JPS60247244A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは結晶成長を抑
えた分散性、経時安定性、電子写真性に優れた性質を有
するアゾ顔料を含有する改良された電子写真感光体に関
する。更に詳しくは、アゾ顔料を得る際一般式（１）で
示されるカップラーと２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸
とを一般式ＣＨ）で示されるビスジアゾニウム塩に対し
て反応させて、結晶成長馨抑え、このようにして得たア
・戸顔料Ｙ含有する感光層ビ有する電子写真感光体に関
する。

’ｚ” （式（１）中、２は置換もしくは未置換の炭化水素環又
は置換もしくは未置換の複素環Ｚ完成するに必要な原子
群であり、Ａは置換もしくは未置換の炭化水素環である
。） βＮ２■−Ａ’−Ｎ２■ＹＯ・・・（ＩＩ）（一般式（
Ｉｔ）中Ａ′はＶ原子でアゾ乞形成しているＮ原子に結
合している２価の残基、ＹＯ＆ｆｆニオン官能基である
。） 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の有機光導電体を主成物とする感光層を
Ｍするものが広く知られていた。

しかしこれらは、感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等に
おいて必ずしも満足し得ろものではなく、また特にセレ
ンおよび硫化カドミウムは毒性の為に製造上、取り扱い
上にも制約があった。

一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有す
る電子写真感光体は、製造が比較的容易であること、安
価であること、取り扱いが容易であること、また一般に
セレン感光体に比べて熱安定性が優れていることなどの
利点を有し近年多くの注目を集めている。

このような有機光導電性化合物としては、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールがよく知られているが、これと２．４
．７−）ジニトロ−９−フルオレノン等のルイス酸から
形成される電荷移動錯体を主成分とする感光層を有する
電子写真感光体は感度および耐久性においても必ずしも
満足できるものではない。

一方キャリャー発生機能とキャリヤー移動機能とをそれ
ぞれ別個の物質に分担させるようにした積層型あるいは
分散型の機能分離型感光体は、会名の材料の選択範囲が
広く、帯電特性、感度、耐久性等の電子写真特性におい
て、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容易に
作成し得るという利点をもっている。

本発明は、上記の如くキャリヤー発生機能とキャリヤー
移動機能とンそれぞれ別個の物質に分担させるような機
能分離型感光体に関するものであり、キャリヤー発生機
能を有する化合物として結晶成長を抑えたアゾ顔料を用
いることにある。キャリヤー発生物質として用いうる従
来のアゾ顔料は一般に分散能が余り良くなくこの為分散
液の保存性、塗面の均−性等に問題が有り取り扱いが容
易でない。この為分散液の安定性を良くする為に種々の
分散安定剤（例えばソルビタン脂肪酸エステル、アルキ
ルイミダシリン、ポリアクリル酸部キル）、アルキルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム塩等）を添加する方法が考
えられるが、これら分散安定剤ン加えることによりアゾ
顔料のキャリヤー発生効率が必然的に悪化し、余り好ま
しくない。

又、ｎ−ブチルアミンとかエチレンジアミン等の強塩基
性−ｍＷビ溶媒として用いる方法もあるが、これら溶媒
の毒性等ン考えると来月的とは言い難い。

これらのことより本発明者らは、補々検討ビ行なった結
果本発明に至ったものである。すなわちキャリヤー発生
機耗ン有するアゾ顔料を合成面から結晶成長を抑えるよ
うにして製造し分散性に優れ、保存性、塗布性に問題の
ない感光体塗布液を得ることχ見い出した。

更に本発明のアゾ顔料ン用いた感光体は電子写真性に於
ても何ら問題のない優れた感光体であった。このように
分散性ン改良したアゾ顔料は、下記一般式（１）で示さ
れるカップラー成分（以後ＨＣＡと略す。）と下記式で
示される２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸（以後ＨＮＡ
と略す。）を同時にジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホオキサイド等の適当な溶剤に溶かしアルカリ性触媒
（例えば苛性ソーダ、アミン類、ピリジン類）ン加えて
同時に下記一般式（ＩＩ）で示されるビスジアゾニウム
塩と反応させる方法によって得られるが、他の溶剤、触
媒等馨用いても良いことはもちろんである。

４式（１）中、Ｚは置換もしくは未置換の炭化水素環又
は置換もしくは未置換の複素猿乞完成するに必要な原子
群であり、Ａは置換もしくは未置換のｔム 炭化水素環である。呻一般式（■）中Ａ′はＣ原子でア
ゾン形成しているＮ原子に結合している２価の残基、ｐ
はアニオン官能基である。水火にＨＣＡとＨＮＡの割合
であるが、任意の割合で仕込むことが可能である。しか
しながら一般的にＨＮＡの割合が多くなると電子写真性
に悪い影響が出、又ＨＮＡの割合が少くなると分散性に
悪い影響が出る。この為良好な電子写真性ン保持しなが
ら分赦性ン良くするＨＣＡとＨＮＡの割合は仕込み比が
モル比で１００：１から１００　：　３０の範囲であれ
ば良い。

本発明において前記の各方法で得られた結晶成長を抑え
たアゾ顔料を電子写真感光体の感光層を構成する光導電
性物質として用いることによりまた本発明のアゾ顔料の
優れたキャリヤー発生能のみン利用し、これンキャリャ
ーの発生と移動とンそれぞれ別個の物質で行なういわゆ
る機能分離型電子写真感光体のキャリヤー発生物質とし
て用いることにより、皮膜物質、分散特性に優れ、電荷
保持力、感度、残留電位等の電子写真特性に優れ、且つ
繰り返し使用した時にも疲労劣化が少ない上熱あるいは
光に対しても上述の特性が変化することがなく、安定し
た特性Ｚ発揮し得る電子写真感光体を作成することがで
きる。

本発明にかかるアゾ顔料がどのような形態であるかｙ、
’Ｘ線回折重マススペクトル、■Ｒ１反射スペクトル等
によって調べたが、次にあげる対称型、非対称型ジスア
ゾ顔料の混合体であると考えるのが妥当である。

（上記各一般式中のＡＸ　ＺＸＡ’は前記の一般式（１
）　、（Ｉｔ）におけるのと同様である。）顔料微粒子
中にこれら６種の化合物が、複雑に入り組み顔料の結晶
成長ン抑え、好ましい特性になっていると考えられる。

前記一般式（ＩＩ）のビスジアゾニウム塩としては、芳
香族ビスジアゾニウム塩が好ましく、その中でモ次に示
−ｊ４．４’−ビフェニレンビスジアゾニウムｆｆｌ＆
びスチルベンビスジアゾニウム塩か特に好（Ｙｏはアニ
オン官能基である。） 次に本発明のアゾ顔料の代表例についてその合成法を示
す。

なお合成例中〔部〕とあるのは〔重量部〕ビ示す。

合成例１ ３．３’ｌ’クロロ−４、４’−ビフェニレンジアミン
よ・二塩酸塩１３．０４部ビ譲塩酸２４部と水４０部の
混合液に分散させ、そこへ亜硝酸ナトリウム５．５２部
を水に１６部に溶かした溶液ン水冷下滴下し、冷却しな
がら１時間攪拌させた後、六フッ化リン酸アンモニウム
２０部を水２００部に溶かした溶液を加え、析出した沈
殿ン濾別、水洗、乾燥し下記の安定化ビスジアゾニウム
塩１９．２７部を得た（収率８５％）。

次にカップラー成分として２−ヒドロキシ−６−ナフト
エ酸アニリド ７．２０部および２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸０．
５６部ｖ）リエクノールアミン８．９６　部Ｙ含むＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと略記する）１
２００部中に浴解し、ＨＣＡ対ＨＮＡの仕込モル比１０
０：１１のカップラー溶液を調整し、これｔ氷水浴中０
〜５℃に冷却し、そこへ上記の安定化ビスジアゾニウム
塩８．５０部Ｙ　ＤＭＦ　ｌ　００部に浴かした浴液７
滴下し、生じた赤紫色懸濁液７１０°Ｃ以下に保ち４時
間攪拌した。生成した沈殿を濾過し、残渣Ｙ　ＤＭＦ　
１０００部ついで水２０００部で洗浄した後、減圧下乾
燥しアゾ顔料１４．３５部ビ得た。

合成例２〜４３ 表−１に示す芳香族ジアミンの二塩酸塩およびＨＣＡ類
を用いることと、表−１に示すＨＣＡ対Ｉ（ＮＡモル比
ン用いた他は合成例１と同じ方法で合成例２〜４６の顔
料を合成した。

２ ５　−１Ｃ）（＝刈Ｎ［（２合成例２と同じ　１００：
１０１５ １４　Ｈ２Ｎ−ｃ？−ＣＦＪ＝ＣＨ−ｃ）Ｎ［（２合成
例２ト同シ１００：１０１６　合成例１４と同じ　合成
例１５と凹じ　１００：１５６ ２０　合成例１８と同じ　合成例１９と同じ　１００：
１５２８　合成−１１８と同じ　合成例２７と同じ　１
００：５６０　合成列２と同じ　合成例２９と同じ　１
００：２０６１　合成例２と同じ　合成例２９と同じ　
１００：３０６６　合成例１４と同じ　合成例６２と同
し　Ｉ　ＤＯ：２０に３ｒ ６５　合成例３４と同じ　合成例２と同じ　１００：１
０６７　細論ｔ１１２と同じ　合成例６６と同じ　１０
０：１５ＣＭ　Ｃｌ ３９　合球汐１１３８と同じ　合成例２と同じ　１００
：１０４０　合成例６８と同じ　合成例２と同じ　Ｉ　
ＤＯ：２０９ 本発明の市、子写真感光体の感光層は、通常次に例示す
るタイプの感光層である。

■　ジスアゾ顔料からなる感光層 ■　ジスアゾ顔料をバインダー中に分散させた感光層 ■　ジスアゾ顔料を周知の電荷移動物質中に分散させた
感光層 ■　前記■〜■の感光層を電荷発生層とし、これを周知
の電荷移動物質を含む電荷移動層を積層した感光層 本発明のジスアゾ顔料は、光を吸収すると、極めて高い
効率で電荷キャリヤーを発生する。発生したキャリヤー
は、ジスアゾ顔料を媒体として移動することができるが
、周知の電荷移動物質を媒体として移動させる方が好ま
しい。この点から■及び■の形態の感光層が、とくに好
ましい。電荷移動物質は一般に電子の移動物質とホール
の移動物質との２種類に分類されるが、本発明の感光体
の感光層には、両者とも使用することができ、同種の機
能を有するものの混合物又異種の機能を有０ するものの混合物をも使用できる。電子の移動を有する
物質としては、ニトロ基、シアノ基、エスタｌ チル基等の電子吸Ｖ基を有する電子吸引性化合物であり
、これらのものとして例えば、２．４．７−ドリニトロ
フルオレノン、２．４．５．７−チトラニトロフルオレ
ノン等のニトロ化フルオレノンあるいはテトラシアノキ
ノジメタン、テトラシアノエチレン、２．４．５．７−
チトラニトロキ子化したもの等があけられる。

また、ホールの移動媒体としては、電子供与性の有機光
導電性化合物があり、例えば、次の様なものがあけられ
る。

くヒドラゾン類〉 ２Ｈ５ ２３ ２Ｈ５ ■ ４ くピラゾリン類〉 ２Ｈ５ − ７ ８ くジアリールアルカン類〉 −０３Ｈ７ ｎ’Ｃ３Ｔ（７ −ｃ３Ｈ７ −Ｃ３Ｈ７ −ｃ３Ｈ７ ２Ｈ５ １１−ｃ３）］’７ Ｅｉ３ ｎＣ６Ｈ１３ くアルキレンジアミン類〉 くジベンジルアニリン類〉 ６１ くトリフェニルアミン類〉 くジフェニルベンジルアミン類〉 ２ くトリアリールアルカン類〉 Ｏａ（３ くオキサジアゾール類〉 Ｕ く７ントラセン類〉 ５ くオキサゾール類〉 ６ くチアゾール類〉 などをあげることができる。その他高分子化合物として
、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニル
アントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリグリシジル
カルバゾール、ポリビニルアセナフチレン、エチルカル
バゾールホルムアルデヒド樹脂なども用いることができ
る。

キャリヤー移動物質は、ここに記載したものに限定され
るものでなく、その使用に際しては、キャリヤー移動物
質を１種類あるいは２種類以上混合して用いることがで
きる。

本発明電子写真用感光体は騎法に従って製造することが
できる。

例えば前記■のタイプの感光層を有する電子写真用感光
体は、本発明にかかるアゾ顔料を適当な媒体中に溶解な
いし分散させて得られる塗布液を導電性支持体上に塗布
、乾燥し、通常数μｍ〜数÷μｍの膜厚の感光層を形成
させることにより製造することができる。

塗布液調製用の媒体としては、ｎ−ブチルアミン、エチ
レンジアミン等のビスアゾ化合物を溶解する塩基性溶剤
あるいは、テトラヒドロフラン、１．４−ジオキサン等
のエーテル類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、Ｎ
−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の非プロ
トン性極性溶媒；メタノール、エタノール、インゾロパ
ノール等のアルコール類；酢酸エチル、酢酸メチル、メ
チルセロソルブアセテート等のエステル類；ジクロルエ
タン、クロロホルム等の塩素化炭化水素などのアゾ化合
物を分散させる媒体が挙けられる。

アゾ顔料を分散させる媒体を用いる場合には、アゾ顔料
を粒径５μｍ以下、好ましくは６μｍ以下９ 最適には１βｍ以下に微粒子化する必要がある。

また、感光層が形成される導電性支持体としては、周知
の電子写真感光体に採用されているものがいずれも使用
できる。具体的には、例えばアルミニウム、銅等の金属
ドラム、シートあるいはこれらの金属箔のラミネート物
、蒸着物が挙げられる。

更に金属粉末、カーボンブラック、ヨウ化銅、高分子電
解質等の導電性物質を適当なバインダーとともに塗布し
て導電処理したプラスチックフィルム、プラスチックド
ラム、紙等が挙けられる。

また金属粉末、カーボンブラック、炭素繊維等の導電性
物質を含有し、導電性となったプラスチックのシートや
ドラムが挙げられる。

前記■のタイプの感光層を形成させる際に用いられる塗
布液にバインダーを溶解させれば、前記■のタイプの感
光層を有する電子写真用感光体を製造することができる
。

この場合、塗布液の媒体はバインダーを溶解するもので
あることが好ましい。

０ バインダーとしてはスチレン、酢酸ビニル、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル等のビニル化合物の重
合体および共重合体、フェノキシ樹脂、ポリスルホン、
アクリレート樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、
セルロースエステル、セルロースエーテル、ウレタンＩ
ｆ　Ｏ！　、エポキシ樹脂、アクリルポリオール樹脂等
の各種ポリマーが挙けられる。

バインダーの使用量は、適材アゾ顔料に対し、０．１〜
５重量倍の範囲である。

なお、このタイプの感光層を形成させるにあたっては、
ジスアゾ顔料をバインダー中に細かい、例えば粒径６μ
ｍ以下、とくに１μｍ以下の微粒子状態で存在させるこ
とが好ましい。同様に、前記■のタイプの感光層を形成
させる際に用いられる塗布液に電荷移動媒体を溶解させ
れば、前記■のタイプの感光層を有する電子写真用感光
体を製造することができる。

電荷移動媒体としては先に例示したものをいずれも使用
することができる。

ポリビニルカルバゾール、ポリグリシジルカルバゾール
等のそれ自身バインダーとし、て使用できる電荷移動媒
体はともかく他のものはバインダーを使用することが好
まし、い。

バインダーとしては、先に例示したものがいずれも使用
できる。この場合、バインダーの使用量はアゾ顔料に対
し、通帛５〜１０・／１ｍ重量倍量範囲であり、また電
荷移動媒体の使用量はバインダーに対し普通０．２〜１
．５重量倍、好ましくは０．３〜１．２重量倍の範囲で
ある。

それ自身バインダーとして使用できる電荷移動媒体の場
合には、アゾ顔料に対し、普通５〜１０重量倍用いられ
る。

このタイプの感光層も前記■のタイプの感光層同様ジス
アゾ顔料を電荷移動媒体及びバインダー中に微粒子状態
で存在させることが好ましい。

前記■〜■のタイプの感光層上に電荷後動媒体を適当な
媒体に溶解させて得られる塗布液を塗布、乾燥し電荷移
動層を形成させれば、前記■のタイプの感光層を有する
電子写真用感光体を製造することができる。

この場合前記■〜■のタイプの感光層は電荷発生層の役
割を果す。

電荷移動層は必ずしも電荷発生層の上部に設ける必要は
なく電荷発生層と導電性支持体の間に設けても良い。し
かし、耐久性の点から前者の方が好ましい。

電荷移動層の形成は前記■の感光層を形成するのと同様
に行なわれる。すなわち、前記■の感光層を形成する為
の塗布液からアゾ顔料を除いたものを塗布液として使用
すれば良い。通掌電荷発生層は、５〜５０μｍの厚さで
ある。

勿論、本発明電子写真用感光体の感光層は周知の増感剤
を含んでいても良い。

好適な増感剤としては、有機光導電性物質と電荷移動錯
体を形成するルイス酸や染料色素が挙げられる。

ルイス酸としては、例えはクロラニル、２．６−ジクロ
ル−１，４−ナフトキノン、２−メチルアントラキノン
、１−ニトロアントラキノン、１６ 一クロルー５−ニトロアントラキノン、２−クロルアン
トラキノン、フェナントレンキノンの様なキノン類、４
−二トロペンズアルデヒドなどのアルデヒド類、９−ベ
ンゾイルアントラセン、インダンジオン、６．５−ジニ
トロベンゾフェノン、６．５’、５．Ｃ３−テトラニト
ロベンゾフェノン等のケトン類、無水フタル酸、４−ク
ロルナフタル酸無水物等の酸無水物、テトラシアノエチ
ルン、テレンタールマロンニトリル、４−ニトロペンデ
ルマロンニトリル等のシアン化合物、６−ペンずルフタ
リド、３−（α−シアノ−Ｐ−ニトロベンずル）フタリ
ド、３−（α−シアノ−Ｐ−二トロベンずル）フタリド
類等の電子吸引性化合物が挙けられる。

染料としては、例えばメチルバイオレット、ブリリアン
トグリーン、クリスタルバイオレット等のトリフェニル
メタン染料、メチレンブルーなどのチアジン染料、キニ
ずｊ７７等のキノ／染料およびシアニン染料やビリリウ
ム塩、チアぎリリウム塩、ベンゾビリリウム塩等が挙げ
られる。

４ この他にもセレン、セレンーヒ素合金などの無機光導電
性微粒子、銅７タ四シアニン顔料、ペリレン顔料などの
有機光導電性顔料を含有しても良い。

更に、本発明電子写真用感光体の感光層は、成膜性、可
撓性、機械的強度を向上させる為に周知の可塑剤を含有
しても良い。

可塑剤としては、フタル酸エステル、リン酸エステル、
エポキシ化合物、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸エス
テル、メチルナフタリンなどの芳香族化合物などが挙け
られる。また、必要に応じ接着層、中間層、透明絶縁層
を有しても良いことはいうまでもない。

本発明のアゾ顔料を用いた感光体は高感度であり、感色
性も良好であり、繰返し使用した場合、感度、帯電性の
変動が少なく、光疲労も少なく耐久性もきわめてすぐれ
たものである。

巣に、本発明感光体は、電子写真複写機のほかレーず−
、ブラウン管（ＣＲＴ）、発光ダイオード（ＬＥＤ　）
を光源とするプリンターの感光体など電子写真の応用分
野にも広く用いることができる。

次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明はその要旨をこえない限り以下の実施例に限定され
るものではない。

実施例１ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
（大同化工製アルペット８５．アルミニウム膜厚１０μ
）より成る導電性支持体上に、塩化ビニル：酢酸ビニル
：無水マレイン酸共重合体（種水化学社製エスレツクＭ
Ｆ−１［＋）より成る厚ｇｏ、０５μｍの中間層を形成
し、合成例Ｎｎ１のアゾ顔料２ｇとボリアリレート樹脂
（ユニチカ製Ｕ−１００）２ｇとを１．２−ジクロルエ
タン１００１ｎｌに加えて、ペイントコンディショナー
中で約１時間分散せしめて得られるアゾ化合物分散液を
、前記中間層上に乾燥後の膜厚が０．５μｍ　となるよ
うに塗布乾燥してキャリヤー発生層を形成し、史にキャ
リヤー移動物質Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノペンズアルデ
ヒド−１，１−ジフェニルヒトラソン５ｇをボリアリレ
ート樹脂７ｇと共に、１．２７ 一ジクロロエタン５０ｍ１に溶解した溶液を乾燥後の膜
厚が１２μとなるように塗布乾燥してキャリヤー移動層
を形成し、本発明の電子写真感光体を作製した。本感光
体を室温６０℃暗所で一週間保管した後、本雷１子写真
感光体を静電紙試験装置［５ｐ−４２８Ｊ　（川口電機
製作所製）に装着し以下の特性試験を行なった。

即ち、帯電器−６に■の電圧を印加して５秒間コロナ放
電により感光層を帯電せしめその時の電位■。（−Ｖ）
次いで感光層表面における照度が３　Ｑ　ｌｕｘとなる
状態でハロゲンランプよりの光を照射して感光層の表面
電位を１／′２に減衰せしめるのに必要な廠光ｔ　Ｅ　
１　（ｌｕｘ・秒）をめた。

■ 更に３０　］、ｕｘの露光量で露光せしめた後の表面電
位が５０（−Ｖ）になるのに要した露光量Ｅ５０（−■
）をめた。同様の操作を連続して５００回繰り返し行な
い、連続使用特性を調べた。尚この連続操作の際、除電
光としてタングステンランプを光源として３０Ｑ　ｌｕ
ｘで０．３秒間ハロｒ／ランゾ照射に続いて行ない完全
に残留電位な０にし８ た。結果は第１表に示す通りである。

第　１　表 実施例２〜６ キャリヤー発生物質として、各々合成何階６．１１１ｋ
Ｌ６、隘７、Ｎ１１１１、隘１５のアゾ顔料を用いたほ
かは、実施例１と同様にして合計５種類の電子写真感光
体を作成し、その各々について実施例１と同様の特性試
験を行なった。結果は第２表に示す通りである。

実施例７ アルミニウムより成る表面が鏡面状の直径６０朋のドラ
ムの表面に、酢酸ビニル樹脂より成る厚さ０．１μの下
引層を形成し、合成例６０のアゾ顔料２ｇを１１．２−
ジクロルエタン１００ｍ１に加えてペイント・コンデシ
ョナーを用いて約３時間分散せしめて得られる分散液を
、前期中間層上に乾燥後の膜厚が０．５μとなるように
塗布乾燥してキャリヤー発生層を形成した。このキャリ
ヤー発生層上に、構造式 ヤー移動物質Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノベンズアルデヒド
−１−フェニル−１−アリルヒドラゾン１０ｇをポリカ
ーボネート樹脂（帝人製パンライ）Ｌ−１２５０）１２
ｇと共に１．２−ジクロルエタン１００−に溶解した溶
液を、乾燥後の膜厚１５μとなるように塗布乾燥して、
キャリヤー移動層を形成し、本発明に係るドラム型電子
写真感光体を作製した。

この電子写真感光体を市販のカー）　ＩＪンジ式電子写
真複写機の改造機に装着し、複写画像を形成せしめたと
ころ、コントラストが高くて原稿に忠実でかつ鮮明な可
視像が得られた。又複写を１０００回繰り返したが、最
後まで第１回目と同等の可視像が得られた。

実施例８ 実施例７で得たドラム型電子写真感光体の反射スペクト
ルを積分球を装置した分光光度計（高滓製ＵＶ−６６５
）より測定し、このグラフより本感光体の可視部に於け
る最大吸収波長は６３０　ｎｍ付近にある事が判明した
。史に６３５　ｎｍ、　６６０ｎｍ　に於ける分光感度
をモノクロルメーターを用いて測定した所、電位半減に
要した光学的エネルギーは６．２ｅｒｇ／ｃｍ２（−ａ
−ｔ−６３５ｎｍ　）、３，４　ｅｒｇ／　Ｃｍ２（易
６６０　ｎｍ）　であり、光源としてレーザー、発光ダ
イオードを用いても十分に実用に耐えうる感光体であっ
た。また本感光体のどの部分でもほぼ一定の電位半減に
装したエネルギー値を示し、均一な感度を有する感光体
である事もわか１ つた。

比較例１ 実施例７で用いたアゾ顔料の代りに下記構造式で示され
るアゾ顔料を用いて実施例７と同様のシリンダー型感光
体を作成し同様に複写画像を形成せしめたところ、画像
濃度のムラ又は筋状のカブリ等が見られた。感光体表面
を肉眼で観察した断金般的に顔料が凝集しているまだら
状の感光体であった。又分光感度も感光体の場所によっ
てがなりの差異が見られ均一な電子写真特性を有する感
光体ではなかった。

実施例９〜１６ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルムより成る
導電性支持体上に塩化ビニル：酢酸ビニル共重合体（鐘
化製カネビラックＬ−ＣＰ）より２ 成る厚さ０．０５μの中間層を形成し、合成何階１９、
陥２０、ＩＩｌ＆１２１、隘２６、隘２５のアゾ顔料を
ｎ−ブチルアミンに溶解した溶液を前記中間層上に塗布
して膜厚０．１μのキャリヤー発生層を形成せしめた。

次いでこのキャリヤー発生層上に１−Ｐエチルアミノフ
ェニル−６−フェニル−５一スチリルＶラゾリン５ｇと
ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン−２００）５ｇを
１．２−ジクロルエタン４０ｒｎｌに溶解した溶液を、
乾燥後の膜厚が１４μとなるように塗布乾燥してキャリ
ヤー移動層を形成し、本発明の電子写真感光体を作製し
た。これら合計５種類の感光体の反射吸収曲線をめ可視
〜近赤外部の最大吸収波長及びその波長での電位半減に
要したエネルギーを実施例８に準じてめた。結果は第３
表に示す通りである。

尚初期電位■。はどの感光体も５００（−Ｖ）を越えて
いた。

表　６ 実施例１４ 砂目室した表面酸化のＡｌ　板上に、スチレン：メチル
メタクリレート：メタクリル酸共重合体（スチレン：メ
チルメタクリレート−２：１重量比、酸価１８５）と合
成例Ｎ［Ｌ４１のアゾ顔料及びＮ、Ｎ−ジベンジルアミ
ノフェニル−１−メチル−１−フェニルヒドラゾンを１
．５　：　０．２　：　１．０の重量比で配合し、これ
をジオキサン中で溶解（樹脂成分、ヒドラゾン化合物）
分散（アゾ顔料）した液を塗布乾燥し膜厚６μの一層型
感光体を作成した。

５ このようにして作成した本発明の感光体について前述の
静電紙試験装置により電子写真特性試験を行なった結果
は次の通りであった。

加電圧＋６ＫＶ　Ｖ−４２０（＋Ｖ） Ｅｌ　−３，Ｑ　（ｌｕｘ・秒）　Ｆ’５０＝ｓ−５（
ｌｕｘ・秒）又、本感光体を現像剤（トナー）で可視像
化し、次いでアルカリ性処理水溶液（例えば６％トリエ
タノールアミン、１０％炭酸アンモニウム、１０チの平
均分子量１９０〜２１０の承りエチレングリコール）で
処理すると、トナー非付着部は、容易に浴出し、次いで
ケイ酸ソーダを含んだ水で水洗いすることによって、印
刷原版が容易に作成することができた。

この原版を用いてオフセット印刷を行なうと約１０万枚
の印刷にも耐えることがわかった。

尚、トナー可視像を得る為の（光臨：ハロゲンランプ）
最適露光量は、５Ｑｌｕｘで５秒であった。

父、印刷原版を作成する際、版下材料を用いずダイレク
ト製版により行なった。

６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）導電性支持体上に、一般式（１）で示されるカッ
   シラー成分と２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸と乞一般
   式（ＩＩ）で示されるビスジアゾニウム塩に対して同時
   に反応させて得られるアゾ顔料を含有する感光層を有す
   る電子写真感光体。 （式（Ｉ）中、Ｚは置換もしくは未置換の炭化水素環又
   は置換もしくは未置換の榎素壌を完成するに必要な原子
   群であり、Ａは置換もしくは未置換の炭化水素環である
   。） Ｙ（ｌ：）Ｎ２■−Ａ・−Ｎ２■Ｙ○　・・・（ＩＩ）
   （一般式（ｎ）中、Ａ′はで原子でアゾを形成している
   Ｎ原子に結合している２ｉ１１１ｉの残基、Ｙ　はアニ
   オン′ビ能基である。） （２）前記一般式（１）で示されるカッシラー成分と２
   −ヒドロキシ−６−ナフトエ酸の仕込み比がモル比で１
   ００：１から１００：６０より成るアゾ顔料ン含有する
   特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。 （３１前記感光層が、キャリヤー移動物質とキャリヤー
   発生物質とを含有し、当該キャリヤー発生物質が前記ア
   ゾ顔料である特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光
   体。 （４）前記一般式（Ｉｔ）で示されるビスジアゾニウム
   塩が下記構造式で示されるビフェニレンビスジアゾニウ
   ム塩より成る特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光
   体。 （式中Ｘは同じでも異なっていてもよく、）・口ｒン、
   ニトロ、メチル、エチル、メトキシ又はエトＯ キシ基であり、Ｙ　はアニオン官能基であり、ｎは０か
   ら２までの整数を表わす。） （５）前記一般式（ＩＩ）で示されるビスジアゾニウム
   塩が下記構造式で示されるスチルベンビスジアゾニウム
   塩より成る特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体
   。 ＹＯハフ　＝　オン官能基である。）