JPS6225766A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、電子写真感光体に関し、ヒスアゾ化合物を含
有する感光層を設けた、新規な電子写真感光体を提供す
る。

従来技術 近年、電子写真方式の利用は、複写はの分野に限らず、
印ｘ　ｒＦｉＵ、スライドフィルム、マイクロフィルム
等の従来は写￥１伎術が使われていた分野へも広がり、
またレーザやＣＦ？　’Ｔを光源とする８速プリンター
への応用も検討されている。従って電子写真感光体に対
する要求も、高度で幅広いものになりつつある。

これまで電子写真方式に用いる感光体としては、非晶質
セレン、硫化カドミウム、酸化１などの無礪導電性物質
を主成分とする感光層を有するものが主体であった。こ
れらの烈既物質の感光体Ｌｔ、有用なものではあるが、
一方で、さまざまな欠点らある。

近年、これを補うため、種々のイｊｎ物質を用いた電子
写真感光体が提案され、実用に供されはじめた。電子写
真感光体は、いうまでもなく、キャリア発生礪能とキャ
リア輸送ｌ！ｉｒ＠とを有しなｉノればならない。キャ
リア発生物質として使用できる有は化合物としては、フ
タロシアニン系、多環キノン系、インジゴ系、ジオキサ
ジン系、キナクリドン系、７ゾ系など数多くの騙科が提
案されているが、実用化に至ったものはごく限られてい
る。

また、キャリア移ｖＪ物！１の選択の範囲も限定されて
いるので、電子写真プロセスの幅広い要求に十分こたえ
られるものは、まだ得られていないのが現状である。

目的 本発明省らは、有機電子写真感光体を改良すべく研究し
、ビスアゾ化合物を含仔する感光層を設けたものがすぐ
れた特性を有することを見出して、本発明に至った。

構成 本発明で電子写真感光体の感光層の材料として使用する
ごス７ゾ化合物はつぎの一般式（Ｉ）で示される。

（式中×１、×２、×３および×４は同一または異なっ
てもよい水素原子、ハロゲン原子、メチル基、エチル基
、トリフルオロメチル阜、メ１−キシ慕、ヒドロキシル
基、シフ）基、カルボキシルであり、Ａ　およびＡ２は
相異なる塁であり、ともに一般式 ％式％ であられされ、上式において２はＩｉ換もしくは非置換
の７’５香族炭化水素環または２２換もしくは非置換の
複系環を形成するのに必要な原子団であり、ＹはーＮＨ
Ｒ　　、−ＮＨＮＲ　　Ｒ　　、または−　Ｎ　ＨＮ　
＝　Ｃ　Ｒ　　Ｒ　　であり、Ｒ　　、Ｒ　　、Ｒ　　
。

Ｒ　およびＲ５は水素原子、置換もしくｔま非石授のア
ルキル基、アラルキル基、アリール基、ま１こは視素環
阜であり、Ｒ　とＲ５は共同で４を形成しても良い。） 一般式（ａ）の具体例として、っぎのようなＪλがある
。

ａ−１）　　　アニリノ ａ−２）　　　１−ナフチルアミノ ａ−３）　　　２−ナフチルアミノ ａ−４）　　　２−メチルアニリノ ａ−５１　　　２．４−ジメチルアニリノａ−６）　　
　２−メトキシアニリノ ａ−７）　　　４−クロロ７ニリノ ａ−８）　　　５−クロロ−２．４−ジメトキシアニリ
ａ−９）　　　３−ニトロアニリノ ａ−１０）　　４−ニトロアニリノ ａ−Ｎ）　　３−シアノアニリノ ａ−１２）　　４−シアノアニリノ ａ−１３）　　　２−トリフルオロメチルアニリノ３１
４）　　３−トリフルオロメチルアニリノ３１５）　　
４−トリフルオロメチルアニリノ３−１６）　　３．５
−ごストリフルオロメチルアニリａ−１７１２−チアゾ
リルアミノ ａ−１８）　　２−ピリジル７ミノ ａ−１９）　　３−ピリジルアミノ ａ−２０）　　アミノ ａ−２１）　　３−モルホリノプロピルアミノａ−２２
）　　ベンジルアミノ Ｈ３ ｒ 魔　　　　　　　　　　　　　　　　Ｙａ−２７）　　
アニリノ ａ−２８）　　３−トリフルオロメチルアニリノＮα　
　　　　　　　　　　　　　　　　Ｙａ−２９）　　２
−メチルアニリノ ａ−３０）　　３−ニトロアニリノ ａ−３１）　　アニリノ ａ−３２）　　４−クロロアニリノ Ｎα　　　　　　　　　　　　　　　　Ｙａ−３３）　
　２−エチルアニリノ ａ−３４）　　２．５−ジメトキシアニリノａ−３５）
　　アニリノ ａ−３６）　　　２−エチルアニリノ ａ−３７）　　４−メトキシアニリノ ａ−３８）　　２−メチル−４−メｌ〜キシアニリノ本
発明の電子写真感光体は、上記一般式（Ｉ＞の構造をも
つビスアゾ化合物のもつすぐれたキャリア発生Ｆｙ１能
を、いわゆる［７ｉ型または分散型のＩ能分離型電子写
貴感光体のキャリア発生物質として利用することにより
、帯？を特性、電荷保持力、感度、残留電位などの電子
写真特性にすぐれるばかりでなく、被膜物性が良好で、
くり返し使用による劣化が少なく、熱、湿度、光に対し
ても諸特性が変化せず安定した性能を発揮できる感光体
である。

以下に、一般式（Ｉ）のｖＡ造をもつヒスアゾ化合物の
具体例を挙げる。

一般式（１）において相異なる塁Ａ１およびＡ２はとも
に前記一般式（ａ）であられされ、つぎの化合物がある
。

ニ＝ 工００　Ｔ：、　＝：ｌ：　＝エニ＝：： ：＝ Ｉ　ＯＱ工：：　：ｉ：　’：　：：　：：　：ｉ：工
上記の化合物は公知の方法で合成できる。

まず、ｐ−フェニレンジアミン類のＮ−モノアシル誘導
体を常法によりジアゾ化し、生じたジアゾニウム塩を第
１のカップリング成分とカップリングさせ、一般式（Ｉ
Ｉ）であられされるモノアゾ化合物を得る。

（式中ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　およびＡ１は一
般式（Ｉ）の場合と同義であり、Ｒ６はアセチル基、ｐ
−トシル基等のアシル基である。） ついで（ＩＩ）を加水分解することにより、一般式（Ｉ
ＩＩ）であられされるアミノアゾ化合物を得る。

Ｘｌ　×２ ｘ　４　　ｘ　３ （式中Ｘ　５Ｘ２、×３、×４およびＡ１は一般式（Ｉ
）の場合と同義である。） つぎに、一般式（Ｉ［［）であられされるアミノアゾ化
合物を常法によりジアゾ化し、生じたジアゾニウム塩を
第２のカップリング成分とカップリングさせることによ
り、前記一般式（Ｉ）であられされるビスアゾ化合物を
得る。

以下の合成例において「部」はｆｌｉｆｆｉ部をあられ
す。

合成例１（例示化合物　１）の合成） ｐ−アミノアセトアニリド７．５１部を水２５０部と３
５％塩酸１７部に分数し、この液を０〜５℃に保ちよく
かきまぜながら１０％亜硝酸ナトリウム水溶液３５部を
３０分を要し滴下し、滴下終了後３０分間攪拌してジア
ゾ液を得た。

Ｎ−フェニル−３−ヒドロキシ−２−ナフトエ醗アミド
１３．２部を２％水酸化ナトリウム水溶液３５０部に加
熱溶解した後、冷却し、０〜５℃に保ちながら上記ジア
ゾ液を１時間を要し滴下した。

滴下終了後、冷却をやめて１時間ａ痒し、生じたモノア
ゾ化合物を濾別し、充分に水洗した後、水にＷ？豚分散
し、全量を１００部とし、３５％塩酸５０部を加え、速
流下６時間加熱？！拌した。生じたアミノアゾ化合物の
塩酸塩スラリーを水冷後、沈澱を濾別し、少量の冷たい
希ｒ！Ａ酸で洗浄した後、水に解膠分散し、全量を３５
０部とした。この液に３５％塩酸１０部を加え、冷却し
、０〜５℃に保ちながら１０％亜硝酸ナトリウム水溶液
３１．５部を３０分を要し滴下した後、３０分間撹拌し
てジアゾ液を得た。このジアゾ液を、２−ヒドロキシ−
Ｎ−（２−メチル−４−メトキシフェニル）−１１Ｈ−
ベンゾ［ａ］カルバゾール−３−カルボ主ジアミド（ナ
フトールＡＳ−ＳＲ）１８部を５％水酸化ナトリウム水
溶液７００部に加熱溶解した後、０〜５℃に冷却した液
に、１時間を要し滴下した。滴下終了後、冷却を止めて
更に１時間攪拌し、生じた沈澱物を濾別し、充分に水洗
し、減圧下乾燥して、例示化合物１）の粗製品を３０．
２部得た。これをＤＭＦ，ＴＨＦ，ついで水で順次洗浄
し、減圧下乾燥して間製品を得た。

本発明の電子写真感光体の物理的構成は、既知の形態の
いずれによってもよい．ａＳ注支持体上に、キャリア発
生物質である上記のビスアゾ化合物を主成分とするキャ
リア発生層と、キャリア輸送物質を主成分とするキャリ
ア輸送層とを積層してもよいし、キャリア発生′＃Ｊ′
Ｊｘをキャリア輸送物質中に分散させた感光層を設けて
もよい。これらは、中間層を介して設けてもよいので、
つぎのようなパターンが可能である。

ｉ）　　支持体／キャリア発生層／キャリア輸送層ｉｉ
）　　支持体／キャリア輸送層／キャリア発生層ｉｉｉ
）　　支持体／キャリア発生物質を含むキャリア輸送層 ｉｖ）　　支持体／中間層／キャリア発生層／キャリア
輸送層 ■）　　支持体／中間層／キャリア輸送層／キャリア発
生層 ｖｉ）　　支持体／中聞層／キャリア発生物買を含むキ
ャリア輸送層 ｖｉｉ）　　支持体／キャリア発生物質を含むキャリア
輸送層／キャリア輸送層 ｖｉｉｉ）支持体／中間層／ギヤリフ発生物質を含むキ
ャリア輸送層／キャリア輸送層 ここで中間層とは、バリア層あるいは接着層の事である
。上記構成の感光体上に表面保３’Ｓの目的で、薄い層
を設ける事も可能である。

キャリア輸送物質は、電子の輸送をするものと正孔の輸
送をするものとがあるが、本発明の感光体の形成にはど
ちらでも使用できる。

本発明の電子写真感光体は、有ｎ′ｌｔの光Ｉ９電性物
買を使用する感光体の製造において知られている技術に
従って通常の方法で￥Ｊ造できる。たとえば、２層構成
の感光層を形成するキャリア１注層は、前記のビスアゾ
化合物を適当な媒体中で微細粒子とし、必要に応じてバ
インダーを加え、導電性支持体の上に直接、または中間
層を介して塗布するか、またはすでに形成したキャリア
輸送層の上に塗イ［し、乾燥する。

媒体中の微細粒子は、径２μ以下、好ましくは１μ以下
、最適には０．５μ以下にして、分散させる必介がある
。

バインダーを用いる場合、とくに限定（、ｉないが、疎
水性で、誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成高分
子化合物が好ましい。各種の熱用塑性または熱硬化性の
合成樹脂が好適に使用できる。容易に理解されるとよｊ
す、前記の媒１本はバインダーを溶解する能力をもつと
好都合である。バインダーの使用はは、前記キＡ７すＺ
Ｔｌ生ｖ！Ｊ質に対し、中巳で０．１〜５部の範囲かう
えらぶ。

キＸアリア発生廠の膜厚は、０．０１〜２０μの範囲と
する。好ましくは、０．０５〜５μである。

キャリア輸送層は、キャリア輸送物質を適当な媒体に分
散あるいは溶解して塗布し、乾燥することにより形成で
きる。キャリア輸送り！Ｊ負が、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バソール バゾールのような、それ自身でバインダーの役割をも果
すものを使用する場合を除き、バインダーを使用するこ
とが好ましい。バインダーとしては、キャリア発生層の
形成に使用するバインダーと同種のものが使用できる。

バインダーの使用山は、キャリア輸送物質の０、２〜５
重量倍が適当である。

キャリア輸送層の膜厚は、１〜１００μの範囲とするが
−、好ましくは５〜５０μである。

一方、分散型のキャリア発生−キャリア輸送層を形成す
るには、上述のキャリア発生層形成用の分散液に、キャ
リア輸送物質を溶解または分散させて、導電性支持体上
に塗布すればよい。キャリア輸送１′ＩＩＪｒｔ１は任
意にえらべるが、前記したような、それ自身バインダー
として役立つものを使用する場合は別として、−ａにバ
インダーを添加することが好ましい。、！９電性支持体
と上述の積層型また１こ は分散型の感光層とのｒｒＭ間層を設ける場合、中間層
にはキャリア発生物質、キャリア輸送物質、バインダー
、添加剤等の１種あるいは２種以上の混合物で、しかも
中間層としての１能を負わない範囲で通常の材Ｕを用い
ることができる。膜厚は１０μ以下、好ましくは１μ以
下が良い。

本発明の電子写真感光体は、このほかにも既知の技術を
適用することができる。たとえば、感光層は増感剤を含
んでいてもよい。好適な増感剤は、有機光導電性物質と
電荷移動錯体を形成するルイス酸や染料色素などが挙げ
られる．また感光層の成膜性、可撓性、機械的強度等を
向上させるために必要に応じて可塑剤、六外線吸収剤、
酸化防止剤、滑剤、接着促進剤、分散剤等の添加剤を加
えても良い。

本発明にＪ３いてｔ．を電荷ｎヶ層，キャリア輸送層さ
らに中間層、あるいはに面層の形成方法として通常の塗
布方法を用いることができる。

立］ 本発明の電子写真感光体は、次に掲げる実施例からし明
らかなように、帯電特性、感度特性、画像形成性におい
てすぐれており、感光性も良好であり、また操り返し使
用しても感度や帯電特性の２仙が小さく、光疲労も少な
い。耐候性も高い。

以下の実施例において、「部Ｊは徂最部をあうりす。

実施例１ 厚さＯ．１Ｍのアルミニウム板からなる力電性支持体上
に、醋酸ビニル樹脂より成る厚さ０．０３μの中間層を
設け、その上に、前記例示化合物１）２部とポリエステ
、ル樹脂（東洋紡「バイロン２００ｊ　）２部をテトラ
ヒドロフラン９６５５中に入れてボールミルで充分に分
散させて青た分散液をワイヤーコーターで塗缶し、１０
０℃の熱風で３０分間して、ｌＩＱ厚が０．３０μのキ
ャリア発生層を形成した。

その上に、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１−
フェニル−１−ベンジルヒドラゾン５部とポリカーボネ
ート＠脂（帝人化成「パンライトし−１２５０４＞５部
とを１．２−ジクｏＯエタン７０部に汀かした溶液を塗
布し、８０℃の熱風で１時間乾燥して、膜厚１４μの艷
ヤリア輸送層を形成した。

このようにして製造した感光体を、２５℃、ＲＨＮｆｌ
対湿度）５５％の雰囲気中に放置して調湿したのら、静
電紙試験装置（川口電目製作所ｒｓＰ−４２８Ｊ　）を
用いて、スタティック方式で一６ｋＶの電圧でコロナ帯
電し、暗所に１０秒間保持したのち、タングステンラン
プを光源として試料面照度が２ｏルクスになるように露
光し、゛市子写１１特性の評価を行なった。また帯電−
放電を連続して１０００回くりかえし、特性の変化をし
らぺた。

帯電の初１１Ｉｌ電位Ｖ。（Ｖ）、１１８所での１０秒
間電位保持率■　　（％）、表面電位を半減させるのに
必要な露光ωＥ　　（ルクス・秒）、表面電位が一５０
Ｖになるのに要した露光１？ｉ　Ｅ　ｓｏ　（ルクス・
秒）について、つどの成績が１ηられた。

１回目　　１０００回目 一■。　　　　（Ｖ）　　　９００　　　９１０Ｖｏ、
。　　　（％）　　　　　８８．０　　８７．０Ｅ　　
　（ルクス・秒）３．０　　　３．０Ｅ５ｏ　　（ルク
ス・秒）１１．０　　１０．５実施例２〜１０ 実ｕＶＡｉにおける例示化合物１）に代えて、下記の例
示化合物を使用し、そのほかは実ｖ１＠１と同様にして
感光体を製造した。

それぞれの特性は下記のとおりである。

比較例１〜４ 前記一般式（Ｉ）においてＡ１が一般式（ａ）であられ
され、一方、Ａ２が一般式（ａ）ではあられされない比
較化合物として、下記構造式（Ａ）ないしＣＤ）で示さ
れるビスアゾ化合物を実施例１）における例示化合物１
）に代えて用いた他は実施例１と同様にして比較用感光
体を作成し、実施例１と同様にして電子写真特性を甜定
した。

それぞれの特性は下記のとおりである。

実施例１１ 例示化合物３）１部とポリエステルミｔ脂（実施例１と
同じ）１部とを、１．２−ツク０口１９２２５０部中に
入れてボールミルで分散させ、分散液をアルミニウムを
蒸着したポリエステルフィルム上に塗布し、１００℃の
熱風で３０分間乾燥して膜厚ｏ、４０μのキャリア発生
層を設けた。

その上に、２．５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル
）−１，３，４−オキサジアゾール１０部とポリカーボ
ネート樹脂（三菱ガス化学「ニーピロンＳ−１０００Ｊ
）１０部とを１．２−ジクロロエタン１００部にとかし
た溶液を塗布し、８０℃の熱風で３０分間乾燥して、膜
厚１５μのキャリア輸送層を形成した。

この感光体の特性を実施例１の場合と同様に測定してつ
ぎの結果を４９だ。

１回目　　１０００回目 一■。　　　　（Ｖ）　　　　９５０　　　９６０Ｖｏ
１ｏ（％）　　　　　８７．０　　８６．ＯＥ　　　（
ルクス・秒）２．５　　　２．５Ｅ　　　（ルクス・秒
）７．８　　　７．９実施例１２〜２２ 実施例１１における例示化合物３）に代えて下記の例示
化合物を使用し、その他は実施例１１と同様にして感光
体を製造した。

それぞれの特性は下記のとおりである。

実１八例２３ アルミ貼り合わせポリエステルフィルム（アルミるの膜
厚１０μ）上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイ
ン醇共重合体（積水化学「エスレツクＭＦ−１０Ｊ）か
らなる厚さ０．０２μの中間層を設け、その上に例示化
合物１）１部とポリエステルｌ：Ａ脂（実施例１と同じ
）１品を１．４−ジオキサン５０部中にアトライターで
分散させた分散液を塗布し、１００℃の熱風で３０分間
乾燥して膜厚０．２０μのキャリア発生層を設けた。

その上に、９−エチルカルバソール− ボアルデヒド−１−アリル−１−フェニルヒドラゾン１
０部とポリカーボネート樹脂（実１＠例１と同じ）１０
部とを１．２−ジクロロエタン１００部中に溶解した溶
液を塗布し、１００℃の熱風で３０分間乾燥して膜厚１
０μのキャリア輸送層を形成した。

こうして臀だ感光体のＥ１７２を測定したところ２、５
ルクス・秒であった。

この感光体を暗所で一７ｋＶのコロナ放電により帯電さ
せ、最大光岱３０ルクス・秒で像露光したのら、磁気ブ
ラシ法により現象し、ついで転写を行なったところ、コ
ントラストが強り階調性のよい鮮明な画像がえられた。

複写試験を５０００回くりかえしても、画像は良好で変
化はみられなかった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記の一般式（ I ）で示され
   るビスアゾ化合物を含有する感光層を設けたことを特徴
   とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） （式中Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３およびＸ＾４は同一また
   は異なってもよい水素原子、ハロゲン原子、メチル基、
   エチル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、ヒドロ
   キシル基、シアノ基、カルボキシル基であり、Ａ＾１お
   よびＡ＾２は相異なる基であり、ともに一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼…（ａ） であらわされ、上式においてＺは置換もしくは非置換の
   芳香族炭化水素環または置換もしくは非置換の複素環を
   形成するのに必要な原子団であり、Ｙは−ＮＨＲ＾１、
   −ＮＨＮＲ＾２Ｒ＾３、または−ＮＨＮ＝ＣＲ＾４Ｒ＾
   ５であり、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾
   ５は水素原子、置換もしくは非置換のアルキル基、アラ
   ルキル基、アリール基、または複素環基であり、Ｒ＾４
   とＲ＾５は共同で環を形成しても良い。）
2. （２）感光層がキャリア発生物質とキャリア輸送物質と
   を含有し、このキャリア発生物質が上記一般式（ I ）
   で示されるビスアゾ化合物である特許請求の範囲第１項
   の電子写真感光体。