JPS60244963A - 電子写真製版用印刷原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真法によシ製版可能な新規な印刷版に関
する。さらに詳しくは、特定のアゾ顔料を含有する新規
な印刷版で、帯電およびそれに続く像側光によシ得られ
る静電潜像をトナーによシ現像し、定着してトナー像を
得た後、非画像部の感光層を溶出除去することによシ製
版する印刷版に関する。

従来技術 従来島平版印刷用原板としては、感光性樹脂やハロゲン
化銀感光材料を用いたものが知られている。

しかしながら、感光性樹脂を用いた平版印刷版は、耐刷
力は高いが、感度が低いこと、いわゆるダイレクト製版
ができず、原稿からいったん銀塩フィルムによシネガま
たはポジを作る操作が必要であシ、そのために大がかシ
な設備を要し、製版に時間がかかることなどの欠点があ
る。

また、ハロゲン化銀感光材料の拡散転写現像や硬化現像
方式による印刷版はダイレクト製版ができるが、耐刷力
が低く、シかも１枚当シのコストも高いという欠点を有
している。

電子写真法を利用したダイレクト製版用の印刷版として
は、例えば特公昭４７−４７６１０、特公昭４８−４０
００２　、特公昭４８−１８３２５、特公昭５１−１５
７６６、特公昭５１−２５７６１号公報に示されるよう
な酸化亜鉛−樹脂分散系の印刷版が知られている。この
印刷版は電子写真法によシトナー像を形成した後、非画
像部を親水化するため、例えばフェロシアン塩を含む酸
性水溶液で処理される。このようにして製版された印刷
版は、印刷中に加えられる機械的圧力や湿し水の感光層
、導電処理層への浸透によって剥離が起こシ、表面の親
水層が破壊されるために、その耐刷力は５，０００〜１
０，０００枚程教程あった。

また、酸化亜鉛・樹脂分散系印刷版では、可視光領域に
感Ｋを持たせるため、色素増感が行なわれるが、それで
も６００　ｎｍ以上の長波長光領域では実用に耐える感
度は示さない。したがって、低出力で安価なＨｅ”Ｎｅ
レーザーあるいは半導体レーザーで露光ができないとい
う欠点がある。

一方、特公昭３７−１７１６２、特公昭３８−７７５８
、特公昭４６−３９４０５、特開昭５２−２４３７、特
開昭５６−１０７２４６　、特開昭５５−１０５２．５
４、特開昭５５−１５３９４８、特開昭５５−１６１２
５、特開昭５７−１４７６５６　、特開昭５６−１４６
１４５、特開昭５７−１６１８６３号公報などにはたと
えば、砂目量てしたアルミニウム板のような親水性の導
電性支持鉢土に有機光導電性化合物およびアルカリ可溶
性の樹脂からなる層、あるいは、フタロシアニン系顔料
などの電荷発生顔料をアルカリ可溶性樹脂に分散した層
、あるいは、この分散層に電子吸引性物質または電子供
与性物質を加えて増感した層などを設けた電子写真製版
用の印刷原版が示されている。この種の印刷原版は電子
写真法によ多感光層上にトナー画像を形成した後、アル
カリ性の溶液で非画像部の感光層を溶出除去することに
よって製版され、ダイレクト製版で高い耐刷性の印刷版
が得られるという利点があるが、電子写真用の感光体と
しては感【が低く、そのため、製版速度がおそく、大出
力の光源を用いなければならないという欠点を有してい
た。

目　的 本発明の目的は、以上のような従来公知の電子写真製版
用印刷原版が持っている問題点を解決し、特に高感度で
高耐刷性の印刷原版を提供することにある。

構成 本発明の電子写真製版用印刷原版は１導電性支持体上に
下記一般式（１）で表わされるアゾ顔料を含有する電荷
発生層と電荷搬送物質およびアルカリ可溶性樹脂を含有
する電荷搬送層の二層からなる電子写真感光層を設けた
ことを特徴とするものである。

一般式（１） （ただし、Ａはカッグラ−残基を表わす。）本発明は成
子写真製版用印刷原版の基本的な構成を第１図に示す。

ここで、１は導電性支持体でらシ）その上に電荷発生層
３、さらに電荷搬送層４が積層され、電子写真感光層２
を形成している。

電荷発生層３および電荷搬送層４は上下逆に積層するこ
とも可能である。

電荷発生層３に用いるアゾ顔料のカッシラーとしては、
例えばフェノール類、ナフトール類などのフェノール性
水酸基を有する化合物、アミノ基を有する芳香族アミノ
化合物、アミン基とフェノール性水酸基を有するアミノ
ナフトール類あるいは脂肪族または芳香族のエノール性
ケトン基（活性メチレン基）をもつ化合物が用いられ、
好ましくはカッグラ−残基Ａが下記一般式（ω、（２）
、儀、（ｖ）、（ＶＤＸ（ロ）で表わされる群から選択
される。

〔式中、Ｒ，は水素、アルキル基、フェニル基またはそ
の置換体、Ｘは炭化水素環またはそれらの置換体、複素
環またはそれらの置換体、Ｙは炭化水素環基またはそれ
らの置換体、複素環基またはそは炭化水素環基またはそ
れらの置換体、複素環基またはそれらの置換体、あるい
はスチリル基またはその置換体、Ｒ３は水素、アルキル
基、フェニル基、またはその置換体を表わすか、あるい
は、Ｒ２およびＲ３はそれらが結合する炭素原子ととも
に環を形成してもよい。）〕 ０ （式（至）および頭巾のＲ４は、置換または無置換の炭
化水素基を表わす。） Ａｒ。

（式中、Ｒ５はアルキル基、カルバモイル基、カルボキ
シル基またはそのエステルを表わし、またＡｒ、は炭化
水素３Ｍ基またはそれらの置換体を表わす。） ６０ （式中、Ｒ６は炭化水素基またはそれらの置換体、Ａｒ
２は炭化水素環基またはそれらの置換体を表わす。） 本発明で使用される前記一般式中のＸにおける炭化水素
環としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環など、複
素環としては、例えばインドール環、カルバゾール環、
ベンゾフラン環など、ＹまたはＲ２における炭化水素環
基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、
ピレニル基など、複素環基としては、ピリジル基、チェ
ニル基、フリル基、インドリル基、ベンゾフラニル基、
カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基など、またＲ２お
よびＲ３がそれらの結合する炭素原子と共に形成できる
環としてはフルオレン環などが例示できる。

さらにＲ４またはＲ６における炭化水素基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキ
ル基、ベンジル基などのアラルキル基、フェニル基など
のアリール基またはこれらの置換体が例示できる。Ｒ４
またはＲ６の炭化水素基における置換ハとしては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基、メトキシ基、エトキシ基、プロＩキシ基、ブトキシ
基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などのハロ
ゲン原子、水酸基、ニトロ基などが挙げられる。Ｒ１の
フェニル基またはＸの環における置換基としては、塩素
原子、臭素原子などのノ・ログン原子が、またＹまたは
Ｒ２の炭素環基または複素環基あるいはＲ２およびＲ３
によって形成できる環における置換基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基
、メトキシ基、エトキシ基、ゾロボキシ基、ブトキシ基
などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などの−・ロ
ダン原子、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などの
ジアルキルアミン基、ジペンノルアミノ基などのジアラ
ルキルアミノ基、トリフルオロメチル基なとのハロメチ
ル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基またはその
エステル、水酸基、スルホン酸基（−８Ｏ３Ｎａ）など
が挙げられる。さらに、Ａｒ、またはＡｒｚにおける炭
化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基などが、
またこれらの基における置換基としては、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの
アル刀・キシ基、ニトロ基、塩素原子、臭素原子などの
ハロダン原子、シアノ基、ジメチルアミノ基、ジエチル
アミン基などのジアルキルアミノ基などが例示できる。

本発明に用いられるアゾ顔料は、例えば、特開昭５３−
１３２５４７、特開昭５７−２０３０６１号公報に記載
されている。これらのアゾ顔料を例示すれば下記のとお
りである。

（以下余白） に ／−一一一一＼く 饗　梗 饗　・ぺ 賀　〈 ７／−−−へく ′４．　４ 饗　〈 ７≦−ｍ−へく ２く一一−へ＼〜 ○ 電荷発生層３は一般式（Ｉ）で表わされるアゾ顔料を主
体とする層であるが、必要に応じ結着剤を含有すること
ができる。この場合、電荷発生層中のアゾ顔料の割合は
好ましくは３０重量％以上である。本発明の印刷原版は
製版工程で非画像部を溶出するため、結着剤を用いる場
合の結着剤としては、たとえばスチレン−無水マレイン
酸共重合体、ノボラック型フェノール樹脂などのアルカ
リ可溶性樹脂（後で詳しく述べる。）を用いることが好
ましい。しかし、結着剤の割合が少なければ、これ以外
の樹脂を用いることも可能である。また、電荷発生層３
の厚さは好ましくは０．０１〜５μｍさらに好ましくは
０．０５〜２μｍである。この厚さが０．０１μｍ以下
であると電荷の発生は十分ではなく、まだ５μｍ以上で
あると残留電位が高く実用に耐えない。

電荷搬送層４は電荷搬送物質とアルカリ可溶性樹脂によ
って形成される。電荷搬送物質には正孔搬送物質と電子
搬送物質があるが、正孔搬送物質としては、例えば、２
，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）　−１，３
，４−オキサジアゾール、２．５−ビス（４−（４−ジ
エチルアミノステリル）フェニル］　−Ｌ３，４−オキ
サジアゾール、２−（９−エチルカルバゾリル−３−）
−５−（４−ジエチルアミノフェニル）　−１，３，４
−オキサジアゾールなどのオキサジアゾール化合物、２
−ビニル−４−（２−クロルフェニル）−５−（４−ジ
エチルアミノ）オキサゾール、２−（４−ジエチルアミ
ノフェニル）−４−フェニルオキサゾールナトのオキサ
ゾール化合物、１−フェニル−３−（４−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−フ二二ルー３−（４−ツメチルアミノス
テリル）−５−（４−ツメチルアミノフェニル）ピラゾ
リンなどのピラゾリン化合物、２，２／−ジメチル−４
，４Ｉ−ビス（ジエチルアミノ）トリフェニルメタン、
１．１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）ｆロパ
ン、トリス（４−ジエチルアミノフェニル）、メタンな
どのノフェニルメタン化合物、９−（４−ジメチルアミ
ノベンジリデン）フルオレン、３−（９−フルオレノン
デン）−９−エチルカルバゾールなどのフルオレン化合
物、９−（４−ジエチルアミ／　スｆ　ＩＪル）アント
ラセン、９−ブロム−１〇−（４−ジエチルアミノステ
リル）アントラセンなどのステリルアントラセン化合物
、１，２−ビス（４−ジエチルアミノステリル）ベンゼ
ン、１，２−ビス（２，４−ジメトキシステリル）イン
デノなどのノスチリルベンゼン化合物、９−エチルカル
バゾール−３−アルデヒド１−メチル−１−フェニルヒ
ドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド１
−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルア
ミノベンズアルデヒド１，１−ノフェニルヒドラゾン、
２，４−ノメトキシペンズアルデヒド１−ベンジル−１
−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノベンズアル
デヒド１−メチル−１−フェニルヒドラゾンなどのヒド
ラゾン化合物、４−　、、ｙフェニルアミノスチルベン
、４−ジペンジルアミノスチルペ／、４−ジトリルアミ
ノスチルベンなどのスチルベン化合物、１．−（４−ジ
フェニルアミノステリル）ナフタレン、１−（４−ジベ
ンジルアミノステリル）ナフタレンなどのステリルナフ
タレン化合物　４／−ジフェニルアミノ−α−フェニル
スチルベン、４′−メチルフェニルアミノ−α−フェニ
ルスチルベンナトのα−フェニルスチルベン化合’ｈ　
Ｎ　３−　スｆ　ジル−９−エチルカルバソール、３−
（４−ジエチルアミノ）スチリル−９−エチルカルバゾ
ール々どのスチリルカルバゾール化合物が用いられる。

電子搬送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン
、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、
２，４，５．７−チトラニトロキサントン、２，４．８
−　）リニトロチオキサントン、２，６゜８−トリニト
ロ−４Ｈ−インデノ［１，２−ｂ　：］］チオフェンー
４−オン１１３＋７−１−　’）ニトロノベンゾチオフ
エン−５，５−ジオキサイドなどがある。

電荷搬送層４に用いられるアルカリ可溶性樹脂とはアル
カリを添加することによシ水性またはアルコール性溶剤
に可溶となる樹脂をいう。本発明の目的から、これらの
樹脂には、成膜性８、電気特性、支持体への付着強度な
どの特性の曲、特に溶解度特性が重要である。このよう
な特性を有する樹脂としては、例えば、スチレン−無水
マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−メタク
リレート共重合体、メタクリル酸−メタクリレート共重
合体およびフェノール樹脂等が例示される。

フェノール樹脂トしては、フェノール、ｏ−クレゾール
、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、エチルフェノール
、インプロピルフェノール、ｔ−プチルノエノてル、ｔ
−アミルフェノール、ヘキシルフェノール、ｔ−オクチ
ルフェノール、シクロヘキシルフェノール、３−メチル
−４−１０ルー６−ｔ−ブチルフェノール、インプロピ
ルクレゾール、ｔ−グチルクレゾール、ｔ−アミルフレ
ソール、ヘキシルクレゾール、ｔ−オクチルクレゾール
およびシクロヘキシルクレゾールなどの置換フェノール
類の少なくとも一種とホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、アクロレイン、クロトンアルデヒド、フルフラー
ルなどのアルデヒド類を酸性条件で縮合させて得られる
ノビラック壓樹脂が用いられる。

電荷搬送層４は、電荷搬送物質とアルカリ可溶性樹脂を
主体とした層であり、層中の電荷搬送物質の割合は１０
〜７０重量％、好ましくは２０〜６０重量％である。電
荷搬送物質の占める割合がこの範囲以下では、電荷の搬
送がほとんど行なわれずこれ以上では層の機械的強度は
極めて悪く実用に供し得ない。また、電荷搬送層４の厚
さは２〜５０μｍ１好ましくは３〜２０μｍである。こ
の範囲以下では帯電量が不十分となシこれ以上では残留
電位が高くなシ、また、層の溶出に時間がかがシ、実用
的ではない。

電荷搬送層４には、可塑剤を含有させることができる。

可塑剤としては、例えばジメチルフタレート、ジエチル
フタレート、ジブチルフタレートなどのフタル酸エステ
ル類、ジメチルグリコールフタレート、エチルフタリー
ルエテルグリコレートなどのグリコールエステル類など
が有効でちる。

こわらの可塑剤は、光導電層の静電特性およびアルカリ
溶解性を劣化させない範囲で含有させることができる。

本発明に用いられる導電性支持体１としては、アルミニ
ウム板、亜鉛板、または銅−アルミニウム板、銅−ステ
ンレス板、クロム−銅板ナトの・ぐイメタル板またはク
ロム−銅−アルミニウム板、クロム−鉛−鉄板、クロム
−銅−ステンレス板などのトライメタル板などの親水性
表面を有する導電性支持体が用いられ、その厚さは０．
１〜１謹が好ましい。

また、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場合に
は、砂目立て処理、ケイ酸ナトリウム、フッ化ジルコニ
ウム酸カリウム、リン酸塩などの水溶液への浸漬処理あ
るいは陽極酸化処理などの表面処理が行なわれているも
のが好ましい。また米国特許第２７１４０６６号に示さ
れるように、砂目立て処理後、ケイ酸ナトリウム水溶液
に浸漬処理されたアルミニウム板、また特開昭４７−５
１２５号公報に示されるように陽極酸化処理したのち、
アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液に浸漬処理したものも好
ましい。

上記陽極酸化処理は、例えば、リン酸、クロム酸、硫酸
、硼酸などの無１機酸またはしゆう酸、スルファミン酸
などの有機酸またはこれらの塩の溶液からなる電解液中
で、アルミニウム板を陽極として電流を流すことによっ
て実施される。

本発明の電子写真製版用印刷版を製造するにはまず、前
記一般式（１）で表わされる顔料と必要に応じ結着剤と
をたとえばテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチル
ホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエテルエーテル、酢酸エチル、酢酸７”チル、トル
エン、−・ログン化炭化水素などの有機溶剤中で混合し
、ボールミル、超音波分散機などの分散手段によシ均一
に分散した塗布液を前記導電性支持体上に塗布し乾燥し
て、電荷発生層３を設ける。次に、電荷搬送物質および
アルカリ可溶性［Ｈ’Ｍを前記と同様の有機溶剤に溶解
した溶液を電荷発生層上に塗布し、乾燥して電荷搬送層
４を設ける。

本発明の電子写真製版用印刷原版の製版は、まず通常の
電子写真法にしたがい、コロナ帯電器などによシ暗所で
一様に帯電し、タングステンランプ、ハロダンランプ、
キセノンラングまたは螢光灯などの光源を用いた反射画
像露光や透明陽画フィルムを通しての密着像露光あるい
は、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、アルゴンレーザーまたは半導
体レーザーなどのレーザー光によるスキャニング露光を
行ない静電潜像を形成し、この静電潜像をトナーで現像
し、加熱定着して、電子写真感光層上にトナー像を得る
（第２図）。

次に、このようにしてトナー像を形成した印ＨＩＪ版を
アルカリ性の溶出液中に浸漬すると、トナー像によシマ
スフされていない非画像部の電子写真感光層（電荷発生
層と電荷搬送層）が溶解除去され、導電性支持体の親水
性表面が露出し、トナー像部分のみが残シ、良好な印刷
版を得ることができる（第３図）。

ここで用いる溶出液は、例えば珪酸ナトリウム、燐酸ナ
トリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムのような
無機塩のアルカリ性水溶液またはトリエタノールアミン
、エチレンジアミンなどの有機アミン類を含むアルカリ
性水溶液あるいはこれらにエタノール、ベンノルアルコ
ール、エチレングリコール、グリセリンなどの有機溶剤
または界面活性剤などを添加した溶液が用いられる。

本発明の印刷版は、トナー像形成後、溶出液中で非画像
部を溶解除去するものであるから、トナー成分中には、
この溶出液にレノスト性を有する樹脂成分を含有してい
ることが好ましい。

この樹脂成分としては、溶出液に対して不溶性のもので
あればよく、例えば、メタクリル酸１、メタクル酸エス
テルなどを用いたアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸
ビニルとエチレンまたは塩化ビニルなどの共重合体、塩
化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、Ｉリビニルブチラ
ールなどのビニルアセタール樹脂、ポリスチレン、スチ
レンとブタジェン、メタクリル酸エステルなどの共重合
体、ポリエチレン、ポリゾロピレンおよびその塩化物、
ポリカーボネート、Ｉリエステル栃脂、ポリアミド樹脂
、フェノール樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ワ
ックス、ポリオレフィン、ろうなどがある。

本発明の印刷原版には、トナー像形成後、全面露光によ
シミ子写真感光層の溶解性を増す目的で、例えば０−ナ
フトキノンジアジドなどのキノンジアット化合物または
ジアゾ化合物を含有することもできる。

本発明の印刷原版は、製版工程終了後、非画像部は親水
性表面を有する導電性基板が露出し、親油性トナーによ
シ被覆された画像部分が残るため、通常の平版印刷にお
いて、油性インキは画像部のみに付着し、地汚れのない
良好な印刷物が得られる。

また、本発明の印刷原版は、従来公知の印刷原版に比べ
、特に感度が高（Ｈｅ　−Ｎｅレーザー、半導体レーザ
ーなど種々の光源でダイレクト製版が可能であり、これ
によって得られる印刷版は、高い耐刷性を有している。

次に、本発明を実施例によシさらに具体的に説明する。

なお、実施例中の「部」はすべて重量部を表わす。

実施例１ アゾ顔料煮１を１部、ｍ−クレゾール−フェノール共重
合ノボラック樹脂（郡栄化学製：　ＭＰ　−７０７）の
０．７４ｗｔ％テトラヒドロフラン溶液６６．７部をボ
ールミル中で粉砕混合し、得られた分散液を厚さ約０．
２５ｍの砂目立て処理されたアルミニウム板上に塗布し
８０℃で１０分間乾燥して、厚さ約１μｍの電荷発生層
を形成した。

この電荷発生層上に電荷搬送物質として２，５−ビス（
４−ジエチルアミ人フェニル）　−１，３，４−オキサ
ジアゾール０．９部、スチレン−無水マレイン酸共重合
体（アルトリ、ヒ・ケミカル・カンパニー製共重合モル
比１：１）１．８部およびテトラヒドロフラン１３．２
部を混合溶解した溶液を塗布し、８０℃で２０分間乾燥
して厚さ約１０μｍの電荷搬送層を形成して、本発明の
電子写真製版用印刷原版を作成した。

この印刷原版について、静電複写紙試験装置（（株）用
ロ電機製作所製：５Ｐ−４２８型）を用いて、、−６ｋ
Ｖのコロナ放電を２０秒間行なって負に帯電せしめた後
、１０秒間暗所に放置し、その時の表面電位Ｖ。（デル
ト）を測定し、次にタングステンランプによってその表
面が照度４．５ルツクスになるようにして光を照射し、
その表面電位がＶ。

の凭になるまでの時間をめ、半減露光量ＥＩＡ　（ルッ
クス・秒）を算出した。この結果を表−１に示すＯ 次に、この印刷原版を電子複写製版機（リコー製Ｓ−１
型）にかけ、帯電、画像露光、現像、定着を行ない電荷
搬送層上に鮮明なトナー画像を形成させた。

この原版をメタ珪酸ナトリウム７０１１グリセリン１４
０ｍ、ｌ、エナレングリコール５５０Ｉｎｌおよびエタ
ノール１５０ｍ１よシなる溶液に１分間浸漬し、さらに
水流で軽くブラッシングしながら洗い、トナーの付着し
ていない非画像部の電子写真感光層を除去した。

このようにして製版された印刷版をオフセット印刷機（
リコー製ＡＰ　−１３１０型）にかけ、常法により印刷
したところ、鮮明な印刷物を５００００枚以上印刷する
ことができた。

実施例２および３ 電荷発生層に用いるアゾ顔料、および電荷搬送層に用い
る電荷搬送物質として、それぞれ表−１に示す化合物を
用いた以外は実施例１と同様にして、本発明の電子写真
製版用印刷原版を作成し、ｖ。およびＥ輪を測定した 以上の結果を表−１に示す。

（以下余白） 実施例４ アゾ顔料Ａ４を１部、ｍ−クレゾール−フェノール共重
合ノビラック樹脂（郡栄化学製：　ＭＰ　−７０７）の
０．７４ｗｔ％テトラヒドロフラン溶液６６．７部をボ
ールミル中で粉砕混合し、得られた分散液を厚さ約０２
５ＩＩＩＩ＋の砂目量て処理されたアルミニウム板上に
塗布し８０℃で１０分間乾燥して、厚さ約１μｍの電荷
発生層を形成した。

この電荷発生層上に電荷搬送物質として３−ステリル−
９−エチルカルハーソル１．５　部、ｍ　−クレゾール
−フェノール共重合ノビラック樹脂（郡栄化学製：　Ｍ
Ｐ−７０７）３．０部およびテトラヒドロフラン１２．
０部を混合溶解した溶液を塗布し、８０℃で２分間続い
て１００℃で１０分間乾燥して厚さ約１０μｍの電荷搬
送層を形成して、本発明の電子写真製版用印刷原版を作
成した。この印刷原版について、実施例１と同様に■。

およびＥ１１２を測定した結果を表−２に示す。

次に、この印刷原版の電子写真感光層上に実施例１と同
様にしてトナー画像を形成した後、メタ珪酸ナトリウム
２．５部、水１’ＯＯ部よシ溶液に約４５秒浸漬し、さ
らに水流で軽くブラッシングしながら洗い、非画像部の
電子写真感光層を除去したＯ このようにして製版された印刷版をオフセット印刷機に
かけ印刷したところ鮮明な印刷物を５００００枚以上印
刷することができた。

実施例５〜８ 電荷発生層に用いるアゾ顔料および電荷搬送層に用いる
電荷搬送物質として、それぞれ表−２に示す化合物を用
いた以外は実施例４と同様にして、本発明の電子写真製
版用印刷原版を作成し、ｖ。

およびＥ竹を測定した。

以上の結果を表−２に示す。

（以下余白）

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の電子写真製版用印刷原版の基本的な構
成を表わす図である。 第２図および第３図は本発明の印刷原版の製版工程を説
明する図であり、第２図はトナー画像を形成した状態を
示し、第３図は非画像部を溶出除去した状態を示す０ ■・・・導電性支持体、２・・・電子写真感光層、３・
・・電荷発生層、４・・・電荷搬送層、５・・・トナー
像。 特許出願人　株式会社　リ　コ　− 第１図 第２図 へ 第３図 手続補正書（昼） 昭和５９年９月２７日 昭和５９年特許願第１０２０７１号 ２、発明の名称 電子写真製版用印刷原版 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　〒１４３　東京都大田区中馬込−丁目３番６号４
、補正命令の日付（発送日）　昭和５９年８月２８日６
、補正の内容 （１）明細書　第１頁、第５頁、第６頁、第７頁、第８
頁、第　９頁、第１３頁、第１４頁、第１５頁、第１６
頁、第１７頁、第１８頁、第１９頁、第２０頁、第２１
頁、第２２頁、第３７頁、第４０頁の化学式の浄書・別
紙の通り（内容に変更なし） ８Ａ　細　誉 １、発明の名称 電子写真製版用印刷原版 ２、％詐請求の郭囲 ４電性支持体上に、下記一般式（１）で表わ式れるアゾ
顔料を含有する電荷発生層と電荷搬送物質およびアルカ
リ可溶性ｔａｌｌｌｉを含有する電荷搬送Ｊ−の二層か
らなる電子写真感光層を設けたことを特徴とする７α子
写真製版用印刷原版。 一般式（１） （ただし、式中入はカップラー残基を衆わす。）３、発
明の詳細な説明 技術分野 本シロ明は電子写真法によシ辰版可能な新規な卵白的 本ブｂ鴫の目的は、以上のような従来公知の電子写真製
版用印刷原版が持つている問題点を解決し、！ｔ−ｚに
高感匿で嶋耐刷性の印刷原版を提供することＶＣある。 構成 本発明の電子写真製版用印刷原版ケよ、導電性支伸体上
に下記一般式（１）で表わされるアゾ顔料を含有する電
荷発生層と電荷搬送物質およびアルカリ可溶性樹脂を含
有する電荷搬送層の二層からなる電子′４真真先光を設
けたことを特徴とするものでおる。 一般式（１） （たたし、Ａはカッグラ−残＆を表わす、）本発明はＩ
ＩＬ子写真袋版用印刷原ｊ反の基本的な構成をｉ１図に
示す。ここで、１は４電性支持体であシ１その上に厄荷
妬生ｉｄ　３　、さらに屯荷誠送層４が積層され、−子
写真感光；−２を形成している。 ′電荷発生層３および１α荷佃送１−４は上下逆に積層
することも可能である。 ’ｌ’ａ　＃発生１−３に用いるアゾ顔料のカップラー
としては、例えは：フェノール類、ナフトール・Ａなど
の７エノール性水酸基を石する化合物、アミノ基を有す
る芳香族アきノ化合物、アミノ基とフェノール性水＆ａ
を有するアミノナフトール−あるいは脂肪族または芳香
族のエノール性ケトン、！！ｉ（活性メチレン、Ａ）を
もつ化合物が用いられ、好ましくはカッシラー＠議Ａが
下記一般式（ＩＤ１（２）、面、（Ｖ）、（ｖ）１＜■
で表わされる群から選ヲくされる。 ゛太′ 〔式中、Ｒ５は水系、アルキル壱、フェニル！に、また
はその１ｉＩＬ浪体、Ｘは炭化水素項またはそれらの置
換体、摸索１またはそれらの置換体、Ｙは炭化水系′ｉ
ｉ基またはそれらの置換体、禮素遣基または七は炭化水
素根基またはそれらの置換体、ｉ素環藝またはそれらの
置換体、あるいはスチリル丞またはその＆ＦＡ体、Ｒ１
は水泳、アルキル徳、フェニル涜、またａその置換体ｔ
−表わすか、あるいは、Ｒ２およびＲ３はそれらか結合
する炭素原子とともに壌を形成してもよい。）〕 ０ ０ （式（至）および頭巾のＲ４は、置換または無置換の炭
化水素基を表わす、） Ａｒ。 （式中、８．杖アルキルム、カルバモイル港、カル−キ
シル麺またはそのエステルを秋わし、またＡｒ　は尻化
水素狽紡またはそれらの置換体を次わす・） ６０ （式中、Ｒ６は炭化水素基またはそれらの置換体、Ａｒ
２ｉ１炭化水！、環基またはそれらのｆ！Ｒ換体検体わ
す。） 本発明で使用される前記一般式中のＸにおける炭化水素
環としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環など、複
素環としては、例えばインドール、、／＝＝−−ｍ−＼
（ 【　４ ／−一一一一へ＜　、、、＝−ｍ−−へ（Ｖ！　■ ４　ｔ〉 く　（ 饗　嘴 ／／−一へ＼く 貞　・（ ４４ 、−１Ｆ−一＼く 会 嘴　（ １−ゝ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に、下記一般式（１）で表わされるアゾ
   顔料を含有する電荷発生層と電荷搬送物質およびアルカ
   リ可溶性樹脂を含有する電荷搬送層の二層からなる電子
   写真感光層を設けたことを特徴とする電子写真製版用印
   刷原版。 一般式（１） （ただし、式中Ａはカップラー残基を表わす。）