JPH04149448A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、特定のアゾ化合物を含
をする感光層を設けた新規な電子写真感光体を提供する
。

〔従来の技術〕

近年、電子写真方式の利用は複写器の分野に限らず印刷
版材、スライドフィルム、マイクロフィルム等の従来は
写真技術が使われていた分野へも広がり、またレーザや
ＣＲＴを光源とする高速ブブリンターへの応用も検討さ
れている。従って電子写真感光体に対する要求も高度で
幅広いものになりつつある。

これまで電子写真方式に用いる感光体としては非晶質セ
レン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機導電性物質を
主成分とする感光層を有するものが主体であった。これ
らの無機物質の感光体は４用なものであるが、一方で様
々な欠点もある。

近年、これを補うため種々の有機物質を用い六電子写真
感光体が提案され実用に供され始めた。

電子写真感光体は、いうまでもなくキャリア発住機能と
キャリア輸送機能とを有しなければならない。キャリア
発生物質として使用できる有機化合物としてはフタロシ
アニン系、多環牛ノン系、インジゴ系、ジオキサジン系
、キナクリドン系、アゾ系等の数多くの顔料が提案され
ているが実用化に至ったものはごく限られている。また
キャリア移動物質の選択の範囲も限定されているので、
電子写真プロセスの幅広い要求に充分にこたえられるも
のは未だ得られていないのが現状である。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、有機電子写真感光体を改良すべく研究し
、分子中に下記一般式［１）で示されるカップラー残基
と結合したアゾ基を少なくとも一個有するアゾ化合物を
含有する感光層を設けたものが優れた特性を有すること
を見出して本発明に至った。

一般式［１） （式中Ｘはベンゼン環と縮合して置換、非置換の芳香族
炭化水ｓ！！または置換、非置換の芳香族複素環を構成
するのに必要な原子群。Ｙ、及びＹ。

は水素、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基より
選択される。ｍ＝０〜４、ｎ＝Ｑ〜４の共に整数の基で
ある。また２は置換、非置換のアルキル基、置換、非置
換の７ラルキル基、置換、非置換の芳香族炭化水素環基
あるいは置換、非置換の芳香族複素環基を示す。ン 本発明で用いるアゾ化合物のうち特に好ましいものは、
下記一般式［■）で示されるビスアゾ化合物、トリスア
ゾ化合物あるいはテトラキスアゾ化合物である。

！ ′Ｘ′ （式中！は１〜４の整数を示し、Ｘ、ＹＩＹ、、Ｚ、ｍ
、及びｎは前述の同様の意味を有する。またＡは１価の
基で（ａ）少なくとも一個のベンゼン環を有する炭化水
素基、の）少なくとも二個のベンゼン環を有する含窒素
炭化水素基及び（Ｃ）少なくとも二個のベンゼン環と一
個の複素溝を有する炭化水素基、のうちいずれか一つの
基を示す。） 上述の（ａ）及びら）におけるベンゼン環は他の一つ以
上のベンゼン環と縮合して縮合環を形成しても良く、ま
た（Ｃ）にふけるベンゼン環は他の一つ以上のベンゼン
環もしくは複素環と縮合して縮合環を形成しても良い。

上述の（ａ）、ら）及び（Ｃ）におけるそれぞれの炭化
水素基、含窒素炭化水素基、ベンゼン環及び複素環はハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミ
ノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、ニトロ基、
シアノ基、あるいはヒドロキシ基等の有機残基によって
置換される事もできる。

更に具体的に説明すると、前記（ａ）、（ｂ）及び（ｅ
）の（ａ３の例としては、 υ 等を挙げることができる。

但ンの例としては、 等を挙げることができる。

（Ｃ）の例としては 等を挙げることができる。

本発明の電子写真感光体は、上記一般式〔■〕で表され
るアゾ化合物の持つ優れたキャリア発生機能をいわゆる
積層型または分散型の電子写真感光体のキャリア発生物
質として利用することにより帯電特性電荷保持力、感度
、残留電位等の電子写真特性に優れるばかりでなく、被
膜物性が良好で繰り返し使用による劣化が少なく熱、温
度、光に対して緒特性が変化せず安定した性能を発揮で
きる感光体である。

以下に一般式〔■〕で示される本発明に有用なアゾ化合
物の具体例を挙げるが、これによって本発明のアゾ化合
物が限定されるものではない。

一般式［１１）で示されるアゾ化合物の具体例化合物陽 カフプラー成分 化合物階 力、プラー成分 化合物品 カフプラー成分 化合物− カップラー成分 化合物ｔ カンプラー成分 化合物品 カンプラー成分 化合物ｔ カップラー成分 化合物ｔ カップラー−５＞ 化合物ｔ カンプラー１１１分 上記の化合物は公知の方法で合成できる。まず出発原料
化合物である一般式Ａ　−（ＮＨ２）　ｊ！　（式中１
は１〜４をあられし、Ａは前述と同じ意味をあられす）
であられされるアミンを常法によりジアゾ化し生じたジ
アゾニウム塩を前記一般式〔Ｉ〕のカップラーとアルカ
リ存在下でカップリングさせる。以下に合成例の一例を
挙げるが、他の一般式［１１］で示される構造を持つア
ゾ化合物も下記の合成例に準じて合成できる。

なお、以下の合成例において「部」または「％」は各々
重量部または重量％を示すが以下の合成例は本発明の内
容を制限するものではない。

合成例（例示化合物１）の場合） ３．３′−ジクロルベンジジン１０．１部を水２００部
と濃塩酸３３Ｂに分散する。この分散液を０〜５℃に保
ち良く攪拌しながら１０％亜硝酸ナトリウム水溶液６１
部を１０分間を要して滴下し、滴下終了後直ちに１５分
間攪拌してジアゾニウム塩溶液を得る。

次に構造式〔丁〕のカップラー４２Ｂを２％水酸化す）
ＩＪウム水溶液７０（ｌ　ｆｌＥに溶解した後冷却し、
０〜５℃に保ちながら上記ジアゾニウム塩水溶液を１５
分間を要して滴下した。滴下終了後見に２時間攪拌し、
生じたアゾ化合物を濾別、充分に水洗して例示化合物１
）の粗製物を４６．２部を得た。これをＤＭＦ、メタノ
ール次いで水で順次洗浄、乾燥して精製物を得た。

本発明の電子写真感光体の物理的組成は、既知の形態の
いずれによっても良い。導電性支持体上にキャリア発生
物質である上記のアゾ化合物を主成分とするキャリア発
生層と、キャリア輸送物質を主成分とするキャリア輸送
層とを積層しても良いし、キャリア発生物質をキャリア
輸送物質中に分散させた感光層を設けても良い。これら
は中間層を介して設けても良いので次の様なパターンが
可能である。

ｉ）支持体／キャリア発生層／キャリア輸送層ｉｉ）支
持体／キャリア輸送層／キャリア発生層ｌ■）支持体／
キャリア発生物質を含むキャリア輸送層 ｉｖ）支持体／中間層／キャリア発生層／キャリア輸送
層 ■）支持体／中間層／キャリア輸送層／キャリア発生層 ｖｉ）支持体／中間層／キャリア発生物質を含むキャリ
ア輸送層 ここで中間層とは、バリ７層あるいは接着層のことであ
る。上記構成の感光体上に表面保護等の目的で薄い層を
設ける事も可能である。

キャリア輸送物質には、電子の輸送をするものと、正孔
の輸送をするものとがあるが本発明の感光体の形成には
どちらも使用できる。

本発明の電子写真感光体は有機質の光導電性物質を使用
する感光体の製造において知られている技術に従って、
通常の方法で製造できる。例えば二層構成の感光層を形
成するキャリア発生層は前記のアゾ化合物を適当な媒体
中で微細粒子とし、必要に応じてバインダーを加え、導
電性支持体の上に直接、または中間層を介して塗布する
か、または既に形成したキャリア輸送層の上に塗布し判
燥する。

媒体中の微細粒子は径５μ以下、好ましくは３μ以下、
最適には１μ以下にして分散させる必要がある。バイン
ダーを用いる場合特に限定はなＧ′が、疎水性で誘導率
が高く、電気絶縁性のフイノ［ム形成性高分子化合物が
好ましい。各種の熱可塑性また熱硬化性の合成樹脂が好
適に使用できる。

容易に理解されるとおり、前記の媒体はバインダーを溶
解する能力を持つと好都合である。バインダーの使用量
は、前記キャリア発生物質に対し重量で０．１〜５倍の
範囲から選ぶ。キャリア発生層の膜厚は０．０１〜２０
μの範囲とする。好ましくは０゜０５〜５μである。

キャリア輸送層は、キャリア輸送物質を適当な媒体に分
散あるいは溶解して塗布し、乾燥することにより形成で
きる。キャリア輸送物質が、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールやポリグリシジルカルバゾールのようなそれ自身で
バインダーの役割をも果たすものを使用する場合を除き
、バインダーを使用することが好ましい。バインダーと
してはキャリア発生層の形成に使用するバインダーと同
様のものが使用できる。バインダーの使用量はキャリア
輸送物質の０．２〜５重量倍が適当である。

キャリア輸送層の膜厚は１〜１００μの範囲とするが好
ましくは５〜５０μである。

一方、分散型のキャリア発生−キャリア輸送層を形成す
るには、上述のキャリア発生層形成用の分散液に、キャ
リア輸送物質を溶解あるいは分散させて、導電性支持体
上に塗布すれば良い。キャリア輸送物質は任意に選べる
が前述した様なそれ自身バインダーとして役立つものを
使用する場合は別として一般にバインダーを添加するこ
とが好ましい。

導電性支持体と上記の積層型あるいは分散型の感光層と
の間に中間層を設ける場合、中間層にはキャリア発生物
質、キャリア輸送物質、バインダ、添加剤等の一種ある
いは二種以上の混合物でしかも中間層としての機能を損
なわない範囲で常用の材料を用いることができる。膜厚
は１０μ以下で好ましくは１μ以下が良い。

本発明の電子写真感光体は、この他にも既知の技術を適
用することができる。例えば感光層は増感剤を含んでい
ても良い。好適な増感剤は、有機光導電性物質と電荷移
動錯体を形成するルイス酸や染料色素等が挙げられる。

また感光層の成膜性、可撓性、機械的強度等を向上させ
るために必要に応じて可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、滑剤、接着促進剤、分散剤等の添加剤を加えても良
く、本発明の目的とする電子写真感光体特性を揖なわな
い範囲でキャリア発生物質、キャリア輸送物質を加えて
も良い。

本発明においては、キャリア発生層、キャリア輸送層、
更に中間層あるいは表面層の形成方法として通常の塗布
方法を用いることができる。

本発明の電子写真感光体は、次に揚げる具体例からも明
らかな様に帯電特性、感度特性、画像形成性において優
れており、感光性も良好であり、また繰り返し使用して
も感度や帯電特性の変動が小さく光疲労も少ない耐光性
も高い。

以下の実施例において「部」は重量部をあらゎす。

実施例１ 前記例示化合物１）１部と、ポリエステル樹脂（東洋紡
「バイロン２００）Ｊ）１部をテトラヒドロフラン５０
部中に入れてボーノベルで充分に分散させ分散液をワイ
ヤーコーターでアルミ板上に塗布し１２０℃の熱風で３
０分間乾燥して、膜厚が約０．３μのキャリア発生層を
設けた。

その上に、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−
フェニル−Ｎ−ベンジルヒドラゾン゛５部とポリカーボ
ネート樹脂（帝人化成「パンライトＬ　−１２５０Ｊ　
５部上を１．２−ジクｏ　ルＸ　タン７０９に溶解した
溶液を塗布し６０℃の温風で３時間乾燥して、膜厚１４
μのキャリア輸送層を形成した。

この様にして製造した感光体を２５℃、ＲＨ（相対湿度
）５５％の雰囲気中に放置してｆｆ湿した後、静電紙試
験装置（川口電機製作所ｒ　Ｓ　Ｐ　−４２８Ｊ　）を
用いて、スタティック方式で一５ＫＶの電圧でコロナ帯
電し、暗所に１０秒間、保持した後、タングステンラン
プを光源として試料面照度が５．０ルクスになる様に露
光し、電子写真特性の評価を行なった。次の成績が得ら
れた。

■。（帯電の初期電圧）　＝−７９０（Ｖ）Ｖａ＋ｏ（
暗所での１０秒間の電位保持率）＝９１％Ｅ’４（半減
露光量）−２，３ルクス・秒実施例２ 例示化合物２）を用いた他は、実施例１と同様にして感
光体を製造し、実施例１と同様にして特性を測定してと
ころ結果は次のとおりであった。

Ｖ、　＝−８４０（Ｖ） Ｖ、、、　＝８８　　（％） ＥＸ＝１．９　　（ルクス・秒） 実施例３ 例示化合物３）１．５ｉとポリエステル樹脂（東洋紡「
バイロン２００Ｊ）　　１部とを１．２−ジクロルエタ
ン２５０部中に入れてボールミルで分散させ、分散液を
アルミニウム蒸留させたポリエステルフィルムに塗布し
、１２０℃の熱風で３０分間乾燥させ、膜厚的０．５μ
のキャリア発生層を設けた。

その上に９−エチルカルバゾール−３−カルボアルデヒ
ド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン１０Ｂとポリエステ
ル樹脂（前記「バイロン２０ＯＪＮＯ部とを１．２−ジ
クロルエタン１００部中に溶解した溶液を塗布し、６０
℃の温風で３時間乾燥して、膜厚１５μのキャリア輸送
層を形成した。

この感光体の特性を測定して次の結果を得た。

Ｖ、　＝−９２０（￥） Ｖｎ１ｏ＝９６　　（％） Ｅ′Ａ＝２．８　　（ルクス・秒） 実施例４〜２５ 実施例３における例示化合物３）に代えて下記の例示化
合物を使用し、その他は実施例３と同様にして感光体を
製造した。各々の特性は下記のとおりである。

実施例２６ 実施例１で製造した感光体の帯電−放電を１０００回繰
り返し、特性の変化を調べた。結果は次のとおりで、繰
り返し安定性は優れていることが判った。

１００回目　　　　１０００回目 Ｖ、（−Ｖ）　　　　　　　７８０　　　　　　　　　
７９０ＶＤ、Ｏ（％）　　　　　　　　　９２　　　　
　　　　　９２Ｅ！／；（ルクス・秒）　　　２．３　
　　　　　　２．２実施例２７ アルミ貼り合わせポリエステルフィルム（アルミ箔の膜
厚１０μ）上に塩化ビニル−酢酸ビニル無水マレイン酸
共重合体（種水化学「エスレックＭＦ−１０Ｊ）からな
る厚さ０，０２μの中間層を設け、その上に例示化合物
２）１部を１．４−ジオキサン５０部中にアトライター
で分散させた分散液を塗布し１２０℃の熱風で３０分間
乾燥して膜厚０．２μのキャリア発生層を設けた。

その上に２．５−ビス（Ｐ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾ−９６部とポリカ
ーボネート樹脂（三菱ガス化学ＦユビロンＳ　−１００
０Ｊ）　１０部とを、１．２−ジクロルエタン１００部
中に溶解した溶液を塗布し、６０℃の温風で３時間乾燥
して、膜厚ｌＯμのキャリア輸送層を形成した。こうし
て得た感光体のＥＭを測定してところ２．０ルクス・秒
であった。

この感光体を暗所で、−７ＫＶのコロナ放電により帯電
させ、最大光量、３０ルクス・秒で像、露光した後、現
像ついで転写を行なったところ、コントラストが充分で
階調性の良い鮮明な画像が得られた。

複写試験を２０００回繰り返しても画像は良好で変化は
見られなかった。

特許出願人大日精化工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）感光層を有する電子写真感光体において、前記感
   光層が分子中に下記一般式〔 I 〕で示されるカップラ
   ー残基と結合したアゾ基を少なくとも一個有するアゾ化
   合物を含有する事を特徴とする電子写真感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘはベンゼン環と縮合して、置換、非置換の芳香
   族炭化水素環または置換、非置換の芳香族複素環を構成
   するのに必要な原子群。Ｙ＿１及びＹ＿２は水素、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基より選択されるｍ
   ＝０〜４、ｎ＝０〜４の共に整数の基である。またＺは
   置換、非置換のアルキル基、置換、非置換のアラルキル
   基、置換、非置換の芳香族炭化水素環基あるいは置換、
   非置換の芳香族複素環基を示す。）