１３，０２，８８７）　　　　−９
２０７７，５１，７７ｓ）　　　　−８４０８１，０２
，４８１０）　　　　−８５０７５，０２，２９１３）
　　　　−７８０９０，５３，０ｔｏ　　　　１５）　
　　　−７２０８４，０２，ｅｌｌ　　　　１８）　　
　　−８１０８０，０２，８１２１９）　　　　　−６
８５７３，５１，８実Ｕ 実施例１で製造した電子写真感光体の帯電−放電をｔ　
、ｏｏｏ回繰り返し、特性の変化をしらべた。結果は次
の通りであり、繰り返し安定性が債れていることがわか
った。

１００回目　　１，０００回目 Ｖ　ｏ　（Ｖ）　　　　　−８７０−８７０ＶｄｌＯ（
％）　　　　　９１．５　　　　　９１．０Ｅｙ２（ル
クス・秒）　　　２．９　　　　　３．０実ＪＬｆＬＬ
４ アルミ貼り合わせポリエステルフィルム（アルミ箔の膜
厚１０ルｍ）上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体（積木化学「ニスＬ／−／りＭＦ−１０
Ｊ）からなる厚さ０．０２７１ｍの中間層を設け、その
上に例示化合物２）１部を１．４−ジオキサン５０部中
にアトライターで分散させた分散液を塗布し、１００℃
の熱風で３０分間乾燥して膜厚０．２ｇｍのキャリア発
生層を設けた。

その上に２．５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾール６部とポリカ
ーボネート樹脂（三菱ガス化学「コーピロン５＝１００
０Ｊ）１０部とを１，２−ジクロルエタン１００部中に
溶解した溶液を塗布し、８０℃の温風で３時間乾燥して
、膜厚１０ＩＬｍのキャリア発生層を形成した。

こうして得た電子写真感光体のＥｙ２を測定したところ
、２．２ルクス拳秒であった。この電子写真感光体を暗
所で一７ＫＶのコロナ放電により帯電させ、最大光量３
０ルクス・秒で像露光した後、磁気ブラシ法により現像
し、ついて転写を行ったところ、コントラストが充分で
階調性のよい鮮明な画像が選られた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体に上に下記の一般式（ I ）で示さ
   れるトリスアゾ化合物を含有する感光層を設けたことを
   特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し、上記式中Ａは、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされ、上記式においてＸはメチル基、カルボキシ
   ル基またはアルコキシカルボニル基を表わし、Ｙは置換
   または非置換の芳香族炭化水素基あるいは置換または非
   置換の芳香族複素環基を表わす。）
2. （２）感光層がキャリア発生物質とキヤリヤー輸送物質
   を含有し、この感光層が上記一般式（ I ）で示される
   トリスアゾ化合物である特許請求の範囲第（１）項に記
   載の電子写真感光体。