JPS63264761A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、特定のアゾ化合物を含
有する感光層を設けた新規な電子写真感光体を提供する
。

（従来の技ｖＲ及びその間選点） 近年、電子写真方式の利用は、複写機の分野に限らず、
印刷版材、スライドフィルム、マイクロフィルム等の従
来は写真技術が使われていた分野へも広がり、又、レー
ザやＣＲＴを光源とする高速プリンターへの応用も検討
されている。従って電子写真感光体に対する要求も高度
で幅広いものになりつつある。

これまで電子写真方式に用いる感光体とじては、非晶質
セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性物
質を主成分とする感光層を有するものが主体であった。

これらの無機物質からなる感光体は有用なものではある
が、一方で様々な欠点もある。

近年これを補うため、種々の有機物質を光導電性物質と
して用いた電子写真感光体が提案され、実用に供され始
めた。電子写真感光体は云うまでも無く、キャリア発生
機能とキャリア輸送機能とを有しなければならない。キ
ャリア発生物質として使用できる有機化合物としては、
フタロシアニン系、多環キノン系、インジゴ系、ジオキ
サジン系、キナクリドン系、アゾ系等数多くの顔料が提
案されているが、実用化に至ったものは極限られている
。又、キャリア移動物質の選択の範囲も限定されている
ので、電子写真プロセスの幅広い要求に充分応えられる
ものは未だ得られていないのが現状である。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは有機電子写真感光体を改良すべく鋭、０研
究の結果、特定のアゾ化谷物を含有する感光層を設けた
ものが優れた電子写真特性を有することを見出して本発
明に至った。

すなわち、本発明は、感光層を有する電子写真感光体に
おいて、前記感光層が分子中に下記一般式（Ｉ）で示さ
れるカップラー残基と結合したアゾ基を少なくとも一種
有するアゾ化合物を含有することを特徴とする電子写真
感光体である。

”’Ｘ−” 式中Ｘは、ベンゼン環と縮合して置換或いは非置換の芳
香族炭化水素環又は置換或いは非置換の芳香族複素環を
形成する残基を示す。又、Ｙは、水素原子、アルキル基
、アルコキシ基及びハロゲン原子より選択されるｎ＝ｏ
乃至３の整数の基である。

次に本発明を更に詳細に説明する。

本発明で用いるアゾ化合物の内、特に好ましいものは下
記一般式（ｎ）で示されるビスアゾ化合物、トリスアゾ
化合物或はテトラキスアゾ化合物である。

上記式中のｍは１乃至４の整数を示し、Ａはｍ価の基で
あり、（ａ）少なくとも一個のベンゼン環を有する炭化
水素基、（ｂ）少なくとも二個のベンゼン環を有する含
窒素炭化水素基及び（Ｃ）少なくとも二個のベンゼン環
と少なくとも一個の複素環を有する炭化水素基のうち何
れか一種の基を表し、Ｘ、Ｙ及びｎは前記と同意義を有
する。

上記（ａ）及び（ｂ）におけるベンゼン環は、他の一個
以上のベンゼン環と縮合して縮合環を形成してもよく、
又、前記（Ｃ）におけるベンゼン環は他の一個以上のベ
ンゼン環若しくは複素環と縮合して縮合環を形成しても
よい。

上記（ａ）　、　（ｂ）及び（Ｃ）における夫々の炭化
水素基、含窒素炭化水素基、ベンゼン環及び複素環はハ
ロゲン原子或はアルキル基、アルコキシ基、ジアルキル
アミノ基、ジアリールアミノ基、アシルアミノ基、ニト
ロ基、水酸基、シアノ基等の基によって置換されること
もできる。

更に具体的に説明すると、前記（ａ）、（ｂ）及び（Ｃ
）の具体例としては下記のものが挙げられる。

（ａ）の例としては、 １、−ｐｈ−２，−ｐｈ−ＣＩｌ＝ＣＩＩ−ｐｈ−：１
．−ｐｈ−Ｃ）ｌｚ−ｐｈ−４，−ｐｈ−ｐｈ−５、−
ｐｈ−ＣＨ−ＣＨ−ｐｈ−ＣＨ−Ｃ１ｌ−ｐｈ−等が挙
げられる。

（ｂ）の例としては、 等が挙げられる。

等か挙げられる。

本発明の電子写真感光体は、上記一般式（ＩＩ）で示さ
れるアゾ化合物の持つ優れたキャリア発生機能を、いわ
ゆる積層型又は分散型の電子写真感光体のキャリア発生
物質として利用することにより、帯電特性、電荷保持力
、感度、残留電位等の電子写真特性に優れるばかりでな
く、被膜物性が良好で、繰り返し使用による劣化が少な
く、熱、湿度、光に対しても諸特性が変化せず安定した
性能を発揮できる感光体である。

次に一般式（ＩＩ）で表される構造を有するアゾ化合物
の具体例を例示する。

他念物上ユ Ａ：　　−ｐｈ−（ニド９１１−ｐＨ−ｍ：２Ｎ 比論」加Ｌ Ａ　ニーｐｈ−Ｃ１１＝ＣＩＩ−ｐｈ−Ｃ１ｌ−Ｃｌｌ
−ｐｈ−［１１：２八ニーｐｈ−（ＪＩ２−ｐｈ−ｍ：
２ 八ニーｐｈ−Ｎｔ（−ｐｈ−ｍ：２ 八ニーｐｈ−Ｎ＝Ｎ−ｐｈ−ｍ：２ 化合上圧Ｌ 化金十匹覧 化合今匹鉦 ■ 化介十■Ｌ ＾：（甲ＣＬ　　　　ｌ１１：２ 化金上区し 尚、以−ヒの式において、−ｐｈ−はパラフェニレン基
を、Ａ：は一般式（ＩＩ）におけるＡを、Ｃ：は一般式
（１）のカップラーを、モしてｐｙはピリミジル基を表
す。

上記の化合物は公知の方法で合成できる。先ず出発原料
化合物である一般式Ａ（Ｎ１１２）、　　（式中ｍは１
乃至４を表し、Ａは前述と同し意味を表す）で表される
アミンを常法によりジアゾ化し、生じたジアゾニウム塩
を前記一般式（Ｉ）のカップラー残基とアルカリの存在
下でカップリングさせる。

以下に合成例の１例を挙げるが、他の一般式（ＩＩ）で
示される構造を持つ他のアゾ化合物も下記の合成例に準
じて合成できる。尚、以下の合成例において、「部」又
は「％」は各々重量部又は重！ｉｔ％を示す。

含威璽（例示化合物１の場合） ３．３′−ジクロルベンジジン１０．１部を水２００部
と３５％濃度酸３３部とに分散し、この液を０乃至５℃
に保ち、良く攪拌しながら１０％亜蛸酸ナトリウム水溶
液６１部を１０分間を要して滴下し、滴下終了後、更に
１５分間攪拌してジアゾニウム塩溶液を得る。

次に上記構造式（ＩＩＩ）のカップラー２３．３部を２
％水酸化ナトリウム水溶液７００部に溶解した後冷却し
、０乃至５℃に保ちながら上記ジアゾニウム塩溶液を１
５分間を要して滴下した。滴下終了後、更に２時間攪拌
し、生じたアゾ化合物を濾別し、充分に水洗して前記例
示化合物１の組成物３０，１部を得た。これをＤＭＦ、
メタノール、次いで水で順次洗浄及び乾燥して精製物を
得た。

本発明の電子写真感光体の物理的構成は、既知の形態の
いずれによってもよい。導電性支持体上に、キャリア発
生物質である上記のアゾ化合物を主成分とするキャリア
発生層と、キャリア輸送物Ｔ１を主成分とするキャリア
輸送層を積層してもよいし、キャリア発生物質をキャリ
ア輸送物質中に分散させた感光層を設けてもよい。これ
らは中間層を介して設けてもよいので、次の様なパター
ンが可能である。

■）導電性支持体／キャリア発生層／キャリア輸送層 Ｕ）導電性支持体／キャリア輸送層／キャリア発生層 ■）導電性支持体／キャリア発生物質を含むキャリア輸
送層 ■）導電性支持体／中間層／キャリア発生層／キャリア
輸送層 ■）導電性支持体／中間層／キャリア輸送層／キャリア
発生層 ■）導電性支持体／中間層／キャリア発生物質を含むキ
ャリア輸送層 ここで中間層とは、バリア層或いは接着層の事である。

ト記構成の電を写真感光体−Ｆに表面保護等の目的で薄
い層を設ける事も可能である。

キャリヤ輸送物質は、電子の輸送をするものと正孔の輸
送をするものとがあるが、本発明の電子写真感光体の形
成にはどちらも使用できる。

本発明の電子写真感光体は、打機質の光導電性物質を使
用する電子写真感光体の製造において知られている技術
に従って、通常の方法で製造できる。例えば、２層構成
の感光層を形成するキャリア発生層は、前記のアゾ化合
物を適当な媒体中で微細粒子とし、必要に応じてバイン
ダーを加え、導電性支持体の上に直接又は中間層を介し
て塗布するか、又は既に形成したキャリア輸送層の上に
塗布し、乾燥する。

媒体中の微細粒子は、径５μｍ以下、好ましくは３μｍ
、最適には１μｍにして分散させる必要がある。

バインダーを用いる場合、特に限定は無いが疎水性で、
誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成高分子化合物
が好ましい。各種の熱可塑性又は熱嫂化性の合成樹脂が
好適に使用できる。容易に理解される通り、前記の媒体
はバインダーを溶解する能力を持つと好都合である。バ
インダーの使用ｈ１は、前記キャリア発生物質に対し、
重量で０．１乃信５倍の範囲から選ぶ。

キャリア発生層の膜厚は、０．０１乃至２０μｍの範囲
とする。好ましくは０．０５乃至５μｍである。キャリ
ア輸送層は、キャリア輸送物質を適当な媒体に分散或い
は溶解して塗布し乾燥することにより形成できる。キャ
リア輸送物１τが、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールやポ
リグリシジルカルバゾールの様な、それ自身でバインダ
ーの役割をも果すものを使用する場合を除き、バインダ
ーを使用することが好ましい。バインダーとしては、キ
ャリア発生層の形成に使用するバインダーと同種のもの
が使用できる。バインダーの使用量は、キャリア輸送物
質の０．２乃至５重量倍が適当である。キャリア輸送層
の膜厚は、１乃至１００μｍの範囲とするが、好ましく
は５乃至５０μｍである。

一方、分散型のキャリア発生層−キャリア輸送層を形成
するには、上述のキャリア発生層形成用の分散液に、キ
ャリア輸送物質を溶解させて、導電性支持体Ｆに塗布す
ればよい。キャリア輸送物質は任意に選べるが、前記し
たような、それ自身バインダーとして役立つものを使用
する場合は別として、一般にバインダーを添加すること
が好ましい。導電性支持体と上記の積層型又は分散型の
感光層の間に中間層を設ける場合、中間層にはキャリア
発生物質、キャリア輸送物質、バインダー、添加剤等の
１種或いは２種以上の混合物で、しかも中間層としての
機能を損わない範囲で常用の材料を用いることができる
。膜厚は１０μｍ以下で、好ましくは１μｍ以下が良い
。

本発明の電子写真感光体は、この外にも既知の技術を適
用することもできる。例えば、感光層は増感剤を含んで
いてもよい。好適な増感剤は、有機光導電性物質と電荷
移動錯体を形成するルイス酸や染料色素等が挙げられる
。又、感光層の成膜性、可撓性、機械的強度等を向−卜
させるために必要に応じて可堕剤、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、滑剤、接着促進剤、分散剤等の添加剤を加えて
もよく、本発明の目的とする電子写真感光体特性を損な
わない範囲でキャリア発生物質、キャリア輸送物質を加
えてもよい。

本発明においては、キャリア発生層、キャリア輸送層、
更に中間層或いは表面層の形成方法として、通常の塗布
方法を用いることができる。

本発明の電子写真感光体は、次に掲げる実施例からも明
らかなように、帯電特性、感度特性、画像形成性におい
て優れており、感光性も良好であり、又、繰り返し使用
しても感度や帯電特性の変動が小さく、光疲労も少ない
。耐候性も高い。

次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。文
中１部」とあるのは重量部を表す。

叉施猶Ｊ 前記例示化合物１）１部とポリエステル樹脂（東洋紡「
バイロン２００　Ｊ　）　１部とをテトラヒドロフラン
５０部中に入れてボールミルで充分に分散させ、分散液
をワイヤーコーターでアルミニウム板上に塗布し、１２
０℃の熱風で３０分間乾燥して、膜厚が０．３μｍのキ
ャリア発生層を設けた。

その上に、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒＦ−Ｎ−
フェニル−Ｎ−ベンジルヒドラゾン５部とポリカーボネ
ート樹脂（音大化成「パンライトＬ　−１２５０，）　
５部とを１．２−ジクロエタン７０部に溶解した溶液を
塗布し、６０℃の温風で３時間乾燥して、膜Ｊ５１４μ
ｍのキャリア輸送層を形成した。

このようにして製造した感光板を、２５℃、ＲＨ（相対
湿度）５５％の雰囲気中に放置して、調湿した後、静電
紙試験装置（川口電機製作所ｒｓｐ−４２８Ｊ　）を用
いて、スタティック方式で一６ＫＶの電圧でコロナ帯電
し、暗所に１０秒間保持した後、タングステンランプを
光源として試料面照度が５．０ルクスになるように露光
し、電子写真特性の評価を行い次の結果か得られた。

Ｖｏ　（帯電の初期電圧’）＝−６７０（Ｖ）Ｖｏ＋ｏ
　　（暗所での１０秒間の電位保持率）＝８９．０　（
％） ８％（半減衰露光量）＝２．０（ルクス・秒）丈Δ例ス 例示化合物２）を用いた外は、実施例１と同様にして感
光体を製造し、実施例１と同様に特性を測定したところ
、結果は次ぎの通りであった。

Ｖ、＝−７３０（Ｖ） Ｖｏ＋ｏ　＝８５．　５　（％） Ｅ％＝１．８　（ルクス・秒） 丈施到１ 例示化合物３）１．５部とポリエステル樹脂（東洋紡「
バイロン２００Ｊ　）　１部とを、１．２−ジクロルエ
タン２５０部中に入れてボールミルで分散させ、分散液
をアルミニウム蒸着させたポリエステルフィルム上に塗
布し、１２０℃の熱風で３０分間乾燥して、膜Ｊ！；（
０，５μｍのキャリア発生層を設けた。

その上に、９−エチルカルバゾール−３−カルボアルデ
ヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン１０部とポリエス
テル樹脂（前記「バイロン２００　Ｊ　）　１０部とを
１．２−ジクロルエタン１００部に溶解した溶液を塗布
し、６０℃の温風で３時間乾燥して膜Ｊ’４１５μｍの
キャリア輸送層を形成した。

この電子写真感光体の特性を測定して次の結果を得た。

Ｖｏに−８５０　（Ｖ） Ｖｏ＋ｏ　＝９１．０　（％） Ｅ３４＝３．０　（ルクス・秒） 丈施±丘乃至１１ 実施例３における例示化合物３）に代えて下記の例示化
合物を使用し、その外は実施例３と同様にして感光体を
製造した。

それぞれの特性な下記の通りである。

４　　　　４）　　　−６８０７５，５１，８５５）　
　　−７９０８４，０２，２ ６　　　　　７）　　　−５９０８９，０２，３７１０
）　　　−６１５９４，０２，５８１１）　　　−９１
０８８，５３，０９１：ｌ）　　　−７３０７９，０１
，７１０１５）　　　−６５０９１，５１，［ｉｌｌ　
　　　　１６）　　　−８００８３，０３，０１２１９
）　　　−７２（１８６，０２，１＋３　　　２０）　
　　−７５０９０，０２，１！４　　　　２２）　　　
−６６０８７，５２，５１５２３）　　　−！ｔｏｏ　
　　　８５．０　　　１．９丈旌桝↓１ 実施例１で製造した電子写真感光体の帯電−放電を１，
０００回繰り返し、特性の変化を調べた。結果は次の通
りであり、繰り返し安定性が優れていることがわかった
。

１００回目　　１．０００回目 Ｖｏ（Ｖ）　　　　　−６８０−６８０Ｖｏ＋ｏ　　（
％）　　　　　８８，０　　　　　８８．５部％（ルク
ス・秒）　　　２，０　　　　　２．２Ｘ旌拠１ニ アルミニウム貼り合わせポリニスデルフィルム（アルミ
箔の膜厚ｌＯμｍ）上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無
水マレイン酸共重合体（植木化学「エスレックＭＦ−１
０Ｊ　）からなる厚さ０．０２μｍの中間層を設け、そ
の上に例示化合物２）１部を１．４−ジオキサン５０部
中にアトライターで分散させた分散液を塗イｊＮｙ、１
２０℃の熱風で３０分間乾燥して膜厚０．２μｍのキャ
リア発生層を設けた。

その」二に２，５−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール６部とポリ
カーボネート樹脂（三菱ガス化学「コービロンＳ−１０
００Ｊ　）　１０部とを１，２−ジクロルエタン１００
部中に溶解した溶液を塗布し、６０℃の温風で３時間乾
燥して、膜ノリ１０μｍのキャリア発生層を形成した。

こうして得た電子写真感光体の６％を測定したところ、
１．フルクス・秒であった。この電子写真感光体を暗所
で一７ＫＶのコロナ放電により帯電させ、最大光量３０
ルクス・秒で像露光した後、磁気ブラシ法により現像し
、次いで転写を行ったところ、コントラストが充分で階
調性の良い鮮明な画像が得られた。

複写試験を２，０００回繰り返しても、画像は良好で変
化は認められなかった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）感光層を有する電子写真感光体において、前記感
   光層が分子中に下記一般式（ I ）で示されるカップラ
   ー残基と結合したアゾ基を少なくとも一個有するアゾ化
   合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｘは、ベンゼン環と縮合して置換或いは非置換の
   芳香族炭化水素環又は置換或いは非置換の芳香族複素環
   を形成する残基を示す。又、Ｙは、水素原子、アルキル
   基、アルコキシ基及びハロゲン原子より選択されるｎ＝
   ０乃至３の整数の基である。）
2. （２）感光層が、キャリア発生物質とキャリアー輸送物
   質を含有し、上記キャリア発生物質が上記一般式（ I
   ）で示されるカップラー残基と結合したアゾ基を少なく
   とも一個有するアゾ化合物である特許請求の範囲第（１
   ）項に記載の電子写真感光体。