JPS6024139B2 - 新規なトリスアゾ化合物及びその製造法 - Google Patents
新規なトリスアゾ化合物及びその製造法Info
- Publication number
- JPS6024139B2 JPS6024139B2 JP4581277A JP4581277A JPS6024139B2 JP S6024139 B2 JPS6024139 B2 JP S6024139B2 JP 4581277 A JP4581277 A JP 4581277A JP 4581277 A JP4581277 A JP 4581277A JP S6024139 B2 JPS6024139 B2 JP S6024139B2
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- chemical formulas
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- Expired
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なトリスアゾ化合物及びその製造法に関す
る。
る。
従来、有機化合物の中に電子写真方式において使用され
る感光体の光導電性素材として例えばインジゴ系化合物
、フタロシアニン化合物など有用なものがあることが知
られている。
る感光体の光導電性素材として例えばインジゴ系化合物
、フタロシアニン化合物など有用なものがあることが知
られている。
こ）にいう「電子写真方式」とは、一般に光導電性の感
光体をまず階所で例えばコロナ放電などにより帯電せし
め、次いで像露光して感光部のみの電荷を選択的に放電
させることによって静電潜像を得、この潜像部をトナー
などを用いた現像手段で可視化して画像を形成するよい
にした画像形成法の一つである。このような電子写真方
式における感光体に要求される基本的な特性としては｛
１｝階所で適当な電位に帯電可能なこと、■時所におけ
る電荷の放電が少ないこと、｛３｝光照射により速やか
に電荷を放電すること、などが挙げられる。しかも従来
の光導電性有機化合物はこれらの要求を必らずしも充分
に満足させせいないのが実情である。一方、セレンが酸
化亜鉛などの無機単体又は無機化合物も有用な光導電性
素材として知られており、中でもセレンは広く実用に供
されていることは事実である。
光体をまず階所で例えばコロナ放電などにより帯電せし
め、次いで像露光して感光部のみの電荷を選択的に放電
させることによって静電潜像を得、この潜像部をトナー
などを用いた現像手段で可視化して画像を形成するよい
にした画像形成法の一つである。このような電子写真方
式における感光体に要求される基本的な特性としては｛
１｝階所で適当な電位に帯電可能なこと、■時所におけ
る電荷の放電が少ないこと、｛３｝光照射により速やか
に電荷を放電すること、などが挙げられる。しかも従来
の光導電性有機化合物はこれらの要求を必らずしも充分
に満足させせいないのが実情である。一方、セレンが酸
化亜鉛などの無機単体又は無機化合物も有用な光導電性
素材として知られており、中でもセレンは広く実用に供
されていることは事実である。
ところで最近の電子写真方式においては様々なプロセス
が採られるようになって来たことから、それらプロセス
のいずれにも適合する感光体が要求されるようになって
来た。その一例として前述のような基本的な特性に加え
て例えばその形状についても可操性のあるベルト状の感
光体が要求されている。しかしセレンの場合は一般にこ
うした形状の感光体として作成することは困難である。
本発明の目的は前述のような感光体の光導電性素材の持
つ欠点を除去した、殊に光導電性素材として有用な新規
なトＩＪスアゾ化合物並びにその製造法を提供すること
にある。
が採られるようになって来たことから、それらプロセス
のいずれにも適合する感光体が要求されるようになって
来た。その一例として前述のような基本的な特性に加え
て例えばその形状についても可操性のあるベルト状の感
光体が要求されている。しかしセレンの場合は一般にこ
うした形状の感光体として作成することは困難である。
本発明の目的は前述のような感光体の光導電性素材の持
つ欠点を除去した、殊に光導電性素材として有用な新規
なトＩＪスアゾ化合物並びにその製造法を提供すること
にある。
即ち本発明の一つは、一般式１
〔但しＣは
（但しＲは、水素、低級アルキル基、低級アルコキシ基
、ニトロ基、低級ジアルキルアミノ基又はハロゲンを表
わし、ｎは１，２又は３の整数であり、ｎが２又は３の
整数である場合はＲは同一又は異なった基のいずれでも
よい。
、ニトロ基、低級ジアルキルアミノ基又はハロゲンを表
わし、ｎは１，２又は３の整数であり、ｎが２又は３の
整数である場合はＲは同一又は異なった基のいずれでも
よい。
）、又は
を表わす。
〕このトリスアゾ化合物は常温において有色の結晶体で
あり、その具体例を示せば次の通りである。
あり、その具体例を示せば次の通りである。
但し下記式中のは
と略記する。
なおこれらのトリスアゾ化合物のうち、（１），（Ｎ）
，（Ｗ），（肌），（皿），（ＸＩＶ），及び（Ｘｖｍ
）の化合物の赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を
夫々第１〜第７図に示した。
，（Ｗ），（肌），（皿），（ＸＩＶ），及び（Ｘｖｍ
）の化合物の赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を
夫々第１〜第７図に示した。
本発明のトリスアゾ化合物は下記のような方法で製造す
ることができる。
ることができる。
即ち本発明の他の一つの目的は式で示される４，４′，
４″ートリアミノフエニルアミンをジアゾ化して式（但
しＸはアニオン官能基を表わす。
４″ートリアミノフエニルアミンをジアゾ化して式（但
しＸはアニオン官能基を表わす。
）で示されるへキサゾニウム塩とし、次にこれを式｛ａ
｝ （但しＲは、水素、低級アルキル基、低級アルコキシ基
、ニトロ基、低級ジアルキルアミノ基又はハロゲンを表
わし、ｎは１，２又は３の整数であり、ｎが２又は３の
整数である場合はＲは同一又は異なった基のいずれでも
よい。
｝ （但しＲは、水素、低級アルキル基、低級アルコキシ基
、ニトロ基、低級ジアルキルアミノ基又はハロゲンを表
わし、ｎは１，２又は３の整数であり、ｎが２又は３の
整数である場合はＲは同一又は異なった基のいずれでも
よい。
）式‘ｂー
式｛ｃ）
又は式‘ｄ｝
で示される化合物と反応させることを特徴とする前記の
新規トリスアゾ化合物の製造法を提供することにある。
新規トリスアゾ化合物の製造法を提供することにある。
この製造法において、４，４′，一４″−トリアミ／ト
リフェニルアミンのジアゾ化は、これを希塩酸或いは希
硫酸のような希薄無機酸中で、亜硝酸ナトリウム水溶液
を約−１ｏｏ 〜１０００の温度で添加することにより
行なわれる。このジアゾ化反応は３０分から３時間で完
結する。更に反応混合物に例えば棚弗化水素酸などを加
えてへキサゾニウム塩として沈澱させ、渡過して結晶と
して取出すことが望ましい。ついでこのへキサゾニウム
塩に前記（ａ｝，（ｂ’，Ｗ又は｛ｄ｝の化合物（カッ
プリング成分ということもある）を添加して、ヘキサゾ
ニゥム塩とカップリング成分とのカップリング反応を起
こさせる。
リフェニルアミンのジアゾ化は、これを希塩酸或いは希
硫酸のような希薄無機酸中で、亜硝酸ナトリウム水溶液
を約−１ｏｏ 〜１０００の温度で添加することにより
行なわれる。このジアゾ化反応は３０分から３時間で完
結する。更に反応混合物に例えば棚弗化水素酸などを加
えてへキサゾニウム塩として沈澱させ、渡過して結晶と
して取出すことが望ましい。ついでこのへキサゾニウム
塩に前記（ａ｝，（ｂ’，Ｗ又は｛ｄ｝の化合物（カッ
プリング成分ということもある）を添加して、ヘキサゾ
ニゥム塩とカップリング成分とのカップリング反応を起
こさせる。
実際にはこの反応はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドやジ
メチルスルホキシドなどの有機溶媒にへキサゾニウム塩
及びカップリング成分を混合溶解しておき、これに約一
１００ 〜３０ｏ○の温度で酢酸ナトリウム水溶液など
のアルカリ水溶液を滴下することにより行なわれる。こ
の反応は５分から３時間で完結する。以上のようにして
製造される新規トリスァゾ化合物は前述のように電子写
真感光体の光導電性素材として有用である。
メチルスルホキシドなどの有機溶媒にへキサゾニウム塩
及びカップリング成分を混合溶解しておき、これに約一
１００ 〜３０ｏ○の温度で酢酸ナトリウム水溶液など
のアルカリ水溶液を滴下することにより行なわれる。こ
の反応は５分から３時間で完結する。以上のようにして
製造される新規トリスァゾ化合物は前述のように電子写
真感光体の光導電性素材として有用である。
従って、例えば｛１｝ トリスァゾ化合物をポリエステ
ル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリケトン、ポリカー
ボネート、ポリスチレン、ポリビニルトルエンなどの適
当な樹脂中に直径約０．０５〜５山の微細粒子として分
散した層を導函性支持体上に設けた感光体【２１ 上記
ｍの系に、更に無機光導函性材料（例えば公３句の硫化
カドミウム、硫化カドミウム〜セレン合金属）或いは有
機光導蚤性材料（例えば公３句のポリ−Ｎービニルカル
バゾル、ボリビニルピレン等）を添加した感光体、‘３
１トリスアゾ化合物の約０）０５〜１０山の薄層を導母
性支持体上に適当な方法によって形成せしめ、更にその
上に他の光導電性物質の層を形成せしめた積層タイプの
感光体などが、新規トリスアゾ化合物の用途例として挙
げられる。
ル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリケトン、ポリカー
ボネート、ポリスチレン、ポリビニルトルエンなどの適
当な樹脂中に直径約０．０５〜５山の微細粒子として分
散した層を導函性支持体上に設けた感光体【２１ 上記
ｍの系に、更に無機光導函性材料（例えば公３句の硫化
カドミウム、硫化カドミウム〜セレン合金属）或いは有
機光導蚤性材料（例えば公３句のポリ−Ｎービニルカル
バゾル、ボリビニルピレン等）を添加した感光体、‘３
１トリスアゾ化合物の約０）０５〜１０山の薄層を導母
性支持体上に適当な方法によって形成せしめ、更にその
上に他の光導電性物質の層を形成せしめた積層タイプの
感光体などが、新規トリスアゾ化合物の用途例として挙
げられる。
このようにして作られた感光体は従来の感光体に比較し
て何らの遜色もなく本発明の目的を充分に達成できるも
のであるが、以下に本発明製品の効果を感光体の用途例
で具体的に示す。
て何らの遜色もなく本発明の目的を充分に達成できるも
のであるが、以下に本発明製品の効果を感光体の用途例
で具体的に示す。
ポリエステル樹脂（デュポン社製、ポリエステルアドヒ
ーシブ４９０００）１重量部、トリスアゾ顔料（Ｍ．Ｘ
ｍ）１重量部及びテトラヒドロフラン２６重量部をポー
ルミル中で粉砕混合し、得られた分散液をアルミニウム
黍着したポリエステルフィルム上にドクタープレードを
用いて塗布し１００ｏｏで１ぴ分間乾燥して厚さ７ムの
感光層を持った感光体を得た。
ーシブ４９０００）１重量部、トリスアゾ顔料（Ｍ．Ｘ
ｍ）１重量部及びテトラヒドロフラン２６重量部をポー
ルミル中で粉砕混合し、得られた分散液をアルミニウム
黍着したポリエステルフィルム上にドクタープレードを
用いて塗布し１００ｏｏで１ぴ分間乾燥して厚さ７ムの
感光層を持った感光体を得た。
次にこの感光体の感光層面に市販の静電複写紙試験装置
により十郎Ｖのコロナ放電を２０秒間行なって正帯電さ
せた後、２硯砂間階所に放置し、その時の表面電位Ｖｐ
。（ボルト）を測定し、ついでタングステンランプから
、その表面照度が２０ルックスになるよう感光層に光照
射を施してＶｐ。が１／２になる迄の時間（秒）を求め
、半減露光量ＥＩ／２（ルックス・砂）（光感度）とし
た。その結果Ｖｐ。＝３００Ｖ、ＥＩ／２＝４．３で、
高光感度を示した。以下に実施例を示す。
により十郎Ｖのコロナ放電を２０秒間行なって正帯電さ
せた後、２硯砂間階所に放置し、その時の表面電位Ｖｐ
。（ボルト）を測定し、ついでタングステンランプから
、その表面照度が２０ルックスになるよう感光層に光照
射を施してＶｐ。が１／２になる迄の時間（秒）を求め
、半減露光量ＥＩ／２（ルックス・砂）（光感度）とし
た。その結果Ｖｐ。＝３００Ｖ、ＥＩ／２＝４．３で、
高光感度を示した。以下に実施例を示す。
実施例 １（トリスアゾ化合物１の製造）４，４′，４
″ートリアミノトリフェニルアミン８．７夕を、濃塩酸
１５０の上及び水１３０の（から調製した希塩酸に加え
、室温で約３０分間よく損拝する。
″ートリアミノトリフェニルアミン８．７夕を、濃塩酸
１５０の上及び水１３０の（から調製した希塩酸に加え
、室温で約３０分間よく損拝する。
次にこの混合物を約０℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム７
．７夕を水３０叫に溶解した溶液を、一３０〜２℃の温
度で約２０分間に亘つて滴下する。その後、同温度で約
１時間燈枠し、微量の未反応物を猿液に４２％側発化水
素酸水溶液６０の上を加え、析出する沈澱を猿取し水洗
した後、乾燥して１５．３夕（収率８７％）のへキサゾ
ニウムトリフルオロボレードを黄色結晶（分解点、約１
２９℃）として得た。次にこのへキサゾニゥム塩４．０
夕と、カップリング成分として２ヒドロキシ−３−ナフ
トェ酸アニリド１１．８夕とを冷却したＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド１７００の【に溶解し、これに酢酸ナト
リウム２０夕及び水３００叫からなる溶液を５〜１６０
の温度で約３０分間に亘つて滴下した後、室温で更に４
時間網梓した。この後沈澱を渡取し、１その水で２回燈
してから、ジオキサン１そで３回洗浄した。更にニトロ
ベンゼン約１００の‘で再結晶を２回行なった後、１０
０ｑｏ、２肋日夕の減圧下に乾燥して化合物Ｍ．１のト
リスアゾ化合物４．７夕（収率６２％）を得た。実施例
２〜１８（トリスアゾ化合物０〜ＸＶｍ）カップリン
グ成分として表記化合物を用いた他は実施例１と同じ方
法で各種トリスァゾ化合物を製造した。
．７夕を水３０叫に溶解した溶液を、一３０〜２℃の温
度で約２０分間に亘つて滴下する。その後、同温度で約
１時間燈枠し、微量の未反応物を猿液に４２％側発化水
素酸水溶液６０の上を加え、析出する沈澱を猿取し水洗
した後、乾燥して１５．３夕（収率８７％）のへキサゾ
ニウムトリフルオロボレードを黄色結晶（分解点、約１
２９℃）として得た。次にこのへキサゾニゥム塩４．０
夕と、カップリング成分として２ヒドロキシ−３−ナフ
トェ酸アニリド１１．８夕とを冷却したＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド１７００の【に溶解し、これに酢酸ナト
リウム２０夕及び水３００叫からなる溶液を５〜１６０
の温度で約３０分間に亘つて滴下した後、室温で更に４
時間網梓した。この後沈澱を渡取し、１その水で２回燈
してから、ジオキサン１そで３回洗浄した。更にニトロ
ベンゼン約１００の‘で再結晶を２回行なった後、１０
０ｑｏ、２肋日夕の減圧下に乾燥して化合物Ｍ．１のト
リスアゾ化合物４．７夕（収率６２％）を得た。実施例
２〜１８（トリスアゾ化合物０〜ＸＶｍ）カップリン
グ成分として表記化合物を用いた他は実施例１と同じ方
法で各種トリスァゾ化合物を製造した。
第１〜７図は夫々本発明による各トリスアゾ化合物の赤
外線スペクトル図である。 図 船 図 Ｎ 船 図 態 図 寸 班 図 山 股 図 ■ 酸 図 ト 蝦
外線スペクトル図である。 図 船 図 Ｎ 船 図 態 図 寸 班 図 山 股 図 ■ 酸 図 ト 蝦
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但しＡは ▲数式、化学式、表等があります▼ （但しＲは、水素、低級アルキル基、低級アルコキシ基
、ニトロ基、低級ジアルキルアミノ基又はハロゲンを表
わし、ｎは１，２又は３の整数であり、ｎが２又は３の
整数である場合はＲは同一又は異なつた基のいずれでも
よい。 ）、▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす。 〕で示されるトリスアゾ化合物。 ２ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される４４，４′，４″−トリアミノトリフエニル
アミンをジアゾ化して式▲数式、化学式、表等がありま
す▼ （但しＸはアニオン官能基を表わす。 ）で示されるヘキサゾニウム塩とし、次にこれを式（ａ
）▲数式、化学式、表等があります▼ （但しＲは、水
素、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ニトロ基、低
級ジアルキルアミノ基又はハロゲンを表わし、ｎは１，
２又は３の整数であり、ｎは２又は３の整数である場合
はＲは同一又は異なつた基のいずれでもよい。 ）式（ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は式（ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物と反応させることを特徴とする一般式
▲数式、化学式、表等があります▼〔但しＡは ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ及びｎは前述の通り。 ）▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わす。 〕で示されるトリスアゾ化合物の製造法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4581277A JPS6024139B2 (ja) | 1977-04-22 | 1977-04-22 | 新規なトリスアゾ化合物及びその製造法 |
| US05/897,508 US4279981A (en) | 1977-04-22 | 1978-04-18 | Electrophotographic elements containing trisazo compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4581277A JPS6024139B2 (ja) | 1977-04-22 | 1977-04-22 | 新規なトリスアゾ化合物及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53132547A JPS53132547A (en) | 1978-11-18 |
| JPS6024139B2 true JPS6024139B2 (ja) | 1985-06-11 |
Family
ID=12729656
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4581277A Expired JPS6024139B2 (ja) | 1977-04-22 | 1977-04-22 | 新規なトリスアゾ化合物及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6024139B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4507471A (en) * | 1981-05-28 | 1985-03-26 | Ricoh Company, Ltd. | Trisazo compounds prepared from 4,4',4"-triaminotriphenylamine and 2-hydroxy-3-phenylcarbamoylbenzo[a]carbazole derivatives |
| JPS59196366A (ja) * | 1983-04-21 | 1984-11-07 | Ricoh Co Ltd | 新規なトリスアゾ化合物およびその製造方法 |
| JPS60244963A (ja) * | 1984-05-21 | 1985-12-04 | Ricoh Co Ltd | 電子写真製版用印刷原版 |
| JPS6278563A (ja) * | 1985-10-02 | 1987-04-10 | Canon Inc | 電子写真感光体 |
-
1977
- 1977-04-22 JP JP4581277A patent/JPS6024139B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53132547A (en) | 1978-11-18 |
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