JPH0375662A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくはアゾ顔料を
含有する感光層を有する新規な電子写真感光体に関する
。

更に詳しくは高感度にしてかつ繰り返し使用に適した高
耐久性電子写真感光体に関する。

従来の技術 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カド旦つム等の無機光導電体を主成分とする感光層を
有するものが広く知られていた。

近年、有機系の光導電物質も成膜および感光体の製造が
容易である等の利点を活かしてそのいくつかが実用化さ
れている。

特に、有機感光体の場合、露光によって電荷担体を発生
する顔料や染料などを含有する電荷発生層と、該電荷を
電界方向に移動させる電荷輸送層に機能分離された積層
型感光体が一般に用いられている。例えばモノアヅ顔料
やビスアゾ顔料を感光層中に含有する電子写真感光体と
しては特公昭４４−１６４７４号公報、特公昭４　Ｂ−
３０５１３号公報、特開昭５２−４２４１号公報などが
公知である。

しかし、これらのアゾ顔料は、感度、残留電位あるいは
繰り返し使用した場合の安定性等の特性において、必ず
しも満足し得るものではなく、電子写真プロセスの幅広
い要求を充分に満足させるものは未だ得られていないの
が実情である。

発明が解決しようとする課題 本発明の目的は、熱および光に対して安定で且つキャリ
ア発生能に優れた新規なアブ顔料を含有する電子写真感
光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度にして残留電位が小さく、
且つ繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない、耐
久性の優れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、他の多くのキャリア移動物質
との組合せにおいても、有効にキャリア発生物質として
作用し得る新規なアゾ顔料を含有する電子写真感光体を
提供することにある。

課題を解決するための手段 本発明者らは、以上の目的を達成するため一連のビスア
ゾ顔料を！！造し、それらの電子写真感光体への応用を
検討した結果、下記一般式（Ｉ）で示されるアゾ顔料が
感光体の有効成分として働き得ることを見出し、本発明
を完成したものである。

（ただし式中、Ａは を表しており、ここでＸは芳香環、複素環またはそれら
の置換体、Ａｒ、およびＡｒ２は芳香環またはその置換
体、Ｒ１は水素、低級アルキル基。

フェニル基、Ｒ２は低級アルキル基、カルボキシル基ま
たはそのエステルを表わしている。）なお、前記−収載
中、Ｘの具体例としてはベンゼン環、ナフタレン環、カ
ルバゾール環またはそれらの置換体が挙げられる。Ａｒ
１．Ａｒ２の具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン
環、またはそれらのハロゲン置換体、アルキル置換体、
アルコキシ置換体あるいはニトロ置換体などが挙げられ
る。Ｒ１およびＲ２における低級アルキル基としては、
Ｃ１〜Ｃ４のものが適当である。またＲ２におけるカル
ボン酸エステルとしてはＣ１〜Ｃ４のものが適当である
。

作用 すなわち、本発明においては、前記−収載（［）で示さ
れるアゾ顔料を、電子写真感光体の感光層を構成する先
導？！動物質して用いることにより、また本発明のアブ
顔料の優れたキャリア発生能のみを利用し、これをキャ
リアの発生と移動とをそれぞれ別個の物質で行う、いわ
ゆる機能分離型電子写真感光体のキャリア発生物質とし
て用いることにより、成膜物性に優れ、電荷保持力、感
度。

残留電位等の電子写真特性に優れ、且つ繰り返し使用し
た時にも疲労劣化が少ない上、熱あるいは光に対しても
上述の特性が変化することがなく、安定した特性を発揮
し得る電子写真感光体を作成することができる。

実施例 前記−収載で示される本発明に有用なアゾ顔料の具体例
としては、例えば次の構造式を有するものが挙げられる
が、これによって本発明のアゾ顔料が限定されるもので
はない。

Ｎｏｗ ０（、ＩＩ　ｆｆ 前記一般式（Ｉ）で示されるアゾ顔料は、下記構造式（
Ｈ）の２．　４−ビス−（ｐ−アミノフェニル）オキサ
ゾールを常法によりテトラゾ化し、次いで対応するカン
プラーをアルカリの存在化で力・７プリングするか、ま
たは前記のジアミンのテトラゾニウム塩をホウフッ化塩
あるいは塩化亜鉛複塩等の形で一旦単離した後、適当な
溶剤例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等の溶剤中
でアルカリの存在下にカップラーとカンプリングするこ
とにより容易に合成することができる。

次に、本発明で用いるアゾ顔料の代表例について、その
合成法を示す。

合威例（例示化合物阻８） ２．４−ビス（ｐアミノフェニル）オキサゾール１６．
４ｇを６Ｎ−塩酸１２０−に溶解し、１０ｇの亜硝酸ナ
トリウムを水４０ｍに溶かした溶液を、水冷下、撹拌下
に滴下し、冷却下約１時間攪拌反応させた。これを−度
濾過し、濾液に４２％−ホウフッ化水素酸７２ｇを加え
た。

得られた沈澱を濾別し、少量の冷水にて洗浄、乾燥して
黄褐色粉末としてテトラゾニウムのフン化ホウ素塩を１
８．４ｇ得た。

次に得られた上記テトラゾニウム塩２．２５ｇと２−ヒ
ドロキシ−３−（ｍ−ニトロフェニル）カルバモイル　
ベンゾ（ａ）カルバゾール４ｇをジメチルホルムアミド
１５０ｄに溶解し、室温にて撹拌下結晶酢酸ソーダ１．
４３ｇを水１５Ｉｄに溶かした液を徐々に加える。２時
間室温にて攪拌したのち、生成した沈澱を濾別し、合計
５００ｄのジメチルホルムアミドにて十分洗浄し、最後
に水で洗浄し、乾燥後２．６ｇの黒色粉末を得た。融点
は３００°Ｃ以上であった。

他の本発明のアゾ顔料も上記合成例に準じて得ることが
できる。

本発明の電子写真感光体は、前記一般式（Ｉ）で表わさ
れるアゾ顔料を１種または２種以上含有する感光層を存
する。種〜の形態の感光層が周知であるが、本発明の電
子写真感光体の感光層はそのいずれにも利用することが
できる。、１Ｊｌｉ常、次に例示するタイプの感光層と
して一般に使用することができる。

■　アゾ顔料をバインダー中に、必要に応して電荷移動
物質とともに分散させた感光層■　上記■の層を電荷発
生層とし、この上に電荷移動物質を含有する電荷移動層
を積層、あるいは二層を逆に積層した感光層。

本発明電子写真用感光体は常法に従って製造することが
できる。例えば前記■のタイプの感光層を有する電子写
真感光体は、適当な溶剤に溶解させた適当なバインダー
塗液中に、前記−・収載（１）で表わされるアゾ顔料を
分散させ、得られる顔料分散液を導電性支持体上に塗布
、乾燥し、通常数μｍ〜数十μｍの膜厚の感光層形成さ
せることにより製造することができる。一方、■のタイ
プの感光層の電荷発生層として用いる場合には、通常好
ましくは０．１〜０．５μｍの膜厚を形成させる。

バインダーとしては、（メタ）アクリル酸エステル等の
ビニル化合物の重合体および共重合体ボリウレクン、ポ
リエステル、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリスル
ホン、ポリカーボネート等の各種のポリマーが用いられ
る。

バインダーの使用量は、アゾ顔料に対し通常０．１〜５
重Ｈ６の範囲である。

なお、■、■のタイプの感光層とも、アブ顔料をバイン
ダー中に分散させるためには、好ましくは粒径１μｍ以
下に微粒子化させる必要がある。

■、■のタイプの感光層に用いられる電荷移動物質とし
ては公知の各種の物質を使用することができる。

例えば４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−
ジフェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−
アルデヒド−Ｎ、　Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１−フ
ェニル−３−（４’−ジエチルアミノスチリル）−５−
（４″−ジエチルアミノフェニル）ビラプリン、トリス
（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、テトラキス−
Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ’−ｏ−トリル−ｐ〜フェニレンジアミ
ン、２゜５〜ビス（４′−ジエチルアミノフェニル）−
１３４−オキサジアゾール、２．４−ビス（４′ジエチ
ルアミノフエニル）−５−フェニルオキサゾールなどを
挙げることができる。

これらの電荷移動物質の１種あるいは数種の混合物を適
当なバインダーに溶かし、塗布、乾燥して電荷移動層と
することができる。電荷移動層は、通常１０〜２０μｍ
の膜厚として用いる。用いるバインダーは前記に挙げた
ものから適当なものを使用することができるが、その使
用量は電荷移動物質に対し、通常０，５〜５重屋化の範
囲である。

また■、■のタイプの感光層とも、感光層が形成される
Ｒ電性支持体としては、アルミニウム等の金属板、ドラ
ムあるいは金Ｎ箔、アルミニウム等の金属を蒸着したプ
ラスチックフィルム、あるいは導電処理を施したプラス
チックフィルム、プラスチックドラム、紙等が挙げられ
る。

以上のようにして得られる感光体には必要に応して、導
電性支持体と感光層との間に接着層あるいはバリアー層
を設けることができる。これらの層に用いられる材料と
してはボリアミド、酸化アル旦ニウム等が適当である。

本発明の感光体は一般に高感度で、繰り返し安定性も優
れているなどの利点を有している。

次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明は以下の実施例に限定されるものではない。

〔実施例１〕 導電性支持体としてアルミニウムシートを用い、この上
に共重合ナイロン（東し株式会社製　商品名ＣＭ−８０
００）よりなる厚さ０．３７１ｍの中間層を形成し、例
示化合物Ｎｏ、　８の２ｇとブチラール樹脂（積水化学
株式会社製　商品名　エスレ・ンクスＢＨ−３）２ｇと
をテトラヒドロフラン１．００戚に加えてペイントコン
ディジゴナ−中で約５時間分散せしめて得られるアゾ顔
料分散液を、前記中間層上に乾燥後の膜厚が０．３μｍ
となるように塗布、乾燥して電荷発生層を形成する。

次に電荷移動物質４−ジエチルアミノベンズアルデヒド
−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラヅン５ｇをポリカーボネー
ト樹脂（三菱化或株式会社製　商品名ノバレ、クス７０
３０Ａ）５ｇと共に、ジクロルメタン３５ｍ１に溶解し
た溶液を、前述の電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が、１
５μｍとなるように塗布、乾燥して電荷移動層を形成し
、本発明の電子写真感光体を作成した。

このようにして得た積層型電子写真感光体を、静１！複
写紙試験装置（川口電機制作新製　ＥＰＡ８１００）を
用いてコロナ電流−３０μＡでＪＩＦ電したときの表面
電位Ｖｏ（Ｖ）、その後暗所に１秒間放置したときの表
面電位Ｖ、（Ｖ）、５１ｕｘの白色光で露光したときの
表面電位が１／２Ｖ。

（Ｖ）にまで減衰するのに要する露光ＩＩＥ、／□（ｌ
ｕＸ・５ｅｅ）、をそれぞれ測定した。また同様の測定
を１０００回繰り返して行なった。なお繰り返しの測定
にあたっては除電光としてｌ　００　ｌｕｘの白色光を
１秒間照射した。

測定結果を第１表に示した。

第１表 〔実施例２〜６］ 電荷発生物質として、各々例示化合物１，２゜５．１１
．１３を用いたほかは、実施例１と同様にして合計５種
類の本発明電子写真感光体をそれぞれ作成し、その各々
について同様の特性評価を行なった。結果は第２表に示
す通りである。

（以　下　余　白〉 第２表 これらの各々について実施例１と同様の特性試験を行な
った。結果は第３表に示す通りである。

第３表 〔実施例７〜９〕 電荷発生物質として各々例示化合物４，１２゜１５を用
い、実施例１と同様にして電荷発生層を形成した。つぎ
に電荷移動物質として９−エチルカルバゾール−３−ア
ルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン２ｇをポリエ
ステル樹脂（東洋紡績株式会社製　商品名　バイロン２
００）２ｇとともに１２−ジクロルエタン２０ｍ１にン
容解した溶液を前記電荷発生層上に乾燥後の膜厚が１５
μｍとなるように塗布、乾燥して電荷移動層を形成し、
本発明の電子写真感光体を作成した。

発明の効果 以上、本発明の電子写真感光体について詳細に説明した
が、本発明の電子写真感光体は、その感光層中にオキサ
ゾール環骨格を有するビスアゾ顔料を含有させることに
よって、高感度で、繰り返し使用しても感度、帯電性の
変動が少なく、耐久性の極めて優れたものであった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式（ I ）で示される
   アゾ顔料を含有する感光層を有することを特徴とする電
   子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ただし式中、Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ を表しており、ここでＸは芳香環、複素環またはそれら
   の置換体、Ａｒ＿１およびＡｒ＿２は芳香環またはその
   置換体、Ｒ＿１は水素、低級アルキル基、フェニル基、
   Ｒ＿２は低級アルキル基、カルボキシル基またはそのエ
   ステルを表わしている。）