JPH0377959A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくはアゾ顔料を
含有する感光層を有する新規な電子写真感光体に関する
。

更に詳しくは高感度にしてかつ繰り返し使用に適した高
耐久性電子写真感光体に関する。

従来の技術 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電体を主成分とする感光層を
有するものが広く知られていた。

近年、有機系の光導電物質も成膜および感光体の製造が
容易である等の利点を活かしてそのいくつかが実用化さ
れている。

特に、有機感光体の場合、露光によって電荷担体を発生
する顔料や染料などを含有する電荷発生層と、該電荷を
電界方向に移動させる電荷輸送層に機能分離された積層
型感光体が一般に用いられている。例えばモノアゾ顔料
やビスアゾ顔料を感光層中に含有する電子写真感光体と
しては特公昭４４−１６４７４号公報、特公昭４　Ｂ−
３０５１３号公報、特開昭５２−４２４１号公報などが
公知である。

しかし、これらのアゾ顔料は、感度、残留電位あるいは
繰り返し使用した場合の安定性等の特性において、必ず
しも満足し得るものではなく、電子写真プロセスの幅広
い要求を充分に満足させるものは未だ得られていないの
が実情である。

発明が解決しようとする課題 本発明の目的は、熱および光に対して安定で且つキャリ
ア発生能に優れた新規なアゾ顔料を含有する電子写真感
光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度にして残留電位が小さく、
且つ繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない、耐
久性の優れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、他の多（のキャリア移動物質
との組合せにおいても、有効にキャリア発生物質として
作用し得る新規なアゾ顔料を含有する電子写真感光体を
提供することにある。

課題を解決するための手段 本発明者らは、以上の目的を達成するため一連のトリス
アゾ顔料を製造し、それらの電子写真感光体への応用を
検討した結果、下記一般式（Ｉ）で示されるアゾ顔料が
感光体の有効成分として働き（ただし式中、Ａは またその置換体、Ｒ１は水素、低級アルキル基フェニル
基、Ｒ２は低級アルキル基、カルボキシル基またはその
エステル、Ｒ３は低級アルキル基。

フェニル基またはその置換体を表わしている。）なお、
前記−綴代中、Ｘの具体例としてはベンゼン環、ナフタ
レン環、カルバゾール環またはそれらの置換体が挙げら
れる。Ａｒ、、Ａｒ２の具体例としては、ヘンゼン環、
ナフタレン環２またはそれらのハロゲン置換体１アルキ
ル置換体、アルコキシ置換体あるいはニトロ置換体など
が挙げられる。Ｒ，Ｒ２およびＲ３における低級アルキ
ル基としては、０１〜Ｃ４のものが適当である。

作用 すなわち、本発明においては、前記一般式（Ｉ）で示さ
れるアゾ顔料を、電子写真感光体の感光層を構成する光
導電物質として用いることにより、また本発明のアゾ顔
料の優れたキャリア発生能のみを利用し、これをキャリ
アの発生と移動とをそれぞれ別個の物質で行う、いわゆ
る機能分離型電子写真感光体のキャリア発生物質として
用いることにより、成膜物性に優れ、電荷保持力、感度
５残留電位等の電子写真特性に優れ、且つ繰り返し使用
した時にも疲労劣化が少ない上、熱あるいは光に対して
も上述の特性が変化することがなく、安定した特性を発
渾し得る電子写真感光体を作成することができる。

実施例 前記−綴代で示される本発明に有用なアゾ顔料の具体例
としては、例えば次の構造式を有するものが挙げられる
が、これによって本発明のアヅ顔ＣＩ＋３０ 覧 前記一般式（Ｉ）で示されるアゾ顔料は、下記構造式（
ＩＩ）の２．４．５−トリス−（ｐアミノフェニル）オ
キサゾールを常法によりヘキサジ化し、次いで対応する
カップラーをアルカリの存在化でカップリングするか、
または前記トリアミンのへキサゾニウム塩をホウフッ化
塩あるいは塩化亜鉛複塩等の形で一旦学離した後、適当
な溶剤例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等の溶剤
中でアルカリの存在下にカップラーとカップリングする
ことにより容易に合成することができる。

次に、本発明で用いるアゾ顔料の代表例について、その
合成法を示す。

合成例（例示化合物Ｎα８） ２．４．５−１−リス（ｐ−アミノフェニル）オキサゾ
ール５．１３　ｇを６Ｎ−塩酸９０ｄに溶解し３．３６
ｇの亜硝酸ナトリウムを少量の水に溶かした溶液を、水
冷下、攪拌下に滴下し、冷却下約１時間攪拌反応させた
。これを−度濾過しヘキサゾニウム塩を含む濾液を得た
。

カップリング成分として２−ヒドロキシ−３（ｍ−ニト
ロフェニル）カルバモイル　ベン’／’　（ａ）カルバ
ゾール１８ｇ、有機アミンとしてトリエチルアミン５ｇ
をジメチルホルムアミド１０００ｄに溶解し、０〜５’
Ｃに冷却した。次いで上記へキサゾニウム塩溶液をカッ
プラー溶液中に滴下し、生成したペースト状液を０〜１
０℃に保ち更に３時間攪拌を行った。生成した沈澱を濾
別し、合計４０００ｍのジメチルホルムアミドにて十分
洗浄し、最後に水で洗浄し、乾燥後８．２ｇの黒色粉末
を得た。融点は３００°Ｃ以上であった。

他の本発明のアゾ顔料も上記合成例に準じて得ることが
できる。

本発明の電子写真感光体は、前記−綴代（＋）で表わさ
れるアゾ顔料を１種または２種以上含有する感光層を有
する０種種の形態の感光層が周知であるが、本発明の電
子写真感光体の感光層はそのいずれにも利用することが
できる。通常、次に例示するタイプの感光層として一般
に使用することができる。

■　アゾ顔料をバインダー中に、必要に応して電荷移動
物質とともに分散させた感光層■　上記■の層を電荷発
生層とし、この上に電荷移動物質を含有する電荷移動層
を積層、あるいは二層を逆に積層した感光層。

本発明電子写真用感光体は常法に従がって製造すること
ができる。例えば前記■のタイプの感光層を有する電子
写真感光体は、適当な溶剤に溶解させた適当なバインダ
ー塗液中に、前記一般式（Ｉ）で表わされるアゾ顔料を
分散させ、得られる顔料分散液を導電性支持体上に塗布
、乾燥し、通常数μｍ〜数十μｍの膜厚の感光層形成さ
せることにより製造することができる。一方、■のタイ
プの感光層の電荷発生層として用いる場合には、通常好
ましくは０．１〜０．５μｍの膜厚を形成させる。

バインダーとしては、（メタ）アクリル酸エステル等の
ビニル化合物の重合体および共重合体。

ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノキ
シ樹脂、ポリスルホン　ポリカーボネート等の各種のポ
リマーが用いられる。

バインダーの使用量は、アゾ顔料に対し通常０．１〜５
重量倍の範囲である。

なお、■、■のタイプの感光層とも、アゾ顔料をバイン
ダー中に分１にさせるためには、好ましくは粒径１μｍ
以下に微粒子化させる必要がある。

■、■のタイプの感光層に用いられる電荷移動物質とし
ては公知の各種の物質を使用することができる。

例えば４−ジエチルアミノベンズアルデヒドＮ、Ｎ−ジ
フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−ア
ルデヒド−ＮＮ−ジフェニルヒドラゾン、１−フェニル
−３−（４’　−ジエチルアミノスチリル）−５−（４
°゛−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、トリス（
４−ジエチルアミノフェニル）メタン、テトラキス−Ｎ
、Ｎ　Ｎ’Ｎ’−ｏ−）ツルーｐ−フェニレンジアミン
、２゜５−ビス（４′−ジエチルアミノフェニル）−１
３，４−オキサジアゾール、２．４−ビス（４′ジエチ
ルアミノフエニル）−５−フェニルオキサゾールなどを
挙げることができる。

これらの電荷移動物質の１種あるいは数種の混合物を適
当なバインダーに溶かし、塗布、乾燥して電荷移動層と
することができる。電荷移動層は、通常１０〜２０μｍ
の膜厚として用いる。用いるバインダーは前記に挙げた
ものから適当なものを使用することができるが、その使
用量は電荷移動物質に対し、通常０．５〜５重量倍の範
囲である。

また■５■のタイプの感光層とも、感光層が形成される
導電性支持体としては、アルミニウム等の金属板、ドラ
ムあるいは金属箔、アルミニウム等の金属を蒸着したプ
ラス千ツクフィルム、あるいは導電処理を施したプラス
千ツクフィルム、プラスチックドラム、紙等が挙げられ
る。

以上のようにして得られる感光体には必要に応して、導
電性支持体と感光層との間に接着層あるいはバリアー層
を設けることができる。これらの層に用いられる材料と
してはポリアミド、酸化アルミニウム等が適当である。

本発明の感光体は一船に高感度で、繰り返し安定性も優
れているなどの利点を有している。

次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明は以下の実施例に限定されるものではない。

〔実施例１〕 導電性支持体としてアルミニウムシートを用い、この上
に共重合ナイロン（東し株式会社製　商品名ＣＭ−８０
００）よりなる厚さ０．３μｍの下引層を形成し、例示
化合物Ｎｏ、　７の２ｇとブチラール樹脂（積水化学株
式会社製　商品名　ニスレックスＢＨ−３）２ｇとをテ
トラヒドロン］ＯＯｄに加えてペイントコンディショナ
ー中で約５時間分散せしめて得られるアヅ顔料分散液を
、前記下弓局上に乾燥後の膜厚が０．３μｍとなるよう
に塗布乾燥して電荷発生層を形成する。

次に電荷移動物質４−ジエチルアミノベンズアルデヒド
−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン５ｇをポリカーボネー
ト樹脂（三菱化成株式会社製　商品名ツバレックス７０
３０Ａ）５ｇと共に、ジクロルメタン３５戚に溶解した
溶液を、前述の電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が、１５
μｍとなるように塗布、乾燥して電荷移動層を形成し、
本発明の電子写真感光体を作成した。

このようにして得た積層型電子写真感光体を、静電複写
紙試験装置（川口電機制作所製　ＥＰＡ−８１００）を
用いてコロナ電流〜３０μＡで帯電したときの表面電位
Ｖｏ（Ｖ）、その後暗所に１秒間放置したときの表面電
位Ｖ、（Ｖ）、５１ｕｘの白色光で露光したときの表面
電位が１／２Ｖ。

（Ｖ）にまで減衰するのに要する露光Ｉ　Ｅ　１／□（
ｌｕＸ・５ｅｃ）、をそれぞれ測定した。また同様の測
定を１０００回繰り返して行なった。なお繰り返しの測
定にあたっては除電光としてｆｏｏｌｕｘの白色光を１
秒間照射した。

測定結果を第１表に示した。

第１表 様の特性評価を行なった。結果は第２表に示す通りであ
る。

第２表 〔実施例２〜８） 電荷発生物質として、各々例示化合物４，６゜１１．１
Ｂ、２０，２５．２８を用いたほかは、実施例１と同様
にして合計７種類の本発明電子写真感光体をそれぞれ作
成し、その各々について同〔実施例９〜１２） 電荷発生物質として各々例示化合物１，１４゜２２．２
６を用い、実施例１と同様にして電荷発生層を形成した
。つぎに電荷移動物質として９−ニチル力ルバゾール−
３−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン２ｇを
ポリエステル樹脂（東洋紡績株式会社製　商品名　バイ
ロン２００）２ｇとともに１．２−ジクロルエタン２０
−に熔解した溶液を前記電荷発生層上に乾燥後の膜厚が
１５μｍとなるように塗布、乾燥して電荷移動層を形成
し、本発明の電子写真感光体を作成した。

これらの各々について実施例１と同様の特性試験を行な
った。結果は第３表に示す通りである。

第３表 少なく、耐久性の極めて優れたものであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に下記一般式（ I ）で示されるアゾ顔
   料を含有する感光層を有することを特徴とする電子写真
   感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ただし式中、Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼ を表しており、ここでＸは芳香環、複素環またはそれら
   の置換体、Ａｒ＿１およびＡｒ＿２は、芳香環またはそ
   の置換体、Ｒ＿１は水素、低級アルキル基、Ｍエニル基
   、Ｒ＿２は低級アルキル基、カルボキシル基またはその
   エステル、Ｒ＿３は低級アルキル基、フェニル基または
   その置換体を表わしている。）