JPS622267A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真感光体に関し、Ｎ−置換一６−ヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸アミド類をカップリング成分に
用いたアゾ化合物を含有する感光層を設けた新規な電子
写真感光体を提供する。

（従来の技術および発明が解決しようとしている問題点
） 近年、電子写真方式の利用は、複写機の分野に限らず、
印刷版材、スライドフィルム、マイクロフィルム等の如
く、従来は写真技術が使われていた分野への広がり、ま
たレーザやＣＲＴを光源とする高速プリンターへの応用
も検討されている。

従って、電子写真感光体に対する要求も高度で幅広いも
のになりつつある。

これまで電子写真方式に用いる感光体としては、非晶質
セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機導電性物
質を主成分とする感光層を有するものが主体であった。

これらの無機物資の感光体は、有用なものではあるが、
一方でさまざまな欠点もある。

近年、これを補うため、種々の有機物質を、用いた電子
写真感光体が提案され、実用に供されはじめた。電子写
真感光体は、いうまでもなくキャリア発生機能とキャリ
ア輸送機能とを有しなければならない、キャリア発生物
質として使用できる有機化合物としては、ブタロシアニ
ン系、多環キノン系、インジゴ系、ジオキサジン系、キ
ナクリドン系、アゾ系などの数多くの顔料が提案されて
いるが、実用化に至ったものはごく限られている。

また、キャリア輸送物質の選択の範囲も限定されている
ので、電子写真プロセスの幅広い要求に充分こたえられ
るものは、まだ′得られていないのが現状である。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、有機電子写真感光体を改良すべく研究し
、Ｎ−置換−６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸アミド類
をカップリング成分に用いたアゾ化合物を含有する感光
層を設けたものが優れた特性を有することを見出して、
本発明に至った。

本発明を更に詳細に説明すると、本発明で電子写真感光
体の感光層の材料として使用するＮ−置換−６−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸アミド類をカップリング成分に用
いたアゾ化合物は、つぎの一般式（Ｉ）で示される。

上記式ニオイテ、Ｘは、Ｈ，ＣＨ３，、Ｃ２Ｈ５、ＯＣ
Ｈ３、ＯＣ２Ｈ５、ＮＯ２，５０３ＨｌＯＨ，Ｃ０ＯＨ
、ハロゲン原子より選択される同一あるいは異っても良
いｎ＝０〜２の整数の基。

Ｒは置換もしくは非置換の炭化水素環基、あるいは置換
もしくは非置換の複素環基、あるいは置換もしくは非置
換のアルキル基である。

本発明の電子写真感光体は、上記一般式（Ｉ）で示され
るアゾ化合物のもっともすぐれたキャリア発生機能を、
いわゆるａ層型または分散型の機能分離型電子写真感光
体のキャリア発生物質として利用することにより、帯電
特性、電荷保持力、感度、残留電位などの電子写真特性
に優れるばかりでなく、被膜物性が良好で、くり返し使
用による劣化が少なく、熱、湿度、光に対しても諸特性
が変化せず、安定した性能を発揮できる感光体である。

以下に一般式（Ｉ）の構造を持つアゾ化合物の具体例を
挙げる。

ヒ　　Ａｊ Ｎｏ、　　　Ｘ　　　　　ｎ　　　　　　旦Ｉ　　Ｃ１
１フェニル ２０文　　　　Ｉ　　Ｐ−クロロフェこル３　　Ｃ立　
　　　　１　　ｌ−ナフチル４　０文　　　　１　　ｍ
−トリフルオロメチルフェニル ５０見　　　　１　２−チアゾリル ８　Ｃリ　　　　１　２，５−ジメトキシ−４−クロロ
フェニル ７０文　　　　１　　ｍ−ステアリル ８０文　　　　２　　フェニル ９　　Ｂｒ　　　　　ｌ　　　フェニル１０Ｂｒ　　　
　　ｌｐ−クロロフェニル１１　　　Ｆ　　　　　　ｌ
　　　ｐ−メトキシフェニル１２　　ＣＨ３１フェニル １３　　　ＣＨ３１ｏ−メチルフェニル１４　　ＣＨ３
１２−チアゾリル １５　　Ｃ２Ｈ５１フェニル １８　０ＣＨ３１フェニル １？　　０ＣＲ３１Ｆ−クロロフェニル１８　　０ＣＨ
３１ｏ−メチルフェニル１９　０Ｃ２Ｈ５１ｍ−クロロ
フェニル２０　　ＮＯ２１ｍ−ニトロフェニル ２１　　ＳＯ３Ｈ１２、５−シメ）　＊シー４−クロル
フェニル ２２　０Ｈ１ｍ−メチルフェニル ２３　　Ｃ０ＯＨ１ｏ−メトキシフェニル上記のアゾ化
合物は公知の方法で合成できる。

まず、ベンジジン類を常法によりジアゾ化し、生じたビ
スジアゾニウム塩をカップリング成分とカップリングさ
せ、一般式（Ｄで示される構造を持つアゾ化合物を得る
。以下の合成例において「部」またはｒ％」は重量部を
示す。

丸皮誇（１の場合） ３．３′−ジクロルベンジジン塩酸塩１６．２部を、水
３００部と３５％濃塩酸２５部に分散し、この液を０〜
５℃に保ち、良く撹拌しながら１０％亜硝酸ナトリウム
水溶液７５部を１０分を要し滴下、滴下終了後１５分間
撹拌してジアゾニウム塩溶液を得る。

Ｎ−フェニル−６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸アミド
２７部を２％水酸化ナトリウム水溶液ｔ、ｏｏｏ部に溶
解した後、冷却し０〜５℃に保ちながら上記ジアゾニウ
ム塩溶液を１５分間を要し滴下した０滴下終了後、更に
２時間撹拌し、生じたアゾ化合物を濾別し充分に水洗、
乾燥し・て例示化合物（１）の粗製物３７部を得た。こ
れをＤＭＦ、　メタノール、次いで水で順次洗浄、乾燥
して精製品を得゛た。

本発明の電子写真感光体の物理的構成は、既知の形態の
いずれによっても良い、導電性支持体の上に、キャリア
発生物質である上記のアゾ化合物を主成分とするキャリ
ア発生層と、キャリア輸送物質を主成分とするキャリア
輸送層とを積層してもよいし、キャリア発生物質をキャ
リア輸送物質中に分散させた感光層を設けてもよい、こ
れらは中間層を介して設けても良いので、次の様なパタ
ーンが可能である。

■支持体／キャリア発生層／キャリア輸退居■支持体／
キャリア輸送層／キャリア発生層＠支持体／キャリア発
生物質を含むキャリア輸送層 ■支持体／中間層／キャリア発生層／キャリア輸送層 ■支持体／中間層／キャリア輸送層／キャリア発生層 ■支持体／中間層／キャリア発生物質を含むキャリア輸
送層 ここで中間層とは、バリア層あるいは接着層の事である
。上記構成の感光体上に表面保護等の目的で、薄い層を
設ける事も可能である。

キャリア輸送物質は、電子の輸送をするものと正孔の輸
送をするものとがあるが、本発明の感光体の形成にはど
ちらも使用できる。

本発明の電子写真感光体は、有機質の光導電物質を使用
する感光体の製造において知られている技術に従って１
通常の方法で製造できる。たとえば、二層構成の感光層
を形成するキャリア発生層は、前記のアゾ化合物を適当
な媒体中で微細粒子とし、必要に応じてバインダーを加
え、導電性支持体の上に直接または中間層を介して塗布
するか、またはすでに形成したキャリア輸送層の上に塗
布し、乾燥する。

媒体中の微細粒子は、径５ＩＬｍ以下、好ましくは３ｇ
ｍ以下、最適には１７部ｍ以下にして分散させる必要が
ある。

バインダーを用いる場合、特に限定はないが、疎水性で
誘導率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分子化合
物が好ましい、各種の熱可塑性または熱硬化性の合成樹
脂が好適に使用できる。容易に理解されるとおり、前記
の媒体はバインダーを溶解する能力を持つと好都合であ
る。バインダーの使用量は、前記キャリア発生物質に対
し、重量で０．１〜５倍の範囲からえらぶ。

キャリア発生層の膜厚は０．０１〜２０ルｍの範囲とす
る。好ましくは０，０５〜５ｐｍである。

キャリア輸送層は、キャリア輸送物質を適当な媒体に分
散あるいは溶解して塗布し、乾燥することにより形成で
きる。キャリア輸送物質がポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ルやポリグリシジルカルバゾールの様な、それ自身でバ
インダーの役割をも果すものを使用する場合を除き、バ
インダーを使用することがｄ（い、バインダーとしては
、キャリア発生層の形成に使用するバインダーと同様の
ものが使用できる。

バインダーの使用量は、キャリア輸送物質の０．２〜５
重量倍が適当である。キャリア輸送層の膜厚は、ｌ　”
　ｌ　ＯＯＪＬ　ｍの範囲とするが、好ましくは５〜５
０μｍである。

一方、分散型のキャリア発生−キャリア輸送層を形成す
るには、上述のキャリア発生層形成用の分散液に、キャ
リア輸送物質を溶解または分散させて、導電性支持体上
に塗布すれば良い、キャリア輸送物質は任意にえらべる
が、前記した様な、それ自身バインダーとして役立つも
のを使用する場合は別として、一般にバインダーを添加
することが望ましい、導電性支持体と上記の積層型また
は分散型の感光層との間に中間層を設ける場合、中間層
にはキャリア発生物質、キャリア輸送物質、バインダー
、添加剤等の一種あるいは二種以上の混合物で、しかも
中間層としての機能を損わない範囲で常用の材料を用い
ることができる。膜厚は１０ｐｍ以下、好ましくは１ｐ
ｍ以下が良い。

本発明の電子写真感光体は、このほかにも既知の技術を
適用することができる。たとえば、感光層は増感剤を含
んでいてもよい、好適な増感剤は、＊機先導電性物質と
電荷移動錯体を形成するルイス酸や染料色素などが挙げ
られる。また感光層の成膜性、可撓性、機械的強度等を
向上させるために必要に応じて可塑剤、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、滑剤、接着促進剤、分散剤等の添加剤を加
えてもよく、本発明の目的とする電子写真感光体特性を
損わない範囲でキャリア発生物質、キャリア輸送物質を
加えても良い。

本発明において電荷発生層、キャリア輸送層さらに中間
層、あるいは表面層の形成方法として通常の塗布方法を
用いることができる。

（作用・効果） 本発明の電子写真感光体は、次に掲げる実施例からも明
らかな様に、帯電特性、感度特性、画像形成性において
も優れており、感光性も良好であり、また繰り返し使用
しても感度や帯電特性の変動が小さく、光疲労も少ない
、耐候性も高い。

以下の実施例において、１部」は重量部をあられす。

実施例１ 前記例示化合物（１）１部とポリエステル樹脂（東洋紡
「バイロン２００Ｊ）１部をテトラヒドロフラン５０部
中に入れてボールミルで充分に分散させ１分散液をワイ
ヤーコーターでアルミニウム板上に塗布し、１２０℃の
熱風で３０分間乾燥して、膜厚が約０．３ｐｍのキャリ
ア発生層を設けた。

その上に、Ｐ−ジエチル７ミノベンズアルデヒドーＮ−
フェニル−Ｎ−ベンジルヒドラゾン５部とポリカーボネ
ート樹脂（奇人化成「パンライトＬ−１２５０Ｊ）５部
とを１．２−ジクロルエタン７０部に溶解した溶液を塗
布し、６０℃の温風で３時間乾燥して、膜厚１４ＩＬｍ
のキャリア輸送層を形成した。

この様にして製造した感光体を、２５℃、ＲＨ（相対湿
度）５５％の雰囲気中に放置して調湿した後、静電紙試
験装置（川口電機製作所ｒｓ　ｐ−４２８Ｊ）を用いて
、スタティック方式で一６ＫＶの電圧でコロナ帯電し、
暗所に１０秒間保持した後、タングステンランプを光源
として試料面照度が５．０ルクスになる様に露光し、電
子写真特性の評価を行った。

次の成績が得られた。

Ｖｏ（帯電の初期電圧）＝−６５０（Ｖ）Ｖ　ｄ　１０
　（暗所での１０秒間の電位保持率）＝８５．０％ ＥＭ（半減衰露光量）　＝２−５　（ルクス・秒）実施
例２ 例示化合物（２）を用いたほかは実施例１と同様にして
特性を測定したところ、結果はつぎのとおりであった。

Ｖｏ＝−７３０（Ｖ） ＶｄｌＯ＝８２．３（％） Ｅ展＝３．２（ルクス令秒） 実施例３ 例示化合物（３）１．５部とポリエステル樹脂（東洋紡
ｒバイロン２００」）１部とを、１．２−ジクロルエタ
ン２５０部中に入れてボールミルで分散させ、分散液を
アルミニウム蒸着したポリエステルフィルム上に塗布し
、１２０℃の熱風で３０分間乾燥して、膜厚０　、５　
ＪＬｍｍのキャリア発生層を設けた。

その上に、９−エチルカルバゾール−３−カルボアルデ
ヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン１０部をポリエス
テル樹脂（前記「バイロン２００Ｊ）１０部とを１．２
−ジクロルエタン１００部に溶解した溶液を塗布し、６
０℃の温風で３時間乾燥して膜厚１５４ｍのキャリア輸
送層を形成した。

この感光体の特性を測定して、次の結果を得た。

Ｖｏ＝−９１０（Ｖ） ＶｄｌＯ＝８１　、５　（％） Ｅ３４＝　１　、７　（ルクス・秒） 実施例４〜１４ 実施例３における例示化合物（３）に代えて下記の例示
化合物を使用し、そのほかは実施例３と同様にして感光
体を製造した。

それぞれの特性は下記のとおりである。

支五主立１’　　　−”　　””　　　　”ｊ！ｚｆ２
１　　　む−　　　ｙ　　　瀝　　　Ｌ久五二讃４　　
５）　　　−９２０９１，０２，０５１３）　　　−７
８０８３，０１，８Ｂ　　　？）　　　−１３３０７８
，０２，３７９）　　　−７９０８４，０２，８ ８１０）　　　−４１９０７４，０２，０９１２）　　
　−８００８１，０３，１１０１３）　　　−９１５８
６，０１，９１１１５）　　　−８４０８９，０２，４
１２１Ｂ　）　　　−９４０８２，０２，９１３１８）
　　　−８７０８８，０３，０１４１９）　　　−８９
０７４，０２，０実施例１５ 実施例１で製造した感光体の帯電−放電を１．０００回
繰り返し、特性の変化を調べた。

結果は次のとおりで、繰返し安定性は優れていることが
わかった。

其１」１月　　　Ｌ主副−国Ｉ Ｖ　ｏ　（Ｖ）　　　　　　−６８０，−３７０Ｖ　ｄ
　１０　（％）　　　　　　８３．０　　　８２．０８
局（ルクス・秒）　　　　２．８　　　　２．８実施例
１６ アルミニウム貼り合せポリエステルフィルム（アルミ箔
の膜厚１０ｐｍ）上に塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マ
レイン醜共重合体（積木化学「エスレックＭＦ−１０Ｊ
　）からなる膜厚０．０２部ｍの中間層を設け、その上
に例示化合物（２）１部を１．４−ジオキサン５０部中
に７トライターで分散させた分散液を塗布し、１００℃
の熱風で３０分間乾燥して膜厚０．２ｐＬｍのキャリア
発生層を設けた。

その上に、１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
）−２−メチルフェニル−１−フェニルメタ７１０部と
ポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学「ニーピロンＳ−
１０００Ｊ）１０部とを、１．２−ジクロルエタン１０
０部中に溶解した溶液を塗布し、６０℃の温度で３時間
乾燥して膜厚１０ＪＬｍのキャリア輸送層を形成した。

こうして得た感光体のＥ％を測定したところ、３．５ル
クスｅ秒であった。

この感光体を暗所で一７ＫＶのコロナ放電により帯電さ
せ、最大光量３０ルクス・秒で像露光した後、磁気ブラ
シ法により現像し１次いで転写を行なったところ、コン
トラストが強く階調性のよい鮮明な画像が得られた。

複写試験をｔ、ｏｏｏ回繰返しても、画像は良好で変化
は見られなかった。

手続補正書（自船 昭和６１年　９月２６日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記の一般式（ I ）で示され
   るアゾ化合物を含有する感光層を設けたことを特徴とす
   る電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔但し上記式中のＸは、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ
   ３、ＯＣ２Ｈ５、ＮＯ２、ＳＯ３Ｈ、ＯＨ、ＣＯＯＨ、
   ハロゲン原子より選択される同一あるいは異っても良い
   ｎ＝０〜２の整数の基、Ｒは置換もしくは非置換の炭化
   水素環基、あるいは置換もしくは非置換の複素環基、あ
   るいは置換もしくは非置換のアルキル基である。〕
2. （２）感光層が、キャリア発生物質とキャリア輸送物質
   とを含有し、このキャリア発生物質が上記一般式（ I
   ）で示されるアゾ化合物である特許請求の範囲第（１）
   項に記載の電子写真感光体。