JPS60244959A - 電子写真製版用印刷原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真法により製版可能な新規な印刷版に関
する。さらに詳しくは、特定のアゾ顔料を含有する新規
な印刷版で、帯電およびそれに続ぐ像露光により得られ
る静電潜像をトナーにより現像し、定着してトナー像を
得た後、非画像部の感光層を溶出除去することにより製
版する印刷版に関する。

従来技術 従来、平版印刷用原版としては、感光性樹脂やハロゲン
化銀感光材料を用いたものが知られている。

しかしながら、感光性樹脂を用いた平版印刷版は、耐刷
力は高いが、感度が低いこと、いわゆるダイレクト製版
ができず、原稿からいったん銀塩フィルムによりネガま
たはポジを作る操作が必要であり、そのために大がかシ
な設備を要し、製版に時間がかかることなどの欠点があ
る。

また、ハロゲン化銀感光材料の拡散転写現像や硬化現像
方式による印刷版はダイレクト製版ができるが、耐刷力
が低く、しかも１枚当りのコストも高いと艷う欠点を有
している。

電子写真法を利用したダイレクト製版用の印刷版として
は、例えば特公昭４７−４７６１０、特公昭４８−４０
００２、特公昭４８−１８３２５、特公昭５１−１５７
６６、特公昭５１−２５７６１号公報に示されるような
酸化亜鉛−樹脂分散系の印刷版が知られてｂる。この印
刷版は電子写真法によりトナー像を形成した後、非画像
部を親水化するため、例えばフェロシアン塩を含む酸性
水溶液で処理される。このようにして製版された印刷版
は、印刷中に加えられる機械的圧力や湿し水の感光層、
導電処理層への浸透によって剥離が起こシ、表面の親水
層が破壊されるために、その耐刷力は５，０００〜１０
，０００枚程度であった。

また、酸化亜鉛・樹脂分散系印刷版では、可視光領域に
感度を持たせるため、色素増感が行なわれるが、それで
も６００　ｎｍ以上の長波長光領域では実用に耐える感
度は示さない。したがって、低出力で安価なＨｅ　−Ｎ
ｅレーザーあるいは半導体レーザーで露光ができないと
いう欠点がある。

一方、特公昭３７−１７１６２、特公昭３８−７７５８
、特公昭４６−３９４０５、特開昭５２−２４３７、特
開昭５６−１０７２４６、特開昭５５−４０５２５４、
特開昭５５−１５３９４８、特開昭５５−１６１２５、
特開昭５７−１４７６５６、特開昭５６−１４６１４５
、特開昭５７−１６１８６３号公報などには、たとえば
、砂目立てしたアルミニウム板のような親水性の導電性
支持体上に有機光導電性化合物およびアルカリ可溶性の
樹脂からなる層、あるいは、フタロシアニン系顔料など
の電荷発生顔料をアルカリ可溶性樹脂に分散した層ある
いは、この分散層に電子吸引性物質または電子供与性物
質を加えて増感した層などを設けた電子写真製版用の印
刷原版が示されている。この種の印刷原版は電子写真法
により感光層上にトナー画像を形成した後、アルカリ性
の溶液で非画像部の感光層を溶出除去することによって
製版され、ダイレクト製版で高い耐刷性の印刷版が得ら
れるという利点があるが、電子写真用の感光体としては
感度が低く、そのため、製版速度がおそく、大出力の光
源を用いなければならないという欠点を有していた。

目的 本発明の目的は、以上のような従来公知の電子写真製版
用印刷原版が持っている問題点を解決し、特に高感度で
高耐刷性の印刷原版を提供することにある。

構成 本発明の電子写真製版用印刷原版は、導電性支持体上に
下記一般式（Ｉ）で表わされるアゾ顔料を含有する電荷
発生層と電荷搬送物質およびアルカリ可溶性樹脂を含有
する電荷搬送層の二層からなる電子写真感光層を設けた
ことを特徴とするものである。

一般式（１） （ただし、Ａはカップラー残基を表わす。）本発明の電
子写真製版用印刷原版の基本的な構成を第１図に示す。

ここで、１は導電性支持体であり、その上に電荷発生層
３、さらに電荷搬送層４が積層され、電子写真感光層２
を形成している。

電荷発生層３および電荷搬送層４は上下逆１（積層する
ととも可能である。

電荷発生層３に用いるアゾ顔料のカップラーとしては、
例えばフェノール類、ナフトール類などのフェノール性
水酸基を有する化合物、アミノ基を有する芳香族アミノ
化合物、アミン基とフェノール性水酸基を有するアミノ
ナフトール類あるいは脂肪族または芳香族のエノール性
ケトン基（活性メチレン基）をもつ化合物が用いられ、
好捷しくけカッシラー残基Ａが下記一般式（■）、（至
）ｐ　ＧＶ）　ｘ（Ｖ）　、　（ＶＤ　、（ロ）で表わ
される群から選択される。

〔式中、Ｒ４は水素、アルキル基、フェニル基またはそ
の置換体、Ｘは炭化水素環またはそれらの置検体、複素
環またはそれらの置換体、Ｙは炭化水素環基またはそれ
らの置換体、複素環基またはそＲ２け炭化水素環基また
はそれらの置換体、複素環基またはそれらの置換体、あ
るいはスチリル基またけその置換体、Ｒ３は水素、アル
キル基、フェニル基、またはその置換体を表わすか、あ
るいは、Ｒ２およびＲ３はそれらが結合する炭素原子と
ともに環を形成してもよい。）〕 Ｍｌ”１ （式（２）丸・よび（財）中のＲ４は、置換または無置
換の炭化水素基を表わす。） Ａｒ１ （式中、Ｒ５はアルキル基、カルバモイル基、２カルデ
キシル基またはそのエステルを表わし、またＡｒ１は炭
化水素環基またはそれらの置換体を表わす。） ６０ ６０ （式中、Ｒ６は炭化水素基またはそれらの置換体、Ａ　
ｒ　２は炭化水素環基またはそれらの置換体を表わす。

） 本発明で使用される前記一般式中のＸにおける炭化水素
環としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環など、複
素環としては、例えばインドール環、カルバゾール環、
ベンゾフラン環など、ＹｔたはＲ２における炭化水素環
基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、
ピレニル基など、複素環基としては、ピリジル基、チェ
ニル基、フリル基、インドリル基、ベンゾフラニル基、
カルバゾリル基、ジペンゾフラニル基など、またＲ２お
よびＲ３がそれらの結合する炭素原子と共に形成できる
環としてはフルオレン環などが例示できる。

さらにＲまたはＲ６における炭化水素基としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基、ベンジル基などのアラルキル基、フェニル基などの
アリール基またはこれらの置換体が例示できる。Ｒ４ま
たはＲ６の炭化水素基における置換基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基
、メトキシ基１エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲ
ン原子、水酸基、ニトロ基などが挙げられる。Ｒ１のフ
ェニル基またはＸの環における置換基としては、塩素原
子、臭素原子などのハロゲン原子が、またはＲ２の炭素
環基または複素環基あるいはＲ２およびＲ５によって形
成できる環における置換基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メトキシ
基、エトキシ基、プロはキシ基、ブトキシ基などのアル
コキシ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、ジ
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルア
ミノ基、ジベンジルアミノ基などのジアラルキルアミノ
基、トリフルオロメチル基などのハロメチル基、ニトロ
基、シアノ基、カルぎキンル基またはそのエステル、水
酸基、スルホン酸基（−８Ｏ３Ｎａ　）などが挙げられ
る。さらに、Ａｒ１またはＡ　ｒ　２における炭化水素
環基としては、フェニル基、ナフチル基などが、またこ
れらの基における置換基としては、メチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メトキシ基
、エトキシ基、プロポキン基、ブトキシ基などのアルコ
キシ基、ニトロ基、塩素原子、臭素原子などのハＯケ８
ン原子、シアノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基などのジブルキルアミノ基などが例示できる。

本発明に用いられるアゾ顔料は、例えば、特開昭４７−
３７５４３号公報に記載されている。これらのアゾ顔料
を例示すれば下記のとおりである。

（以下余白） −へ 賀　妻 〈　〈 の　０ 〈　〈 − 匡 ト　ω 〈　票 電荷発生層３は一般式（１）で表わされるアゾ顔料を主
体とする層であるが、必要に応じ結着剤を含有すること
ができる。この場合、電荷発生層中のアゾ顔料の割合は
好ましくは３０重重量以上である。本発明の印刷原版は
製版工程で非画像部を溶出するため、結着剤を用いる場
合の結着剤としてはたとえばスチレン−無水マレイン酸
共重合体、ノボラック型フェノール樹脂などのアルカリ
可溶性樹脂（後で詳しく述べる。）を用いることが好ま
しい。しかし、結着剤の割合が少なければ、これ以外の
樹脂を用いることも可能である。また、電荷発生層３の
厚さは好ましくは０．０１〜５μｍさらに好ましくは０
．０５〜２μｍである。この厚さが０．０１μｍ以下で
あると電荷の発生は十分ではなく、また５μｍ以上であ
ると残留電位が高く実用に耐えない。

電荷搬送層４は電荷搬送物質とアルカリ可溶性樹脂によ
って形成される。電荷搬送物質には正孔搬送物質と電子
搬送物質があるが、正孔搬送物質としては、例えば、２
．５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）　−１，３
，４−オキサジアゾール、２．５−ビスＣ４−Ｃ４−ジ
エチルアミノスチリル〕フェニル］　−１，３，４−オ
キサジアゾール、２−（９−エチルカルバゾリル−３−
）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）　−１，３，
４−オキサジアゾールなどのオキサジアゾール化合物、
２−ビニル−４−（２−クロルフェニル）−５−（４−
ジエチルアミノ）オキサゾール、２−（４−ジエチルア
ミノフェニル）−４−フエ・ニルオキサゾールなどのオ
キサゾール化合物、１−フェニル−３−（４−ジエチル
アミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル
〕ピラゾリン、１−フェニル−３−（４−ジメチルアミ
ノスチリル）−５−（４−ツメチルアミノフェニル）ピ
ラゾリンなどのピラゾリン化合物、２．２’−ジメチル
−４，４１−ビス（ジエチルアミノ）トリフェニルメタ
ン、１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プ
ロｉ９ン、トリス（４−ジエチルアミノフェニル）メタ
ンなどのジフェニルメタン化合物、９−（４−ジメチル
アミノベンジリデン〕フルオレン、３−（９−フルオレ
ン化合物）−９−エチルカルバソールなどのフルオレン
化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラ
セン、９−ブロム−１０−（４−ジエチルアミノスチリ
ル）アントラセンなどのスチリルアントラセン化合物、
ｔ、Ｚ−ビス（４−ジエチルアミノスチリル）ベンゼン
、１．２−ビス（２，４−ジメトキシスチリル）ベンゼ
ンなどのジスチリルベンゼン化合物、９−エチルカルバ
ゾール−３−アルデヒド１−メｆルー１−フェニルヒド
ラゾン、９−エチルカルバソールぐ３−アルデヒド１−
ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド１．１−ジフェニルヒドラゾン、２
，４−ジメトキシベンズアルデヒド１−ベンジル−１−
フェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノ４ンズアル
デヒド１−メチル−１−フェニルヒドラゾンなどのヒド
ラゾン化合物、４−ジフェニルアミノスチルベン、４−
−）ベンジルアミノスチルベン、４−ジトリルアミノス
チリルベンなどのスチルベン化合物、】−−（４−ジフ
ェニルアミノスチリル）ナフタレン、１−（４−ジベン
ジルアミノスチリル〕ナフタレンなどのスチリルナフタ
レン化合物、４′−ジフェニルアミノ−α−フェニルス
チルベン、４′−メチルフェニルアミノ−α−フェニル
スチルベンナトのα−フェニルスチルベン化合物、３−
スチリル−９−エチルカルバゾール、３−（４−ジエチ
ルアミノ）スチリル−９−エチルカルバゾールなどのス
チリルカルバゾール化合物が用いられる。

電子搬送物質としては、たとえば、クロルアニル、ブロ
ムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノン
ジメタン、　２，４．７−　トリニトロ−９−フルオレ
ノン、２，４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノ
ン、２，４，５．７−チトラニトロキサントン、２，４
．８−トリニドロチオキサントン、２．６．８−トリニ
トロ−４Ｈ−インデノ［１，２−ｂ　］］チオフェンー
４−オン１，３．７−トリニトロジペンゾチオフエンー
５，５−ジオキサイドなどがある。

電荷搬送層４に用いられるアルカリ可溶性樹脂とはアル
カリを添加することによシ水性またはアルコール性溶剤
に可溶となる樹脂をいう。本発明の目的から、これらの
樹脂には、成膜性、電気特性、支持体への付着強度など
の特性の他、特に溶解度特性が重要である。このよう々
特性を有する樹脂としては、例えば、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−メタクリ
レート共重合体、メタクリル酸−メタクリレート共重合
体およびフェノール樹脂等が例示される。

フェノール樹脂トしてハ、フェノール、Ｏ−クレゾール
、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、エチルフェノール
、イソプロピルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、ｔ
−アミルフェノール、ヘキシルフェノール、ｔ−オクチ
ルフェノール、シクロヘキシルフェノール、３−メチル
−４−１０ルー６−ｔ−ブチルフェノール、イソプロピ
ルクレゾール、ｔ−ブチルクレゾール、ｔ−アミルクレ
ゾール、ヘキシルクレゾール、ｔ−オクチルクレゾール
およびシクロヘキシルクレゾールなどの置換フェノール
類の少なくとも一種とホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、アクロレイン、クロトンアルデヒド、フルフラー
ルなどのアルデヒド類を酸性条件で縮合させて得られる
ノボラック型樹脂が用いられる。

電荷搬送層４は電荷搬送物質とアルカリ可溶性樹脂を主
体とした層であシ、層中の電荷搬送物質の割合は１０〜
７０重量％、好ましくは２０〜６０重量％である。電荷
搬送物質の占める割合がこの範囲以下では、電荷の搬送
がほとんど行々われずこれ以上では、層の機械的強度は
極めて悪く実用に供し得ない。また、電荷搬送層４の厚
さは２〜５０μｍ１好ましくは３〜２０μｍである。こ
の範囲以下では電電量が不十分となり、これ以上では残
留電位が高くなシ、また、層の溶出に時間がかかり、実
用的ではない。

電荷搬送層４には、可塑剤を含有させることができる。

可塑剤としては、例えばジメチルフタレート、ジエチル
フタレート、ジブチルフタレートなどのフタル酸エステ
ル類、ジメチルグリコールフタレート、エチルフタリー
ルエチルグリコレートなどのグリコールエステル類など
が有効である。

これらの可塑剤は、光導電層の静電特性およびアルカリ
溶解性を劣化させない範囲で含有させることができる。

本発明に用いられる導電性支持体１としては、アルミニ
ウム板、亜鉛板、または銅−アルミニウム板、銅−ステ
ンレス板、クロム−銅板などのバイメタル板またはクロ
ム−銅−アルミニウム板、クロム−ｉ　−鉄板、クロム
−銅−ステンレス板すどのトライメタル板などの親水性
表面を有する導電性支持体が用いられ、その厚さは０．
１〜１　ｍＷが好ましい。

まり、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場合に
は、砂目立て処理、ケイ酸ナトリウム、フッ化ジルコニ
ウム酸カリウム、リン酸塩などの水溶液への浸漬処理あ
るいは陽極酸化処理などの表面処理が行なわれているも
のが好ましい。また米国特許第２７１４０６６号に示さ
れるように、砂目立て処理後、ケイ酸ナトリウム水溶液
に浸漬処理されたアルミニウム板、また特開昭４７−５
１２５号公報に示されるように陽極酸化処理したのち、
アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液に浸漬処理したものも好
ましい。

上記陽極酸化処理は、例えば、リン酸、クロム酸、硫酸
、硼酸などの無機酸またはしゅう酸、スルファミン酸な
どの有機酸またはこれらの塩の溶液からなる電解液中で
、アルミニウム板を陽極として電流を流すことによって
実施される。

本発明の電子写真製版用印刷版を製造するにはまず、前
記一般式（１）で表わされる顔料と必要に応シ結着剤と
をたとえばテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチル
ホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
六ノエチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ソチル、トルエ
ン、ハロゲン化炭化水素などの有機溶剤中で混合し、ゾ
ールミル、超音波分散機などの分散手段によシ均一に分
散した塗布液を前記導電性支持体上に塗布し乾燥して、
電荷発生層３を設ける。次に、電荷搬送物質およびアル
カリ可溶性樹脂を前記と同様の有機溶剤に溶解した溶液
を電荷発生層上に塗布し、乾燥して電荷搬送層４を設け
る。

本発明の電子写真製版用印刷原版の製版は、まず通常の
電子写真法にしたが一１コロナ帯電器なトニよシ暗所で
一様に帯電し、タングステンランプ、ハロゲンランプ、
キセノンランプまたは螢光灯などの光源を用いた反射画
像露光や透明陽画フィルムを通しての密着像露光あるい
は、Ｈｅ　−Ｎｅレーザー、アルゴンレーザーまたは半
導体レーザーなどのレーザー光によるスキャニング露光
を行ない静電潜像を形成し、この静電潜像をトナーで現
像し、加熱、定着して、電子写真感光層上にトナー像を
得る（第２図）。

次に、このようにしてトナー像を形成した印刷版をアル
カリ性の溶出液中に浸漬すると、トナー像によシマスフ
されていなめ非画像部の電子写真感光層〔電荷発生層と
電荷搬送層〕が溶解除去され、導電性支持体の親水性表
面が露出し、トナー像部分のみが残り、良好な印刷版を
得ることができる（第３図）。

ここで用いる溶出液は、例えば珪酸ナトリウム、燐酸ナ
トリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムのような
無機塩のアルカリ性水溶液またはトリエタノールアミン
、エチレンジアミンなどの有機アミン類を含むアルカリ
性水溶液あるいはこれラニエタノール、ベンジルアルコ
ール、エチレングリコール、グリセリンなどの有機溶剤
または界面活性剤などを添加した溶液が用いられる。

本発明の印刷版は、トナー像形成後、溶出液中で非画像
部を溶解除去するものであるから、トナー成分中には、
この溶出液にレジスト性を有する樹脂成分を含有してい
ることが好ましい。

この樹脂成分としては、溶出液に対して不溶性のもので
あればよく、例えば、メタクリル酸、メタクリル酸エス
テルなどを用いたアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸
ビニルとエチレンまたは塩化ビニルなどの共重合体、塩
化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルブチラ
ールなどのビニルアセタール樹脂、ポリスチレン、スチ
レンとブタノエン、メタクリル酸エステルなどの共重合
体、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびその塩化物、
ポリカーボネート、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂
、フェノール樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ワ
ックス、プリオレフィン、ろうなどがある。

本発明の印刷原版には、トナー像形成後、全面露光によ
シミ子写真感光層の溶解性を増す目的で、例えば０−ナ
フトキノンジアジドなどのキノンジアジド化合物または
ジアゾ化合物を含有することもできる。

本発明の印刷原版は、製版工程終了後、非画像部は親水
性表面を有する導電性基板が露出し、親油性トナーによ
り被覆された画像部分が残るため、通常の平版印刷にお
いて、油性インキは画像部のみに付着し、地汚れのない
良好な印刷物が得られる。

また本発明の印刷原版は従来公知の印刷原版に比べ、特
に感度が高（Ｈｅ　−Ｎｅレーザー、半導体レーザー々
ど種々の光源でダイレクト製版が可態であシ、これによ
って得られる印刷版は高い耐刷性を有している。

次に、本発明を実施例によシさらに具体的に説明する。

なお、実施例中の「部」はすべて重量部を表わす。

実施例１ アゾ顔料扁１を１部、ｍ−クレゾール−フェノール共重
合ノブラック樹脂（郡栄化学製：ＭＰ−７０７）の０．
７４　ｗｔ％テトラヒドロフラン溶液６６７部をボール
ミル中で粉砕混合し、得られた分散液を厚さ約０．２５
　ｍ１１１の砂目立て処理されたアルミニウム板上に塗
布し８０℃で１０分間乾燥して厚さ約１μｍの電荷発生
層を形成した。

この電荷発生層上に電荷搬送物質として２，５−ビス（
４−ジエチルアミノフェニル）　−１，３，４−オキサ
ノアゾール０９部、スチレン−無水マレイン酸共重合体
（アルドリッヒ・ケミカル・カンノｅニー製共重合モル
比１：１）１．８部およびテトラヒドロフラン１３．２
部を混合溶解した溶液を塗布し、８０℃で２０分間乾燥
して厚さ約１０μｍの電荷を送層を形成して、本発明の
電子写真製版用印刷原版を作成した。

この印刷原版について、静電複写紙試験装置（■用ロ電
機製作所製：５Ｐ−４２８型）を用いて、−６ｋＶのコ
ロナ放電を２０秒間行なって負に帯電せしめた後、１０
秒間暗所に放置し、その時の表面電位Ｖ。（ボルト）を
測定し、次にタングステンランプによってその表面が照
度４５ルツクスになるようにして光を照射し１、その表
面電位がＶ（）の１／２になるまでの時間をめ、半減露
光量Ｅ１／／２（ルックス・秒）を算出した。この結果
を表−１に示す。

次に、この印刷原版を電子複写製版機（リコー製Ｓ−１
型）にかけ、帯電、画像露光、現像、定着を行ない電荷
搬送層上に鮮明なトナー画像を形成させた。

この原版をメタ珪酸ナトリウム７０ｇ、グリセリン１４
０ｍ１．エチレングリコール５５０　ｒａｌおよびエタ
ノール１５０ｉｌよシなる溶液に１分間浸漬し、さらに
水流で軽くブラッシングしながう洗い、トナーの付着し
ていない非画像部の電子写真感光層を除去した。

このようにして・製版された印刷版をオフセット印刷機
（リコー製ＡＰ−１３１０型）にかけ、常法により印刷
したところ、鮮明な印刷物を５０，０００枚以上印刷す
ることができた。

実施例２および３ 電荷発生層に用いるアゾ顔料および電荷搬送層に用いる
電荷搬送物質としてそれぞれ表−１に示す化合物を用い
た以外は実施例１と同様にして、本発明の電子写真製版
用印刷原版を作成し、■。

およびＥ１／／２を測定した。

以上の結果を表−１に示す。

（以下余白） 実施例４ アゾ顔料ＩＦＬ７を１部、ｍ−クレゾール−フェノール
共重合ノボラック樹脂（郡栄化学製：ＭＰ−７０７）の
０．７４　ｗｔ％テトラヒドロフラン溶液６６．７部を
ビールミル中で粉砕混合し、得られた分散液を厚さ約０
．２５　ｘｘの砂目室て処理されたアルミニウム板上に
塗布し８０℃で１０分間乾燥して、厚さ約１μｍの電荷
発生層を形成した。

この電荷発生層上に電荷搬送物質として３−スチリル−
９−エチルカタパゾール１．５部、ｍ−クレゾール−フ
ェノール共重合ノボラック樹脂（郡栄化学ｆｆ：ＭＰ−
７０７）３．０部およびテトラヒドロフラン１２．０部
を混合溶解した溶液を塗布し、８０℃で２分間、続いて
１００℃で１０分間乾燥して厚さ約１０μｍの電荷搬送
層を形成して、本発明の電子写真製版用印刷原版を作成
した。この印刷原版について、実施例１と同様に■。お
よびＥ１／２を測定した結果を表−２に示す。

次に、この印刷原版の電子写真感光層上に実施例１と同
様にしてトナー画像を形成した後、メタ珪酸ナトリウム
２．５部、水１００部よシなる溶液に約４５秒浸漬し、
さらに水流で軽くブラッシングしながら洗い、非画像部
の電子写真感光層を除去した。

このようにして製版された印刷版をオフセット印刷機に
かけ印刷したところ鮮明な印刷物を５０、　ＯＯ０枚以
上印刷することができた。

実施例５〜８゜ 電荷発生層に用いるアゾ顔料および電荷搬送層に用いる
電荷搬送物質としてそれぞれ表−２に示す化合物を用い
た以外は実施例４と同様にして、本発明の電子写真製版
用印刷原版を作成し、ｖ。

およびＥ　１／２を測定した。

以上の結果を表−２に示す。

（以下余白）

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の電子写真製版用印刷原版の基本的な構
成を表わす図である。 第２図および第３図は本発明の印刷原版の製版工程を説
明する図であり、第２図はトナー画像を形成した状態を
示し、第３図は非画像部を溶出除去した状態を示す。 １・・・導電性支持体、２・・・電子写真感光層、３・
・・電荷発生層、４・・・電荷搬送層、５・・・トナー
像。 特許出願人　株式会社　リ　コ　− 第１図 第２図 へ 第３図 手続補正書彷式） 昭和５９年９月２７日 特許庁長官　志　賀　学　殿 昭和５９年特許願第１０２０６７号 ２、発明の名称 電子写真製版用印刷原版 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　〒１４３　東京都大田区中馬込−丁目３番６号４
、補正命令の日付（発送日）　昭和５９年８月２８日５
、補正の対象 明細書の化学式および枠線 ６、補正の内容 （１）明細書　第１頁、第５頁、第６頁、第７頁、第８
頁、第１２頁、第１３頁、第１４頁、第１５頁の化学式
の浄書・別紙の通り（内容に変更なし） （２）明細書　第３０頁、第３３頁の化学式および枠線
のの浄書・別紙の通り（内容に変更なし）明　細　書 １、発明の名称 電子写真製版用印刷原版 ２、特許請求の範囲 導電性支持体上に、下記一般式（１）で表わされるアゾ
顔料を含有する電荷発生層と電荷搬送物質およびアルカ
リ可溶性樹脂を含有する電荷搬送層の二層からなる電子
写真感光層を設けたことを特徴とする電子写真製版用印
刷原版。 一般式（１） （ただし、式中Ａは力、プラー残基を表わす、）３、発
明の詳細な説明 技術分野 本発明は電子写真法によりｆＡ版可能な新規表印刷板に
関する。さらに詳しく社、特定のアゾ顔料を含有する新
規な印刷版で、帯電およびそれに続目的 本発明の目的は、以上のような従来公知の電子写Ｊｌｃ
！＃版用印刷ｆｆｉ仮が持っている間種点を解決し、特
に高感度で高耐刷性の印刷原版を提供することにある。 構成 本発明の電子写真履板用印刷原版は、導電性支持体上に
下記一般式（１）で表わされるアゾ顔料を含有する電荷
発生層と電荷搬送物質およびアルカリ可溶性樹脂を含有
する電荷搬送層の二１１からなる電子写真感光層を設け
たことｆ：特徴とするものである。 一般式（１） （ただし、Ａはカップラー残基を表わす、）本発明の電
子写真製版用印刷原版の基本的な構成を第１図に示す、
ここで、１は導電性支持体であり、その上に電荷発生層
３、さらに電荷搬送層４が積層され、電子写真感光層２
ｔ−形成している。 電荷発生層３および電荷搬送層４は上下逆に積層するこ
とも可能である。 電荷発生ｒ！Ｊ３に用いるアゾ顔料のカップラーとして
は、例えばフェノール類、ナフトール類などのフェノー
ル性水酸基を有する化合物、アミノ基を有する芳香族ア
さノ化合物、アミノ基と７エノール性水酸基を有するア
さノナブトール類ある込は脂肪族また社芳香集のエノー
ル性ケトン基（活性メチレン基）を４つ化合物が用いら
れ、好ましくはカップラー残基Ａが下記一般式（Ｉｎ　
、（ト）ａ　（Ｖ）　＃（至）、（７）、＠で表わされ
る群から選択される。 ’ｘ′ ０式中、Ｒ１は水素、アルキル基、フェニル基またはそ
の置換体、Ｘは炭化水素環またはそれらの置換体、複素
環またはそれらの置換体、Ｙは炭化水素環基またはそれ
らのｆｆ、検体、複素環基またはそＲ２は炭化水素環基
またはそれらの置換体、複素環基またはそれらの置換体
、あるいはスチリル基またはそ０１換体％　Ｒ，は水素
、アルキル基、７エ二ル基、またはその置換体を表わす
か、あるいは、ＲおよびＲ５はそれらが結合する炭素原
子とともに環を形成してもよい、）〕 Ｏ υ （式（２）および頭巾のＲ４は、置換または無置換の炭
化水素基を表わす・ン Ａｒ。 （式中、Ｒ５はアルキル基、カルノ々モイル基、カルが
キシル基またはそのエステルを表わし、またＡｒｔＩＩ
′ｉ炭化水素環基またはそれらの置換体を表わ６０ ６０ −　へ 饗　嘴 ０ 閃 ｎ　寸 −票 ４４　賀 ′Ｉ４　′４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に、下記一般式（Ｉ）で表わされるアゾ
   顔料を含有する電荷発生層と電荷搬送物質およびアルカ
   リ可溶性樹脂を含有する電荷搬送層の二層からなる電子
   写真感光層を設けたことを特徴とする電子写真製版用印
   刷原版。 一般式（Ｉ） （ただし、式中Ａはカップラー残基を表わす。）