JPH02165155A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくはアゾ顔料を
含有する感光層を有する新規な電子写真感光体に関する
。

更に詳しくは高怒度にしてかつ繰り返し使用に適した高
耐久性電子写真感光体に関する。

従来の技術 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電体を主成分とする感光層を
有するものが広く知られていた。

近年、有機系の光導電物質も成膜および感光体の製造が
容易である等の利点を活かしてそのい（つかが実用化さ
れている。

特に、有機感光体の場合、露光によって電荷担体を発生
する顔料や染料などを含有する電荷発生層と、該電荷を
電界方向に移動させる電荷輸送層に機能分離された積層
型感光体が一般に用いられている０例えばモノアゾ顔料
やビスアゾ顔料を感光層中に含有する電子写真感光体と
しては特公昭４４−１６４７４号公報、特公昭４Ｂ−３
０５１３号公報、特開昭５２−４２４１号公報などが公
知である。

しかし、これらのアゾ顔料は、感度、残留電位あるいは
繰り返し使用した場合の安定性等の特性において、必ず
しも満足し２得るものではなく、電子写真プロセスの幅
広い要求を充分に満足させるものは未だ得られていない
のが実情である。

発明が解決しようとする課題 本発明の目的は、熱および光に対ｉノζ安定で１つキャ
リア発生能に優れた新規なアゾ顔料を含有する電子写真
感光体を櫂供することにある。

本発明の他の目的は、高窓度にして残留電位が小さく、
且つ繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない、耐
久性の優れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、他の多くのキャリア移動物質
との組合せにおいても、有効にキャリア発生物質として
作用し得る新規なアゾ顔料を含有する電子写真感光体を
提供することにある。

課題を解決するだめの手段 本発明打らは、以十の目的を達成すべく−・連のビスア
ゾ部料を製造し５、それらの電子写真感光体−・の応用
を検討した結果、下記一般弐で示されるアゾ顔料が感光
体の有効成分とＬ　Ｔ　ｆｉｌｌき得ることを見出し、
本発明を完成したものである。

を表しており、ここでＸは芳香環、複素環またはそれら
の置換体、Ａｒ、およびＡ　ｒ　２は芳香環またはその
置換体、Ｒ，は水素、低級アルキル基。

フェニル５．Ｒ２は低級アルキル基、カル５ｉζ４−シ
ル基またはそのエステルを表わしている。）なお、前記
一般式中、Ｘの具体例とＬ７てはベンゼン環、ナフタレ
ン環、カルバゾール環またはそれらの置換体が挙げられ
る。Ａ＋、、Ａｒ２の具体例としては、ベンゼン環、ナ
フタレン環またはそれらのハロゲン買換体、アルキル置
換体、アルコキシ置換体あるいはニトロ置換体などが挙
げられる。Ｒ１およびＲ２における低級アルキル基とし
てはＣ３〜Ｃ４のものが適当である。またＲ２における
カルボン酸エステルとしてはＣＩ”””４のものが適当
である。

作用 すなわち、本発明においては、前記一般式で示されるア
ブ顔料を、電子写真感光体の感光層を構成する光導電性
物質として用いることにより、また本発明のアゾ顔料の
優れたキャリア発生能のみを利用し、これをキャリアの
発生と移動とをそれぞれ別個の物質で行う、いわゆる機
能分離型電子写真感光体のキャリア発生物質として用い
ることにより、皮膜物性に優れ、電荷保持力、感度、残
留電位等の電子写真特性に優れ、且つ繰り返し使用した
時にも疲労劣化が少ない上、熱あるいは光に対しても上
述の特性が変化することがなく、安定した特性を発揮し
得る電子写真感光体を作成することかできる。

実施例 前記一般式で示される本発明に有用なアブ顔料の具体例
としては、例えば次の構造式を有するものが挙げられる
が、これによ、て本発明のアゾ顔１４が限定されるもの
ではない。

前記一般弐で示されるアブ顔料は、丁記構造式のＮ、Ｎ
’−ジフェニル−４，５−ビス（ｐ−アミノフェニル）
−イミダシロン（２）を常法によりテトラゾ化し、次い
で対応するカップラーをアルカリの存在化でカップリン
グするか、または前記のジアミンのテトラゾニウム塩を
ホウフッ価塩あるいは塩化亜鉛複塩等の形で一旦弔離し
た後、適当な溶剤例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド等の溶剤中でアルカリの存在下にカップラーとカップ
リングすることにより容易に合成することができる。

次に、本発明で用いるアゾ顔料の代表例について、その
合成法を示す。

合成例（例示化合物ＮＱ７） Ｎ、　Ｎ’−ジフェニル−４，５−ビス（ｐ−アミノフ
ェニル）−イミダシロン（２）６．２７　ｇ（０，０１
５ｍｏｌ）を６Ｎ−塩酸６０ｄに溶解し、２．２４　ｇ
　（０，０３２ｍｏｌ）の亜硝酸ナトリウムを最少量の
水に溶かした溶液を、水冷下、攪拌下に滴下し、冷却下
約１時間攪拌反応させた。これを−度濾過しテトラゾニ
ウム塩を含む濾液を得た。

カップリング成分として２−ヒドロキシ−３−（０−ク
ロルフェニル）ナフトエ酸アミド８．９３ｇ（０，０３
ｍｏｌ）　、有機アミンとしてトリエチルアミン３　ｇ
　（０，０３ｍｏｌ）をＤＭＦ　１０００ａｆｆｉに熔
解し、０〜５℃に冷却した０次いで上記テトラゾニウム
塩溶液をカップラー溶液中に滴下し、生成した青紫色の
ペースト状液を０〜１０°Ｃに保ち更に３時間攪拌を行
なった。生成した沈殿を濾過し、合計４０００１のＤＭ
Ｆにて十分洗浄し、最後に水で洗浄を行ない、乾燥後５
．８ｇの青紫色粉末を得た。融点は３５０℃以上であっ
た。

他の本発明のアゾ顔料も上記合成例に準じて得ることが
できる。

本発明の電子写真感光体は、前記一般式で表わされるア
ゾ顔料を１種または２種以上含有する感光層を有する。

種種の形態の感光層が周知であるが、本発明の電子写真
用感光体の感光層はそのいずれにも利用することができ
る０通常、次に例示するタイプの感光層として一般に使
用することができる。

■　アゾ顔料をバインダー中に、必要に応じて電荷移動
物質とともに分散させた感光層。

■　上記■の層を電荷発生層とし、この上に電荷移動物
質を含有する電荷移動層をａｌｌ、あるいは二層を逆に
積層した感光層。

本発明電子写真用感光体は常法に従がって製造すること
ができる０例えば前記■のタイプの感光層を有する電子
写真用感光体は、適当な溶剤に溶解させた適当なバイン
ダー塗液中に、前記一般式で表わされるアゾ顔料を分散
させ、得られる顔料分散液を導電性支持体上に塗布し、
乾燥し、通常数μｍ〜数十μｍの膜厚の感光層形成させ
ることにより製造することができる。一方、■のタイプ
の感光層の電荷発生層として用いる場合には、通常好ま
しくは０．１〜０．５ｇｍの膜厚を形成させる。

バインダーとしては、（メタ）アクリル酸エステル等の
ビニル化合物の重合体および共重合体５ポリウレタン、
ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリス
ルホン、ポリカーボネート等の各種のポリマーが用いら
れる。

バインダーの使用量は、アゾ顔料に対し通常０．１〜５
重量倍の範囲である。

なお、■、■のタイプの感光層とも、アブ顔料をバイン
ダー中に分散させるためには、好ましくは粒径１μｍ以
下に微粒子化させる必要がある。

■、■のタイプの感光層に用いられる電荷移動物質とし
ては公知の各種の物質を使用することができる。

例工ば４−ジエチルアミノベンズアルデヒドＮ、Ｎ−ジ
フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−ア
ルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｌ−フェニ
ル−３−（４’−ジエチルアミノスチリル）−５−（４
’−ジエチルアミノフェニル）ビラプリン、トリス（４
−ジエチルアミノフェニル）メタン、テトラキス−Ｎ、
　Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’　−ｏ−）ジル−ｐ−フェニレンジアミン、
２．５−ビス（４′−ジエチルアミノフェニル）−１，
３，４−オキサジアゾール、２．４−ビス（４′−ジエ
チルアミノフェニル）−５−フェニルオキサゾールなど
を挙げることができる。

これらの電荷移動物質の１種あるいは数種の混合物を適
当なバインダーに溶かし、塗布、乾燥して電荷移動層と
することができる。電荷移動層は、通常１０〜２０μｍ
の膜厚として用いる。用いるバインダーは前記に挙げた
ものから適当なものを使用することができるが、その使
用量は電荷移動物質に対し、通常０．５〜５重量倍の範
囲である。

また■、■のタイプの感光層とも、感光層が形成される
導電性支持体としては、アルミニウム等の金属板、ドラ
ムあるいは金属箔、アルミニウム等の金属を蒸着したプ
ラスチックフィルム、あるいは導電処理を施したプラス
チックフィルム、プラスチックドラム、紙等が挙げられ
る。

以上のようにして得られる感光体には必要に応じて、導
電性支持体と感光層との間に接着層あるいはバリアー層
を設けることができる。これらの層に用いられる材料と
してはポリアミド、酸化アルミニウム等が適当である。

本発明の感光体は一般に高怒度で、繰り返し安定性も優
れているなどの利点を有している。

次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本
発明は以下の実施例に限定されるものではない。

Ｃ実施例１） 導電性支持体としてアルミニウムシートを用い、この上
に共重合ナイロン（東し株式会社製　商品名ＣＭ−８０
００）よりなる厚さ０．３μｒｎの中間層を形成し、例
示化合物Ｎ＋１２の２ｇとブチラール樹脂（１１１水化
学株式会社製　商品名　ニスレックスＢＨ−３）２ｇと
をテトラヒドロフランｌＯ〇−に加えてペイントコンデ
ィジ！ｌ倉−中で約５時間分散せしめ′Ｃ得られるアゾ
開料分散液を、前記中間層上に乾燥後の膜厚が０．５μ
Ｉ’ｉｉとなるように塗布、乾燥して電荷発生層を形成
し、さらに電荷移動物π４−ジエチルアミノヘンズアル
デヒドＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン５ｇをポリカーボ
ネート樹脂（三菱化成株式会社製　商品名ツバレックス
７０３０Ａ）５ｇと共に、１．２−ジクロルエタン１５
ｄ、ジクロルメタン１５ｍに溶解した溶液を乾燥後の膜
厚が１５ａｍとなるように塗布、乾燥して電荷移動層を
形成し、本発明の電子写真感光体を作成した。

このようにして得た積層型電子写真感光体を、静電複写
紙試験装置（株式会社川口電機製作所製ＥＰＡ、−８１
００）を用いて、−５，５Ｋ　Ｖで帯電したときの表面
電位Ｖ、（Ｖ）、その後暗所に１秒間放置したときの表
面電位Ｖ＋　（Ｖ）　、５　　Ｊ　ｕ　ｘの白色光で露
光したときの表面電位が′／２Ｖ１（Ｖ）にまで減衰す
るのに要する露光量Ｅ′７２（ｌｕｘ・５ｅｅ）、Ｒ光
２秒後の表面電位ＶＲ２（Ｖ）をそれぞれ測定した。ま
た同様の測定を１０００回繰り返して行なった。なお繰
り返しの測定にあたっては除電光としζ１００　　ｌｕ
ｘの白色光を１秒間照射した。

測定結果を第１表に示した。

第１表 〔実施例２〜Ｇ〕 電荷発生物質として、各々例示化合物１，６゜ａ、　　
１５．２０ｆ用いたほかは、実施例１と同様にして合計
５種類の本発明電子写真感光体を作成し、その各々につ
いて同様の特性試験を行なった。

結果は第２表に示す通りである。

（以　下　余　白） 〔実施例７〜１０） 電荷発生物質として各々例示化合物１６，２２゜２９．
３０を用い、実施例１と同様にして電荷発生層を形成し
た。つぎに電荷移動物質として９エチルカルバゾール−
３−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン２ｇを
ポリエステル樹脂（東洋紡績株式会社製　商品名　バイ
ロン２００）２ｇとともに１．２−ジクロルエタン２（
ｌｄに溶解した溶液を前記電荷発生層上に乾燥後の膜厚
が１２μｍとなるように塗布、乾燥して電荷移動層を形
成し、本発明の電子写真感光体を作成した。

これらの特性試験の測定結果を第３表に示した。

（以　下　余　白） 発明の効果 以上、本発明の電子写真感光体について詳細に説明した
が、本発明の電子写真感光体は、その感光層中にイミダ
シロン骨格を有するビスアゾ顔料を含有させることによ
って、高怒度で、繰り返し使用しても感度、帯電性の変
動が少な（、耐久性の橿めて優れたものであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に下記一般式で示されるアゾ顔料を含有
   する感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし式中、Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ を表しており、ここでＸは芳香環、複素環またはそれら
   の置換体、Ａｒ＿１およびＡｒ＿２は芳香環またはその
   置換体、Ｒ＿１は水素、低級アルキル基、フェニル基、
   Ｒ＿２は低級アルキル基、カルボキシル基またはそのエ
   ステルを表わしている。）